一种加氢反应的分馏系统清洗方法
【专利摘要】本发明涉及一种加氢反应的分馏系统清洗方法，所述的分馏系统包括分馏塔(1)，该分馏塔(1)塔底连接出料泵(6)，塔顶依次连接空冷器(2)、冷凝器(3)和塔顶回流罐(4)，所述清洗方法是在空冷器(2)和冷凝器(3)之间设置缓蚀剂注入点，同时设置一条碱液循环线连接塔顶回流罐(4)和分馏塔(1)，通过碱液循环线使碱液循环清洗分馏塔(1)去除加氢反应过程中产生的硫化氢和硫化亚铁。本发明采用碱洗循环线对分馏装置进行反复清洗，操作简单方便，所用碱液而且对设备的腐蚀性较小；整个清洗过程所需时间短，清洗效果好，而且不会产生金属离子废水，是一种环境友好型的清洗方法。
【专利说明】一种加氢反应的分馏系统清洗方法
【技术领域】
[0001]本发明属于石油化工领域，涉及一种加氢反应的分馏系统清洗方法。
【背景技术】
[0002]石油化工领域中的炼油加氢过程会生成硫化氢，硫化氢是一种剧毒性气体。大部分硫化氢以气相的形式存在于循环氢中，少部分溶解在油品中。溶解在油品中的硫化氢，在分馏阶段会腐蚀产生硫化亚铁(FeS)，在装置检修或停工时，硫化亚铁会与进入设备的水分和空气中的氧气发生反应，生成硫酸(H2SO4)、连多硫酸(H2SxO6, X = 3-6)，这些酸又会与硫化亚铁发生反应生成硫化氢。即:
[0003]FeS+502 = Fe2O3.Fe0+3S02
[0004]S02+H20 = H2SO3
[0005]H2SO3+1/202 = H2SO4
[0006]FeS+H2S03 = mH2Sx06+nFe2+
[0007]FeS+H2S04 = FeS04+H2S
[0008]H2S03+H2S = mH2Sx06+nS
[0009]H2Sx06+FeS = FeSx06+H2S
[0010]与硫化氢接触的容器、管线内部都容易生成硫化亚铁。硫化亚铁的着火点很低，通常约在50°C以上可以自燃。在石油加氢过程中产生的硫化氢会与设备表面接触都生成硫化亚铁，这会在设备停工检修时，给装置及操作工的安全带来极大的安全隐患。硫化亚铁自燃烧坏设备和设备内的填料，以及硫化氢中毒的事故在各厂家均有发生，这不仅对员工的生命造成危害，也会因装置设备损坏而延误工期。因此，在装置停工时进行硫化亚铁及硫化氢的清洗是十分必要的。
[0011]目前，常用的清洗方法主要有:酸洗、碱洗、蒸汽吹扫、高pH溶剂、氧化剂(高锰酸钾、过氧化氢、次氯酸钠、二氧化氯)清洗等，但这些清洗剂在保护设备、环保和使用安全上存在需要改善的地方。例如，蒸汽吹扫法除垢时间长，效果差；一般的酸洗方法对设备腐蚀性大，会产生大量的硫化氢气体，需要二次处理，而且操作麻烦，如果处理不当，还会造成人员伤亡；碱洗时废液处理困难，而且除硫化亚铁的效果较差；多级氧化方法操作不安全，有副反应产生，而且废液含有锰、铬等重金属离子。
【发明内容】
[0012]本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种加氢反应的分馏系统清洗方法。
[0013]本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种加氢反应的分馏系统清洗方法，所述的分馏系统包括分馏塔，该分馏塔塔底连接出料泵，塔顶依次连接空冷器、冷凝器和塔顶回流罐，其特征在于，所述清洗方法是在空冷器和冷凝器之间设置缓蚀剂注入点，同时设置一条碱液循环线连接塔顶回流罐和分馏塔，通过碱液循环线使碱液循环清洗分馏塔去除加氢反应过程中产生的硫化氢和硫化亚铁。
[0014]为了防止硫化亚铁与空气中的水分和氧气发生反应生成硫化氢，对于需要检修的设备要尽量减少其与空气接触时间。另外硫化亚铁与空气接触极易自燃，进入此类空间作业，整个装置考虑注水及碱洗。所述的碱液循环线包括塔顶回流泵和循环管路，所述的塔顶回流泵入口连接塔顶回流罐，出口连接分馏塔塔顶部，所述的循环管路一端连接分馏塔塔底，另一端连接塔顶回流泵入口 ；碱液通过塔顶回流泵输入分馏塔顶部，依次流经分馏塔中各塔板对其进行清洗，然后通过循环管路返回至塔顶回流泵入口。
[0015]所述的缓蚀剂为I?5wt% NaOH水溶液，缓蚀剂对从空冷器出来的物流清洗后，剩余缓蚀剂作为碱液进入碱液循环线。
[0016]所述的碱液循环清洗分馏塔的时间为7-10h。
[0017]在碱液清洗过程中每小时采样一次，并进行pH值检测，直至所测采样液的pH值稳定不再减小为止，通过空冷器、冷凝器控制分馏系统的温度< 50°C。碱液清洗结束后废液通过塔顶回流泵出口排出。
[0018]所述的塔顶回流罐下部管道上设有补充水注入点，用以补充碱液循环线所消耗的水，保证每次循环的碱液用量基本不变。
[0019]与现有技术相比，本发明采用碱液循环线对分馏装置进行反复清洗，操作简单方便，所用碱液而且对设备的腐蚀性较小；整个清洗过程所需时间短，清洗效果好，而且不会产生金属离子废水，是一种环境友好型的清洗方法。
【专利附图】
【附图说明】
[0020]图1为本发明一种用于清洗炼油装置中加氢反应产物硫化亚铁的方法流程图；
[0021]图中标记说明:
[0022]1-分馏塔；2_空冷器；3_冷凝器；4_塔顶回流罐；5_塔顶回流泵；6_出料泵；7-循环管路；8-进料阀门。
【具体实施方式】
[0023]下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
[0024]实施例1
[0025]如图1所示，一种加氢反应的分馏系统清洗方法，所述的分馏系统包括分馏塔1，该分馏塔I上游设有进料阀门8，塔底连接出料泵6，塔顶依次连接空冷器2、冷凝器3和塔顶回流罐4，所述清洗方法是在空冷器2和冷凝器3之间设置缓蚀剂注入点，同时设置一条碱液循环线连接塔顶回流罐4和分馏塔I，通过碱液循环线使碱液循环清洗分馏塔I以除去加氢反应过程中所产生的硫化氢和硫化亚铁。
[0026]为了防止硫化亚铁与空气中的水分和氧气发生反应生成硫化氢，对于需要检修的设备要尽量减少其与空气接触时间。另外硫化亚铁与空气接触极易自燃，进入此类空间作业，整个装置考虑注水及碱洗。所述的碱液循环线包括塔顶回流泵5和循环管路7，所述的塔顶回流泵5入口连接塔顶回流罐4，出口连接分馏塔I塔顶部，所述的循环管路7 —端连接分馏塔I塔底，另一端连接塔顶回流泵5入口 ；碱液通过塔顶回流泵5泵入分馏塔I顶部，依次流经分馏塔I中各塔板对其进行清洗，然后通过循环管路7返回至塔顶回流泵5入口。在碱液清洗过程中每小时采样一次，并进行PH值检测，直至所测采样液的pH值稳定不再减小为止，通过空冷器2、冷凝器3控制分馏系统的温度< 50°C。碱液清洗结束后废液通过塔顶回流泵5出口排出。所述的塔顶回流罐4下部管道上设有补充水注入点，用以补充碱液循环线所消耗的水，保证每次循环的碱液用量基本不变。
[0027]本实施例采用的缓蚀剂为Iwt % NaOH水溶液，缓蚀剂对从空冷器2出来的物流清洗后，剩余缓蚀剂作为碱液进入碱液循环线。碱液循环清洗分馏塔I的时间为10h。
[0028]实施例2
[0029]采用的缓蚀剂为5wt% NaOH水溶液，缓蚀剂对从空冷器2出来的物流清洗后，剩余缓蚀剂作为碱液进入碱液循环线。碱液循环清洗分馏塔I的时间为7h，其余同实施例1。
【权利要求】
1.一种加氢反应的分馏系统清洗方法，所述的分馏系统包括分馏塔(1),该分馏塔(1)塔底连接出料泵￠)，塔顶依次连接空冷器(2)、冷凝器(3)和塔顶回流罐(4)，其特征在于，所述清洗方法是在空冷器(2)和冷凝器(3)之间设置缓蚀剂注入点，同时设置一条碱液循环线连接塔顶回流罐(4)和分馏塔(1)，通过碱液循环线使碱液循环清洗分馏塔(1)去除加氢反应过程中产生的硫化氢和硫化亚铁。
2.根据权利要求1所述的加氢反应的分馏系统清洗方法，其特征在于，所述的碱液循环线包括塔顶回流泵(5)和循环管路(7),所述的塔顶回流泵(5)入口连接塔顶回流罐(4),出口连接分馏塔(1)塔顶部，所述的循环管路(7) —端连接分馏塔(1)塔底，另一端连接塔顶回流泵(5)入口 ；碱液通过塔顶回流泵(5)输入分馏塔(1)顶部，依次流经分馏塔(1)中各塔板对其进行清洗，然后通过循环管路(7)返回至塔顶回流泵(5)入口。
3.根据权利要求1或2所述的加氢反应的分馏系统清洗方法，其特征在于，所述的缓蚀剂为1?5被％他0！1水溶液，缓蚀剂对从空冷器(2)出来的物流清洗后，剩余缓蚀剂作为碱液进入碱液循环线。
4.根据权利要求1或2所述的加氢反应的分馏系统清洗方法，其特征在于，所述的碱液循环清洗分馏塔(1)的时间为7-101
5.根据权利要求1或2所述的加氢反应的分馏系统清洗方法，其特征在于，在碱液清洗过程中每小时采样一次，并进行邱值检测，通过空冷器(2)、冷凝器(3)控制分馏系统的温度? 50。。。
6.根据权利要求2所述的加氢反应的分馏系统清洗方法，其特征在于，碱液清洗结束后废液通过塔顶回流泵(5)出口排出。
7.根据权利要求1所述的加氢反应的分馏系统清洗方法，其特征在于，所述的塔顶回流罐(4)下部管道上设有补充水注入点。
【文档编号】C10G7/10GK104449801SQ201410544996
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年10月15日 优先权日:2014年10月15日
【发明者】高希, 张建光, 王永贵 申请人:上海建安化工设计有限公司