提高转化残余物,使瓦斯油产率最大化的方法_2

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,在步骤b)中分离的真空瓦斯油(VGO)的至少一部分在包含至少一个加氨 裂化反应器的加氨裂化步骤中处理。
[0022] 在本发明的情境下,表述"加氨裂化"包括包含至少一个在氨存在下使用至少一种 催化剂用于转化进料的步骤的裂化过程。
[0023] 加氨裂化可使用一步方案来操作,包括,首先,强烈加氨精制,其旨在在将流出物 作为整体送至适当的加氨裂化催化剂(特别是在其包含沸石的情况下)之前,进行进料的强 烈加氨脱氮和脱硫。
[0024] 其还包括两步加氨裂化,其包括第一步,与"一步"方法一样,旨在进行进料的加氨 精制,而且还得到该进料的通常约30-60%的转化率。在两步加氨裂化方法的第二步中,通常 仅处理在第一步期间未转化的进料的馈分。
[0025] 常规的加氨精制催化剂通常含有至少一种无定形载体和至少一种加氨脱氨元素 (通常为至少一种非惰性VIB族和VIII族元素,通常为至少一种VIB族元素和至少一种VIII 族非惰性元素)。
[0026] 在加氨精制催化剂中可单独使用或作为混合物使用的基质的实例为氧化侣、面代 氧化侣、二氧化娃、二氧化娃-氧化侣、粘±(例如,选自天然粘±,例如高岭±或膨润±)、氧 化儀、氧化铁、氧化棚、氧化错、憐酸侣、憐酸铁、憐酸错、煤和侣酸盐。优选使用技术人员已 知的所有形式的含有氧化侣的基质,还更优选氧化侣,例如丫氧化侣。
[0027] 调节加氨裂化步骤的操作条件,其方式例如使得瓦斯油馈分的生产最大化,同时 确保该加氨裂化单元适当操作。用于一个或多个反应区域的操作条件通常为催化床的重均 床溫(WABT)在300 °C -550 °C范围,优选在350 °C -500 °C范围。
[0028] 压力通常在5-35 MPa范围,优选在6-25 MPa范围。液体时空速(进料的流速/催化 剂的体积)通常在0.1-10 ITi范围,优选在0.2-5 Ifi范围。
[0029] 引入一定量的氨,使得在加氨裂化步骤的入口处的体积比(Wm3氨/m3控计)在300-2000 mVm3范围,通常在500-1800 mVm3范围,优选在600-1500 mVm3范围。
[0030] 该反应区域通常包含至少一个包含至少一种固定床加氨裂化催化剂的反应器。加 氨裂化催化剂的固定床可任选前面是至少一个加氨精制催化剂(例如,加氨脱硫、加氨脱 氮)的固定床。用于加氨裂化方法的加氨裂化催化剂通常为双重功能类型,结合酸功能与氨 化功能。酸功能可通过具有大表面积(通常150-800 m2/g)和具有表面酸性的载体提供,例 如面代氧化侣(特别是氯化或氣化的)、氧化棚和侣的组合、无定形二氧化娃-氧化侣(称为 无定形加氨裂化催化剂)和沸石。氨化功能可通过一种或多种元素周期分类的VIII族金属 或通过至少一种元素周期分类的VIB族金属和至少一种VIII族金属的关联来提供。
[0031] 加氨裂化催化剂还可包含至少一种结晶酸性功能例如Y沸石,或无定形酸功能例 如二氧化娃-氧化侣,至少一种基质和加氨脱氨功能。
[0032] 任选,其还可包含至少一种选自棚、憐和娃的元素,至少一种VIIA族元素(例如, 氯、氣),至少一种VII站矣元素(例如儘),和至少一种VB族元素(例如妮)。
[0033] 脱渐青步骤 在变体中,本发明的方法可实施脱渐青步骤。脱渐青步骤可对得自分离步骤b)的未转 化的残余馈分进行。
[0034] -方面,脱渐青步骤的一个目的是使脱渐青化的油的量最大化,另一方面,保持或 甚至使渐青締含量最小化。该渐青締含量通常关于不溶于庚烧的渐青締的量来测定,即,使 用在2002年1月的AFNOR标准(NF-T 60115)中描述的方法来测量。
[0035] 根据本发明,在脱渐青化的流出物(也称为脱渐青化的油或DA0)中的渐青締的量 小于3000 ppm重量。
[0036] 优选,在脱渐青化的流出物中的渐青締含量小于1000 ppm重量,更优选小于500 ppm重量。
[0037] 低于500 ppm重量的渐青締含量,AFNOR标准(NF-T 60115)的方法不再足W能够测 量该含量。本申请人已开发一种分析方法,其涵盖来自直馈蒸馈产物和得自残余物脱渐青 的重质产物的渐青締的定量分析。该方法可用于小于3000 ppm重量且大于50 ppm重量的渐 青締浓度。讨论的方法包括比较在过滤后样品在甲苯中的溶液与样品在庚烧中的溶液在 750 nm下的吸光度。使用校准公式,两个测量值之间的差异与不溶性渐青締在庚烧中的浓 度相关。该方法是用于较高浓度的AFNOR (NF-T 60115)方法和标准IP 143方法的补充。
[0038] 在脱渐青步骤期间使用的溶剂有利地为链烧控溶剂、汽油切取馈分或含有链烧控 的浓缩物。
[0039] 优选,所用的溶剂包含至少50%重量的含有3-7个碳原子,更优选4-7个碳原子,还 更优选4或5个碳原子的控化合物。
[0040] 取决于所用的溶剂,脱渐青化的油的产率和该油的品质可变化。通过举例,当从含 有3个碳原子的溶剂变为含有7个碳原子的溶剂时,油产率提高,但是,与之对比,杂质(渐青 締、金属、康拉逊残炭、硫、氮等)的量也提高。
[0041] 此外,对于给定的溶剂,操作条件的选择(特别是溫度和注射溶剂的量)对于脱渐 青化的油的产率和该油的品质具有影响。专业人员能够选择得到小于3000 ppm的渐青締含 量的优化条件。
[0042] 脱渐青步骤可使用技术人员已知的任何手段进行。该步骤通常在混合器沉降器中 或在萃取柱中进行。优选,脱渐青步骤在萃取柱中进行。
[0043] 根据一种优选的实施方案,将包含控进料和溶剂进料的第一馈分的混合物引入萃 取柱,溶剂馈分进料和控进料之间的体积比称为注射进料的溶剂比。该步骤旨在使进料与 进入萃取柱的溶剂适当混合。在萃取器底部的沉降区域中,可引入溶剂进料的第二馈分,第 二溶剂进料馈分和控进料之间的体积比称为注入萃取器底部的溶剂比。认为在沉降区域中 的控进料的体积通常为引入到萃取柱中的体积。每一种溶剂进料馈分和控进料之间的两种 体积比的总和称为总体溶剂比。沉降渐青包括使用逆流用纯溶剂洗涂渐青在溶剂+油混合 物中的乳液。通过提高溶剂比(实际上通过用纯溶剂环境代替溶剂+油环境)和提高溫度,通 常有利于沉降。
[0044] 关于经处理的进料,总体溶剂比优选在2.5/1-20/1范围,更优选在3/1-12/1范围, 更优选在4/1-10/1范围。
[0045] 该总体溶剂比可分解成在萃取器顶部的注射进料的溶剂比(优选在0.5-5/1范围, 优选在1/1-5/1范围)和注入萃取器底部的溶剂比(优选在2/1-15/1范围,更优选在3/1-10/ 1范围)。
[0046] 此外,在一种优选的实施方案中,在塔的顶部和底部之间建立溫度梯度,运能够产 生内部回流,改进油状介质和树脂之间的分离。实际上,在萃取器顶部加热的溶剂+油混合 物可用于沉淀包含下降至萃取器的树脂的馈分。混合物的上升逆流可用于溶解包含在较低 溫度下最轻的树脂的馈分。
[0047] 在脱渐青步骤中,在萃取器顶部典型的溫度根据所选的溶剂而变,通常在60°C-220°C范围,优选在70°C-21(rC范围,并且在萃取器底部的溫度优选在50°C-19(rC范围,更 优选在60°C-180°C范围。
[004引通常调节在萃取器内部主要的压力,其方式使得所有产物保持为液态。该压力优 选在4-5 MPa范围。
[0049] 第二加氨转化步骤 本发明还可包含第二加氨转化步骤。本发明的该第二加氨转化步骤可在根据本发明的 固定床中或在沸腾床中进行。
[0050] 当运在本发明的方法中进行时,该第二加氨转化步骤通常对得自脱渐青步骤的脱 渐青化的控切取馈分进行。
[0051 ]在氨存在下用于进料的加氨转化的第二步骤的条件通常为通常在5-35 MPa范围, 优选在10-25 M化范围的绝对压力,260°C-600°C并且通常为350°C-550°C的溫度。时空速 化SV)和氨的分压为重要的因素,其作为
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