润滑脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了钙络合物润滑脂组合物。该润滑脂组合物具有高的滴点和合适的稠度且对热稳定。
【专利说明】润滑脂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及润滑脂组合物。更具体地，本发明涉及具有高滴点的含钙络合物皂的钙络合物润滑脂组合物。
[0002]发明背景
[0003]随着在工程技术例如车辆和电子设备中多年来的进展，许多类型的设备已经变得较小，较轻且输出较高，且操作条件增加了温度并变得更加苛刻。结果，在各种设备中所使用的润滑脂需要在较高温度下显示出改进的性能，并提出了具有高的滴点和优良的热稳定性的润滑脂组合物。
[0004]与此同时，近年来观察到不仅对于润滑脂在高温下改进的性能而且对于在使用过程中的人类安全和在生产过程中使用对环境影响很少的材料来说的需求增加，并需要满足这些要求的润滑脂。在这些要求当中，含有通过改进锂皂或者脲作为增稠剂获得的锂络合物皂的润滑脂组合物具有高的滴点，且显示出优良的耐热性。因此，针对这些类型的润滑脂组合物具有各种提议，以便进一步改进这些性能。
[0005]作为含有锂皂作为增稠剂的润滑脂组合物，JP2006-131721提出了滴点比锂润滑脂高且具有宽范围的使用温度的锂络合物皂，它包括脂族单羧酸的锂盐，芳族二元酸的锂盐，和脂族二元酸的锂盐。然而，在除了润滑脂以外的宽范围的各种应用中使用锂(锂是锂润滑脂的一种原材料)，且由于最近高度需求锂，因此担心锂源将被耗尽，且锂的价格将增加。另外，由于锂络 合物润滑脂涉及使两类脂肪酸在两段中反应，因此锂络合物润滑脂的生产工艺复杂且要求长的时间段。
[0006]另外，作为使用脲作为增稠剂的润滑脂组合物，JP2008-231310提出了能在高温下长时间段使用的二脲润滑脂。然而，用作原材料的胺化合物例如苯胺极端有毒且在生产过程中必须足够仔细地处理，这意味着安全是问题。
[0007]结果，已研究了使用钙作为增稠剂的润滑脂组合物(其安全，环境负担和生产成本优异)作为使用锂皂或脲作为增稠剂的替代品，但不可能因此认为就安全和环境负担来说是满意的。
[0008]然而，就滴点和耐热性来说，使用钙皂作为增稠剂的润滑脂通常不如锂润滑脂，锂络合物润滑脂和脲润滑脂，和因此满足不了对润滑脂的最新要求。
[0009]提出称为钙络合物润滑脂的润滑脂，所述钙络合物润滑脂通常使用高级脂肪酸和低级脂肪酸的钙络合物皂作为增稠剂，作为满足这些要求的润滑脂。
[0010]特别地，JP2009-249419提出了钙络合物润滑脂，它使用二元酸和脂肪酸的钙盐作为增稠剂，作为具有高滴点的钙络合物润滑脂。然而，除了不能维持合适的稠度的问题以外，若添加量的增稠剂低，则就用作原材料的二元酸的形式，和特别地对苯二甲酸来说，这一钙络合物润滑脂受限，且涉及诸如要求在120°C的高温下引入对苯二甲酸之类的问题。
[0011]本发明解决的问题是提供钙络合物润滑脂，其中通过维持(具有或确保)高的滴点，它显示出与使用锂皂或脲作为增稠剂的润滑脂相当或优异的耐热性，且可维持合适的稠度，即使增稠剂的用量低。[0012]发明概述
[0013]本发明人发现，通过使用含有特定的高级脂肪酸，特定的低级脂肪酸和特定的芳族脂肪酸的钙皂，可解决这一问题。因此，本发明提供一种含有基础油和作为增稠剂的钙络合物皂的润滑脂组合物，其中具有18-22个碳原子的取代或未取代的直链高级单脂肪酸、具有取代或未取代的苯环的芳族单脂肪酸和具有2-4个碳原子的直链饱和低级单脂肪酸被用作钙络合物皂中的脂肪酸。
[0014]所述润滑脂组合物的滴点为至少180°C或更高。
[0015]另外，所述润滑脂组合物可含有2-15质量份直链高级单脂肪酸，0.5-2质量份芳族单脂肪酸和1-5质量份直链饱和低级单脂肪酸作为原材料，相对于100质量份润滑脂组合物的总共混量。
[0016]而且，所述润滑脂组合物可以是其中直链高级单脂肪酸是选自硬脂酸、油酸、12-羟基硬脂酸和二十二烷酸中的一种或多种脂肪酸，芳族单脂肪酸是选自苯甲酸和对甲苯酸中的一种或多种脂肪酸，和直链饱和低级单脂肪酸是乙酸的润滑脂组合物。
[0017]此外，生产所述润滑脂组合物的方法可以是包括下述步骤的方法:通过添加直链高级单脂肪酸、芳族单脂肪酸、直链饱和低级单脂肪酸和氢氧化钙到基础油中来生成钙络合物皂。
[0018]本发明的钙络合物润滑脂组合物具有高的滴点且可维持合适的稠度，即使增稠剂的用量低，和因此可在其中常规的锂基润滑脂和脲润滑脂不可能使用的高温环境中使用，且还能实现安全，环 境性能和低成本的效果。
[0019]发明详述
[0020]本发明方面的润滑脂组合物含有“基础油”和“增稠剂”作为必要组成成分。
[0021]不特别限制在本发明方面的润滑脂组合物中使用的基础油。例如，可合适地使用在常见的润滑脂组合物中使用的矿物油，合成油和植物油，及其混合物。其具体实例包括属于API (American Petroleum Institute)的基础油分类中的第I组,第2组，第3组，第4组等的单独或混合的基础油。
[0022]第I组基础油包括通过使润滑油馏分(它通过常压蒸馏原油而获得)进行合适的精制措施的组合例如溶剂精制，加氢!精制或脱腊而获得的烧属经基矿物油。第2组基础油包括通过使润滑油馏分(它通过常压蒸馏原油而获得)进行合适的精制措施的组合例如加氢精制或脱蜡而获得的烷属烃基矿物油。可优选在本发明中使用第2组基础油(它使用加氢精制方法，例如Gulf使用的方法精制且其中总的硫含量小于IOppm和芳烃含量等于或低于5% )。第3组基础油和第2组基础油包括通过使润滑油馏分(它通过常压蒸馏原油而获得)进行高度加氢精制生产的烷属烃基矿物油，通过Isodewax工艺精制的基础油，其中在脱蜡工艺中生成的蜡被转化/脱蜡成异烷属烃，和通过Mobil的蜡异构化工艺精制的基础油，和在本发明的方面中可优选使用这些。
[0023]合成油的实例包括聚烯烃，二元酸的二酯，例如癸二酸二辛酯，多元醇酯，烷基苯，烷基萘，酯，聚氧亚烷基二醇，聚氧亚烷基二醇酯，聚氧亚烷基二醇醚，聚苯醚类，二烷基二苯醚，含氟化合物(全氟聚醚，氟化聚烯烃和类似物)和硅氧烷类。以上提及的聚烯烃包括各种烯烃聚合物及其加氢产物。可使用任意的烯烃，和可使用乙烯，丙烯，丁烯和具有大于或等于5个碳原子的α-烯烃。当生产聚烯烃时，可使用以上提及的烯烃之一或者其中的两种或更多种的组合。尤其优选称为聚-α-烯烃(PAO)的聚烯烃，和这些是第4组的基础油。
[0024]由GTL (气体变为液体)工艺获得的油(它通过将天然气转化成液体燃料的费-托法合成)具有比由原油精制的矿物油基础油低得多的硫含量和芳烃含量以及高得多的烷属烃组分，和因此具有优良的氧化稳定性和非常低的蒸发损失，和因此可优选在本发明的方面中用作基础油。
[0025]在本发明的方面中使用的增稠剂是通过使多种脂肪酸与特定的碱(典型地氢氧化钙)反应获得的钙络合物皂。用于本发明方面的钙络合物皂的脂肪酸源是(I)高级脂肪酸，(2)芳族脂肪酸和(3)低级脂肪酸。现在详细地解释所述钙络合物皂中的脂肪酸组分(阴离子组分)。
[0026](I)在本发明的方面中使用的高级脂肪酸是具有18-22个碳原子的直链高级单羧酸。此处，所述直链高级单羧酸可以未取代或者具有一个或多个取代基(例如，羟基和类似基团)。另外，所述直链高级单羧酸可以是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，但优选饱和脂肪酸。饱和脂肪酸的具体实例包括硬脂酸(十八烧酸，18个碳原子)，tuberuculostearicacid (十九烧酸,19个碳原子)，花生酸(二十烧酸,20个碳原子)，二 ^ 烧酸(21个碳原子)，山嵛酸(二十二烷酸，22个碳原子)和羟基硬脂酸(18个碳原子，加氢蓖麻润滑脂肪酸的油)，和不饱和脂肪酸的具体实例包括油酸，亚油酸和亚麻酸(18个碳原子)，鳕油酸，二十碳二烯酸和蜂蜜酸(mead acid) (20个碳原子)，以及芥酸和二十二烷二烯酸(22个碳原子)。而且，可使用这些脂肪酸之一或其组合。例如，当使用不饱和脂肪酸时，优选使用不饱和脂肪酸结合饱和脂肪酸。
[0027](2)在本发明的方面中使用的芳族脂肪酸是具有取代或未取代的苯环的芳族单脂肪酸。此处，所述芳族单脂肪酸可以未取代或者具有一个或更多个取代基(例如，邻_，间-或对-烷基，羟基，烷氧基和类似基团)。其具体实例包括苯甲酸，甲基苯甲酸(邻_，间-或对-甲苯酸)，二甲基苯甲酸(二甲苯酸，3，5-二甲基苯甲酸)，三甲基苯甲酸(2，3，4_三甲基苯甲酸，2，4，5_三甲基苯甲酸，或者α-，β-或Y-偏四甲苯酸(isodurylicacid)，4-异丙基苯甲酸(枯铭酸)，羟基苯甲酸(水杨酸和类似物)，二羟基苯甲酸(焦儿茶酸，α-，β-或Y-二羟基苯甲酸，龙胆酸或原儿茶酸)，三羟基苯甲酸(没食子酸)，羟基-甲基苯甲酸(对_，间-或邻-甲酚酸)，二羟基-甲基苯甲酸(4，6_ 二羟-2-甲苯甲酸)，甲氧基苯甲酸(对-，间-或邻-茴香酸)，二甲氧基苯甲酸(藜芦酸)，三甲氧基苯甲酸(细辛酸)，羟基-甲氧基苯甲酸(香草酸或异香草酸)和羟基-二甲氧基苯甲酸(紫丁香酸)。而且，可使用这些脂肪酸之一或其组合。而且，在本说明书中，在“取代基”中的烷基和在烷氧基内的烷基部分是具有1-4个碳原子的直链或支链的烷基。
[0028](3)在本发明的方面中使用的低级脂肪酸是具有2-4个碳原子的直链饱和低级单脂肪酸。其具体实例包括乙酸(2个碳原子)，丙酸(3个碳原子)和丁酸(4个碳原子)。在这些当中，尤其优选乙酸(2个碳原子)。而且，可使用这些脂肪酸之一或其组合。
[0029]在这些当中，从质地质量，粘弹性(体)，容易生产等等角度考虑，最优选硬脂酸作为直链高级单羧酸、苯甲酸作为芳族脂肪酸和乙酸作为低级脂肪酸的组合。
[0030]除了以上提及的钙络合物皂以外，可在本发明的方面的润滑脂组合物中另外使用其它增稠剂。这种其它的增稠剂包括三磷酸钙，碱金属皂，碱金属络合物皂，碱土金属皂，碱土金属络合物皂(不同于钙络合物皂)，碱金属磺酸盐，碱土金属磺酸盐，其他金属皂，对苯二酸金属盐，粘土，二氧化硅(氧化硅)，例如二氧化硅气溶胶，和氟树脂例如聚四氟乙烯，和可使用这些其他增稠剂之一或其中的两种或更多种的组合。另外，可使用能赋予液体物质增稠效果的任何其他材料。
[0031]相对于100质量份全部润滑脂组合物，以总的任选组分含量为约0.1 — 20质量份下，将添加剂，例如抗氧化剂，腐蚀抑制剂，油剂，极压添加剂，耐磨添加剂，固体润滑剂，金属失活剂，聚合物，金属基洗涤剂，非金属基洗涤剂，消泡剂，着色剂和斥水剂加入到本发明方面的润滑脂组合物中。抗氧化剂包括例如2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚，2，6- 二叔丁基-对甲酚，P, P’ - 二辛基二苯胺，N-苯基-α -萘胺和苯并噻嗪。腐蚀抑制剂包括例如烷属烃氧化物，羧酸的金属盐，磺酸的金属盐，羧酸酯，磺酸酯，水杨酸酯，琥珀酸酯，脱水山梨糖醇酯和各种胺盐。油剂、极压添加剂和耐磨添加剂包括例如二烷基二硫代磷酸硫化锌，二烯丙基二硫代磷酸硫化 锌，二烷基二硫代氨基甲酸硫化锌，二烯丙基二硫代氨基甲酸硫化锌，二烷基二硫代磷酸硫化钥，二烯丙基二硫代磷酸硫化钥，二烷基二硫代氨基甲酸硫化钥，二烯丙基二硫代氨基甲酸硫化钥，有机钥络合物，烯烃硫化物，三苯基磷酸酯，三苯基磷硫代硫酸酯，磷酸三甲苯酯，其他磷酸酯，和硫酸化油脂。
[0032]固体润滑剂包括例如二硫化钥，石墨，氮化硼，三聚氰胺氰脲酸酯，PTFE (聚四氟乙烯)，二硫化钨，和氟化石墨。金属失活剂包括例如N，N’ -双水杨酸内酯-1，2- 二氨基丙烷，苯并三唑，苯并咪唑，苯并噻唑和噻二唑。聚合物包括例如聚丁烯，聚异丁烯，聚异戊烯和聚甲基丙烯酸酯。金属基洗漆剂包括例如金属磺酸盐，金属水杨酸盐和金属酹盐。非金属基洗涤剂包括例如琥珀酰亚胺。消泡剂包括例如甲基硅氧烷，二甲基硅氧烷，氟硅氧烷和聚丙稀Ife酷。
[0033]现对本发明的方面的润滑脂组合物中的共混量给出解释。
[0034]基础油的共混量优选是60-99质量份，更优选70-97质量份，和进一步优选80_95质量份，相对于100质量份全部润滑脂组合物。
[0035]包含在增稠剂内的钙络合物皂的共混量优选是1-40质量份，更优选3-25质量份，和进一步优选5-20质量份，相对于100质量份全部润滑脂组合物。
[0036]包含在钙络合物皂内的高级脂肪酸的共混量优选是约0.5-22质量份，更优选1-18质量份，和进一步优选2-15质量份，相对于100质量份全部润滑脂组合物。
[0037]包含在钙络合物皂内的芳族脂肪酸的共混量优选是0.05-5质量份，更优选0.1-4质量份，和进一步优选0.5-3质量份，相对于100质量份全部润滑脂组合物。
[0038]包含在钙络合物皂内的低级脂肪酸的共混量优选是0.15-7质量份，更优选0.5-6质量份，和进一步优选1-5质量份，相对于100质量份全部润滑脂组合物。
[0039]基础油与钙络合物皂的质量比优选是99:1至60:40，更优选97:3至70:30，和进一步优选95:5至80:20。
[0040]相对于100质量份全部脂肪酸含量，高级脂肪酸的用量优选是62-70质量份，更优选64-69质量份，和进一步优选65-68质量份。
[0041]相对于100质量份全部脂肪酸含量，芳族脂肪酸的用量优选是2-17质量份，更优选4-16质量份，和进一步优选5-15质量份。
[0042]相对于100质量份全部脂肪酸含量，低级脂肪酸的用量优选是10-24质量份，更优选11-20质量份，和进一步优选12-17质量份。
[0043]芳族脂肪酸相对于高级脂肪酸的质量比优选是约97:3至70:30，更优选约95:5至75:25，和进一步优选约92:8至78:22。若芳族脂肪酸的比例超过30%，则不形成润滑脂结构，和若芳族脂肪酸的比例小于3%，则认为将实现不了耐热性。
[0044]低级脂肪酸相对于高级脂肪酸的质量比优选为约85:15至65:35，更优选82:18至70:30，和进一步优选约80:20至72:28。若低级脂肪酸的比例超过35%，则不形成润滑脂结构，和若芳族脂肪酸的比例小于15%，则认为将实现不了耐热性。
[0045]低级脂肪酸相对于芳族脂肪酸的质量比优选是约53:47至10:90,更优选约51:49至15:85，和进一步优选约50:50至20:80。若低级脂肪酸的比例超过90质量％，则认为粘度将下降且将不会形成润滑脂结构。
[0046]使用常用的润滑脂生产方法，生产本发明方面的润滑脂组合物。尽管不特别限制，但可例如将基础油，高级脂肪酸，低级脂肪酸和芳族脂肪酸置于润滑脂生产罐内并在60-120°C的温度下熔融内容物。接下来，将事先溶解或分散在蒸馏水内的适量氢氧化钙引入到前述罐内。脂肪酸和碱性钙(典型地氢氧化钙)经历皂化反应，从而在基础油内逐渐生成皂，和然后加热它，以便完全脱水并形成润滑脂增稠剂。在完成脱水之后，升温到180至220°C，通过剧烈搅拌进行共混，然后允许该混合物返回到室温。然后通过使用分散器(例如三辊磨)，获得均匀的润滑脂组合物。
[0047]本发明方面的润滑脂组合物的滴点优选等于或高于180°C，更优选等于或高于210°C，进一步优选等于或高于250°C，和尤其优选等于或高于260°C。若润滑脂组合物的滴点等于或高于180°C (它 比常见的钙润滑脂高至少50°C )，则认为润滑问题，例如可能导致泄漏或燃烧的在高温下粘度损失的可能性可被抑制。而且，滴点是指当粘稠润滑脂温度增加时增稠剂结构丧失时的温度。此处根据JIS K22208，测定滴点。
[0048]在稠度试验中，本发明方面的润滑脂优选具有N0.000-N0.6 (85-475)的稠度，更优选N0.0-N0.4(175-385)的稠度，和进一步优选N0.1-N0.3 (220-340)的稠度。而且，稠度表示润滑脂的表观硬度。此处，测量稠度的方法可以是根据JIS K22207，测量在其内的处理后的针入度的方法。
[0049]在薄膜加热试验(150°C 24小时)中，本发明方面的润滑脂组合物显示出小于10%，优选小于7%和更优选小于4%的蒸发损失。此处，在薄膜加热试验中所使用的方法如下所述。在厚度为1.0-2.0mm,高度为60mm和宽度为80mm且在150°C下进行过加热试验24小时的由如JIS K2246的湿度试验方法规定的SPCC钢片制成的样片的一个表面的中心区域部分(50mmX70mm)上涂布称重为3.0g±0.1g的样品，在加热试验之前和之后测量SPCC钢片的重量，并根据下式测定蒸发的量。而且，在薄膜加热试验中，将0.5质量份P, P’ - 二辛基二苯胺加入到99.5质量份在操作例1-11和对比例1-4中公开的润滑脂组合物的每一种中，其中润滑脂组合物总的共混量为100质量份。
[0050]蒸发的量)=(在加热试验之前的重量(g)_在加热试验之后的重量(g))/(在加热试验之前的重量(g) X 100
[0051]若在薄膜加热试验之后润滑脂的状态变化(颜色，和硬度等变化)轻微，则该组合物良好。在该试验用之前润滑脂的硬度应当得以维持，润滑脂不应当变为流体，和润滑脂的外观应当类似于在该试验之前润滑脂的外观或者是浅棕色。[0052]本发明方面的润滑脂组合物当然可以在常用的机器，轴承和齿轮等中使用，且也可在苛刻的条件例如高温下显示出优良的性能。在车辆中，例如本发明方面的润滑脂组合物可优选用于润滑发动机的外围设备，例如启动器，交流发电机和各种传动装置，推进器轴，等速万向节(CVJ)，轮轴轴承，动力系统组件，例如离合器，助力转向系统(EPS)，刹车装置，球接头，门铰链，把手，冷风电动机，和制动器扩张器等。此外，本发明方面的润滑脂组合物也可在结构设备，例如掘土机，推土机和起重机，和经历过高温和高负载的各位置，例如钢铁工业，造纸工业，林业装备，农业装备，化学装置，发电站，干燥炉，复印机，铁路车辆和无缝钢管用丝扣接头中使用。打算的用途包括硬盘轴承，塑料润滑和盒式润滑脂，和也可在这些打算的用途中优选使用本发明方面的润滑脂组合物。
实施例
[0053]现更加详细地通过使用操作例和对比例解释本发明，但绝不限制到这些实施例上。
[0054]在操作例和对比例中所使用的原材料如下所述。而且，若没有明确地公开，则在操作例1-11和对比例1-5中所示的用量如下表1中所示。而且,在表1中公开的原材料用量(特别是氢氧化钙和脂肪酸的用量)是各试剂的用量。因此，在组合物中各组分的实际用量基于表1中所示的数值和以下给出的纯度计算。
[0055]增稠剂原材料
[0056]氢氧化钙:特级，纯度96.0%
[0057]硬脂酸:特级 ，在烷基链内具有18个碳原子的直链饱和脂肪酸，纯度95.0%
[0058]油酸:一等级的在烷基链内具有18个碳原子的直链不饱和脂肪酸，纯度为约60.0%
[0059]二十二烷酸:在烷基链内具有22个碳原子的直链饱和脂肪酸，纯度99.0%
[0060]苯甲酸:特级，纯度99.5%
[0061]对甲苯酸:特级，在对位上具有甲级的苯甲酸，纯度98.0%
[0062]乙酸:特级，具有2个碳原子的烷基脂肪酸，纯度99.7%
[0063]丙酸:特级，具有3个碳原子的烷基脂肪酸，纯度98.0%
[0064]丁酸:特级，具有4个碳原子的烷基脂肪酸，纯度98.0%
[0065]甲酸:特级，具有I个碳原子的烷基脂肪酸，纯度98.0%
[0066]基础油A-D
[0067]基础油A:通过脱蜡和溶剂精制获得的烷属烃基矿物油，第I组基础油，运动粘度:在 IOO0CT 11.25mm2/s，粘度指数 97。
[0068]基础油B:聚- α -烯烃，第4组基础油，运动粘度:在100°C下6.34mm2/s，粘度指数 136。
[0069]基础油C:通过高水平的加氢精制获得的烷属烃基矿物油，第3组基础油，运动粘度:在100°C下7.603mm2/s，粘度指数128。
[0070]基础油D:通过费-托方法合成的GTL (气体变为液体)，第3组基础油，运动粘度在100°C下7.77mm2/s，运动粘度在400°C下43.88mm2/s，粘度指数148。
[0071]操作例I[0072]将基础油A作为原材料和硬脂酸、乙酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内并加热到90°C，以便罐的内容物熔融。接下来，将事先溶解或分散在蒸馏水内的适量氢氧化钙引入到罐内。此处脂肪酸和碱性钙经历皂化反应，从而在基础油内逐渐生成皂，然后加热它，以便完成脱水并形成润滑脂增稠剂。
[0073]在完成脱水之后，将温度增加到200°C，通过剧烈搅拌进行共混，然后允许该混合物返回到室温。然后使用三辊磨获得具有N0.3稠度的均匀润滑脂。
[0074]操作例2
[0075]将基础油A作为原材料和油酸、乙酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.2稠度的均匀润滑脂。
[0076]操作例3
[0077]将基础油A作为原材料和硬脂酸、乙酸和对甲苯酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.1.5稠度的均匀润滑脂。
[0078]操作例4
[0079]将基础油A作为原材料和硬脂酸、丁酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.2稠度的均匀润滑脂。
[0080]操作例5
[0081]将基础油A作为原材料和二十二烷酸、乙酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.3稠度的均匀润滑脂。
[0082]操作例6
[0083]使用在表1中针对操作例5所示的共混量，以与操作例I相同的方式获得具有N0.0稠度的均匀润滑脂。
[0084]操作例7
[0085]使用在表1中针对操作例5所示的共混量，以与操作例I相同的方式获得具有N0.00稠度的均匀润滑脂。
[0086]操作例8
[0087]在表1中针对操作例6所示的共混量下，将基础油B作为原材料和二十二烷酸、乙酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.2稠度的均匀润滑脂。
[0088]操作例9
[0089]在表1中针对操作例7所示的共混量下，将基础油C作为原材料和硬脂酸，乙酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.2稠度的均匀润滑脂。
[0090]操作例10
[0091]将基础油D作为原材料和硬脂酸、乙酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.2稠度的均匀润滑脂。
[0092]操作例11
[0093]将通过共混基础油A，B，C和D获得的基础油作为原材料和硬脂酸、乙酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并以与操作例I相同的方式，获得具有N0.2.5稠度的均匀润滑脂。
[0094] 对比例I[0095]将基础油A作为原材料和硬脂酸置于润滑脂生产罐内并加热到90°C，以便罐的内容物熔融。接下来，将事先溶解或分散在蒸馏水内的适量氢氧化钙引入到罐内。此处，脂肪酸和碱性钙经历皂化反应，从而在基础油内逐渐生成皂，然后加热它，以便完成脱水并形成润滑脂增稠剂。在完成脱水之后，温度升高到130°C，通过剧烈搅拌进行共混，然后允许该混合物返回到室温。然后使用三辊磨获得均匀润滑脂。
[0096]对比例2
[0097]将基础油A作为原材料和硬脂酸和乙酸置于润滑脂生产罐内并加热到90°C，以便罐的内容物熔融。接下来，将事先溶解或分散在蒸馏水内的适量氢氧化钙引入到罐内。此处，脂肪酸和碱性钙经历皂化反应，从而在基础油内逐渐生成皂，然后加热它，以便完成脱水并形成润滑脂增稠剂。在完成脱水之后，温度升高到200°C，通过剧烈搅拌进行共混，然后允许该混合物返回到室温。然后使用三辊磨获得均匀润滑脂。
[0098]对比例3
[0099]将基础油A作为原材料和硬脂酸和苯甲酸置于润滑脂生产罐内，并采用与根据对比例2中所使用的生产方法的表中所示的那些类似的共混量，获得润滑脂。
[0100]对比例4
[0101]将基础油A作为原材料和硬脂酸，苯甲酸和甲酸置于润滑脂生产罐内，并采用与根据对比例2中所使用的生产方法的表中所示的那些类似的共混量，获得润滑脂，但润滑脂分离并产生流体物质。 [0102]对比例5
[0103]使用由Showa Shell生产的可商购的锂基润滑脂(12-羟基硬脂酸锂皂)用作增稠剂，并在基础油中使用矿物油-基润滑油，和该基础油的粘度在100°c下为12.2mm2/s。
[0104]在表1和表2中示出了以上提及的结果。而且，在表2中针对对比例I的“不可测量”是指因润滑脂组合物变为流体且流走导致的蒸发损失使得不可能获得精确的测量值。另外，针对对比例4的“不可测量”是指不可能测量滴点，因为基础油和增稠剂分离导致不可能获得润滑脂结构。
[0105]
【权利要求】
1.一种润滑脂组合物，其包含基础油和钙络合物皂作为增稠剂，其中具有18-22个碳原子的取代或未取代的直链高级单脂肪酸、具有取代或未取代的苯环的芳族单脂肪酸、和具有2-4个碳原子的直链饱和低级单脂肪酸被用作所述钙络合物皂中的脂肪酸。
2.权利要求1的润滑脂组合物，其中滴点为至少180°C。
3.权利要求1或2的润滑脂组合物，它包含2-15质量份的所述直链高级单脂肪酸，0.5-2质量份的所述芳族单脂肪酸，和1-5质量份的所述直链饱和低级单脂肪酸，基于100质量份的润滑脂组合物的总共混量。
4.权利要求1-3任何一项的润滑脂组合物，其中所述直链高级单脂肪酸是选自硬脂酸、油酸、12-羟基硬脂酸和二十二烷酸中的一种或多种脂肪酸，所述芳族单脂肪酸是选自苯甲酸和对甲苯酸中的一种或多种脂肪酸，和所述直链饱和低级单脂肪酸是乙酸。
5.一种生产权利要求1-4任何一项的润滑脂组合物的方法，其中所述方法包括通过添加直链高级单脂肪酸、芳族单脂肪酸、直链饱和低级单脂肪酸和氢氧化钙到基础油中来生成钙络合物皂的 步骤。
【文档编号】C10N20/02GK103958653SQ201280058328
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年11月28日 优先权日:2011年11月28日
【发明者】渡边和也, 田中启司 申请人:国际壳牌研究有限公司