一种由渣油生产高辛烷值汽油的方法_2

文档序号:8277289阅读:来源:国知局
Pa;温度可以为330-450°C,优选为350-420°C。所述原料油的体积空速可以根据原料 油的性质进行选择,一般可以为〇. 1-31T1,优选为0. 2-2h'氢气与所述原料油的体积比可 以为 250-2000 :1,优选为 400-1200 :1,更优选为 500-800 :1。
[0022] 可以采用常用的各种方法从加氢混合物中分离出加氢渣油。所述加氢渣油一般为 加氢混合物中沸点(1标准大气压下)为高于350°C的组分。一般地,可以先将加氢混合物 分离成为气相物流和液相物流,然后从所述液相物流中分离出加氢渣油。分离出的气相物 流含有加氢处理过程中残留的氢气,因此可以将分离出的气相物流进行净化(主要是除去 其中的H2S)和升压后,作为至少部分氢源循环送入步骤(1)中。
[0023] 可以通过将所述液相物流进行常压蒸馏,得到加氢渣油。在进行常压蒸馏的过程 中,同时可以分离出所述液相物流中的气体产物、加氢汽油和加氢柴油,并将分离出的气体 产物、加氢汽油和加氢柴油输出。其中,所述气体产物可以作为制氢原料或混入炼厂气中, 所述加氢石脑油可以作为重整或制乙烯装置的原料。
[0024] 所述加氢柴油的馏程范围在180°C?390°C之间。步骤(1)得到的加氢柴油去催 化裂化单元进行裂化反应。
[0025] 所述MIP催化裂化工艺条件是指多产异构烷烃的催化裂化工艺条件。所述MIP催 化剂裂化工艺是本领域所公知的,以首先使裂化原料与催化裂化催化剂进行以裂化为主的 反应,接着使得到的油剂混合物进行以氢转移和异构化为主的反应为特征,其中,以裂化为 主的反应一般在较高的温度和较大的剂油比下进行,以氢转移和异构化为主的反应一般在 较低的反应温度下进行且反应时间也更长。具体地,可以将加氢渣油和催化裂化催化剂在 530-620°C反应0. 5-2秒,接着将得到的油剂混合物在460-530°C反应2-30秒。
[0026] MIP催化裂化工艺一般在包括第一反应区和第二反应区的反应器中进行,以物料 在反应器中的流动方向为基准,所述第一反应区位于所述第二反应区之前,所述第一反应 区用于进行以裂化为主的反应,所述第二反应区用于进行以氢转移和异构化为主的反应。 所述反应器可以为提升管反应器和/或流化床反应器,优选为提升管反应器。所述提升管 反应器可以为等直径提升管反应器,也可以为变径提升管反应器。在所述反应器为提升管 反应器时,可以使用水蒸汽作为提升介质,水蒸汽的用量可以为常规选择。一般地,水蒸汽 与加氢渣油的重量比(即,水油比)可以为0. 03-0. 3 :1。
[0027] 另外,对于MIP催化裂化工艺及其操作条件,本领域技术人员也可以参考例如 CN1076751C公开的内容。
[0028] 通常,在MIP催化裂化工艺条件下进行催化裂化,得到的催化裂化柴油的密度高 且十六烧值低(一般为小于20)。本发明的方法将催化裂化柴油与渔油混合后进行加氢,一 方面能够获得较好的加氢处理效果;另一方面能够提高催化裂化产物中的液体产物含量; 同时还能改善催化裂化重柴油的性质。
[0029] 所述催化裂化催化剂可以为各种对渣油催化裂化反应具有催化作用的催化剂。具 体地,所述催化裂化催化剂可以包括沸石、耐热无机氧化物以及任选的粘土,以所述催化裂 化催化剂的总量为基准,所述沸石的含量可以为1-50重量%,所述耐热无机氧化物的含量 可以为5-99重量%,所述粘土的含量可以为0-70重量%。
[0030] 所述沸石可以为中孔沸石和/或大孔沸石。优选地,所述沸石含有中孔沸石和大 孔沸石,以所述沸石的总量为基准,所述中孔沸石的含量可以为20-80重量%,所述大孔沸 石的含量可以为20-80重量%。所述中孔沸石和大孔沸石的种类可以为常规选择。一般地, 所述中孔沸石可以为ZSM系列沸石和/或ZRP沸石,所述ZSM系列沸石具体可以为但不限 于ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48 以及其它具有类似结构的沸石 中的一种或多种。所述中孔沸石也可以含有常见的各种改性元素。所述改性元素可以为非 金属改性元素和/或金属改性元素,所述非金属改性元素如磷,所述金属改性元素如铁、钴 和镍中的一种或多种。所述大孔沸石可以为Y型沸石中的一种或多种,例如可以为超稳Y 沸石和/或高硅Y沸石。
[0031] 所述耐热无机氧化物是指在氧气或含氧气氛下,分解温度不低于300°C(例如:分 解温度为300-1000°C)的无机含氧化合物。所述耐热无机氧化物可以为常用的各种适于作 为粘结剂将沸石粘结在一起的耐热无机氧化物。具体地,所述耐热无机氧化物可以为氧化 铝、氧化硅、氧化钛和氧化镁中的一种或多种。优选地,所述耐热无机氧化物为氧化铝和/ 或氧化硅。
[0032] 所述粘土可以是各种天然和/或人工合成的、经或不经各种化学和/或物理方法 处理的通常用作裂化催化剂粘合剂的粘土,如高岭土和/或多水高岭土(即,埃洛石)。
[0033] 所述催化裂化催化剂的用量可以为常规选择。本发明中,所述催化裂化催化剂与 所述加氢渣油的重量比(即,剂油比)一般为3-15 :1。
[0034] MIP催化裂化工艺得到的一般为油剂混合物,可以采用本领域常用的各种方法将 所述油剂混合物进行油剂分离,从而得到催化裂化产物以及积炭的催化裂化催化剂。具体 地,例如:可以将得到的油剂混合物用旋风分离器进行分离,从而得到积炭的催化裂化催化 剂和催化裂化产物。得到的积炭的催化裂化催化剂可以经汽提后进行再生并循环使用。
[0035] 可以采用常用的各种方法从所述催化裂化产物中分离出催化裂化重柴油。具体 地,可以将所述催化裂化产物进行蒸馏切割,从而得到所述催化裂化重柴油。
[0036] 步骤(2)中所述催化裂化轻柴油和催化裂化重柴油的切割点为180°C?350°C。优 选,步骤(2)中所述催化裂化轻柴油和催化裂化重柴油的切割点为220°C?330°C。所述催 化裂化重柴油的馏程一般可以处于180?380°C的范围内。优选地,所述催化裂化重柴油的 初馏点为220°C以上,如240°C以上。尽管催化裂化柴油的初馏点越低,对于改善渣油的粘 度的效果越好,但是与将初馏点低于260°C的催化裂化重柴油与渣油混合制备原料油相比, 将初馏点为260°C以上的催化裂化重柴油与渣油混合制备原料油,不仅能够获得更好的渣 油加氢处理效果,而且催化裂化的液体收率也更高。因此,本发明中,所述催化裂化重柴油 的初馏点更优选为260°C以上。所述催化裂化重柴油的终馏点优选为360°C以下,如350°C 以下。
[0037] 所述催化裂化轻柴油的馏程范围在80°C?350°C,优选100°C?310°C。
[0038] 步骤(2)得到的催化裂化轻柴油与步骤(1)得到的加氢柴油一起循环回催化裂化 单元。富含单环芳烃的加氢柴油,与同样富含单环芳烃的催化裂化轻柴油混合后再进行催 化裂化,可以得到富含单环芳烃的高辛烷值汽油。
[0039] 根据本发明的方法,还可以分离出催化裂化产物中除催化裂化轻柴油,催化裂化 重柴油外的其余组分,例如干气、液化气、催化裂化汽油和催化裂化油浆,并将其输出。
[0040] 本发明的优点在于:
[0041] 1、在渣油中掺入催化裂化柴油,可大幅度降低进料粘度,提高反应物的扩散能力 和脱杂质反应速率,降低了生成油中的硫、残炭和金属含量。
[0042] 2、催化裂化柴油的加入可抑制加氢反应器后部床层的积炭,提高渣油加氢催化剂 活性,延长渣油加氢装置操作周期。
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