一种超高效液相色谱法检测苯乙烯含量的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于聚合物单体检测分析技术领域，具体设及一种超高效液相色谱检测苯 乙締含量的方法。
【背景技术】
[0002] 苯乙締是重要的化工原料，在树脂生产中广泛应用，但毒性较大，对人体有较大的 毒副作用。在苯乙締和a-甲基苯乙締共聚物合成的过程中，需要对苯乙締单体的残留进行 监控。
[0003] 目前关于苯乙締检测方法的报道有红外光谱法、气相法、UPLC法。如《橡胶工业》 2013第8期的《红外光谱法测定下苯橡胶中聚合苯乙締含量》中公开了一种检测苯乙締的 红外光谱法。如《合成橡胶工业》2005年第28期的《气相色谱内标定量法分析下二締中 二聚体和苯乙締含量》中公开了一种检测苯乙締的气相色谱法。前述两种方法的缺点是检 测时间长。如《应用化工》2009第38卷第12期的《超高效液相色谱法测定浓缩苹果汁及 其加工用树脂中苯乙締和二乙締苯残留量》中公开了一种检测苯乙締的UPLC方法，色谱条 件：色谱柱：B邸C18,50mmX2. 1mm，粒径1. 7 μπι，流速：0. 4血/min,流动相：乙腊和水梯度 洗脱。该方法存在流速较高导致系统背压较高的缺陷。
[0004] 由于现有技术存在的上述问题，对于SA-85合成过程（即，苯乙締和a-甲基苯乙 締的聚合反应）中的监控，迫切需要一种分离度良好、运行时间短的检测苯乙締的方法。本 发明提出一种将超高效液相色谱法应用于残留苯乙締单体的检测，能快速准确定量，分离 度良好，运行时间短，可实现检测目的。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在提供一种用超高效液相色谱法检测苯乙締含量的方法。本发明提出了 一种将超高效液相色谱法应用于检测SA-85合成过程中的残留苯乙締单体的含量。本发明 可实现快速准确的定量，从而达到产品质量的控制。
[0006] 本发明提供的超高效液相色谱法检测苯乙締含量的方法，包括利用高效液相色谱 仪检测SA-85产品或其合成过程的中间样品中的苯乙締残留含量。其检测过程为：将配制 好的样品溶液通过UPLC的自动进样器注入服S T3色谱柱，经过色谱柱的分离，样品中的化 学成分按照极性大小依次流出色谱柱，并W色谱峰的形式显示在色谱图上。然后，将苯乙締 的峰面积代入线性方程，计算得到SA-85产品或其合成过程的中间样品中苯乙締的含量。 本发明方法优势在于超高效液相色谱仪缩短了分析时间，同时减少了溶剂用量降低了分析 成本。
[0007] 其中，所述检测方法中采用的色谱条件如下：
[0008] 色谱柱：ΚΞ键烷基键合硅胶为固定相；
[0009] 流动相：有机相-水相；
[0010] 流速：0. 1-0. 3血/min ； W11]检测波长：210-400nm ; 阳01引 柱溫：10-40 °C;
[001引 进样量：1-10 μL;
[0014] 检测器：采用二极管阵列检测器。 阳0巧]优选地，流速为0. 2血/min,检测波长为270皿，柱溫为40°C，进样量为1 μ L。
[0016] 其中，上述ΚΞ键烷基键合硅胶为固定相的色谱柱，优选ΚΞ键十八烷基键合娃 胶为固定相的色谱柱。
[0017] 其中，所述流动相中的有机相选自乙腊、甲醇、四氨巧喃（THF)。优选地，有机相为 乙腊。
[0018] 其中，所述流动相中的水相为纯水。
[0019] 其中，所述流动相中有机相-水相的体积比例为0 :100-40 :60。优选地，所述有机 相与水相的体积比例为40 : 60。
[0020] 其中，所述色谱柱和流动相配合使用。
[0021] 在一个具体实施方案中，本发明超高效液相色谱法检测苯乙締含量的方法包括W 下步骤： 阳0巧 （1)称取含适量苯乙締的标品，于25mL容量瓶中，用乙腊溶解、定容、摇匀，过 0. 20 μ m滤膜，备供试标品溶液用；其中，"适量"苯乙締是指10~20mg。 阳02；3] 似称取含适量苯乙締的样品，于25mL容量瓶中，用乙腊溶解、定容、摇匀，过 0. 20 μ m滤膜，备供试样品溶液用；其中，"适量"苯乙締是指10~20mg。
[0024] (3)取供试标品和样品溶液，注入超高效液相色谱仪，按照上述色谱条件进行高效 液相色谱分析。在一具体实施方案中，色谱条件是指：ΚΞ键十八烷基键合硅胶为固定相的 色谱柱；流动相为有机相-水相；流速为0. 2mL/min，检测波长为270nm，柱溫为40°C，进样 量为1 μL采用二极管阵列检测器。
[00巧]本发明检测方法中，取所述供试标品溶液，逐级稀释得到梯度浓度的标准溶液；按 照权利要求1所述的色谱条件进行超高效液相色谱分析，进样量均为1 W苯乙締的浓 度为横坐标，峰面积为纵坐标制作标准曲线，得到线性方程Υ = 2940000Χ巧45,其中，X为苯 乙締浓度，Υ为峰面积。
[0026] 本发明检测方法中，将样品经高效液相色谱检测得到的苯乙締的峰面积代入所述 线性方程，计算得到SA-85产品或其合成过程的中间样品中苯乙締的含量。
[0027] 本发明检测方法中，通过将超高效液相色谱法应用于检测SA-85合成过程中的残 留苯乙締单体的含量，实现了快速准确的定量，从而达到产品质量的控制。苯乙締主峰出峰 时间在7. 034min。本发明中提及的"SA-85合成过程"是指苯乙締和a-甲基苯乙締的聚合 反应。
[002引本发明检测方法中，克服了红外光谱和气相色谱检测时间长的缺点，利用超高效 液相色谱检测苯乙締的含量，具有快速分离、准确定量，分离度良好，运行时间短等优点。本 发明首次采用服S T3色谱柱，并首次将UPLC色谱法用在SA-85的合成过程监控中。该技 术缩短了分析时间，同时减少了溶剂用量降低了分析成本。
【附图说明】
[0029] 图1表示合成SA-85的中间产物的UPLC色谱图。
【具体实施方式】
[0030] 结合W下具体实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容 不局限于W下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变 化和优点都被包括在本发明中，并且W所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、 条件、试剂、实验方法等，除W下专口提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识， 本发明没有特别限制内容。 阳0川实施例1
[0032] 检测的试验仪器和条件：
[0033] Waters H-Class超高效液相色谱仪，PDA二级管阵列检测器；
[0034] 色谱柱：服S T3C18 (100 X 2. 1mm，1. 8 μ m); 阳03引流动相：有机相-水相的体积比例为40 :60,梯度洗脱；其中，有机相为乙腊，水相 为水；
[0036]流速：0. 2血/min ； 阳〇37] 检测波长：270nm ;
[0038]柱溫：40°C ; 齡39] 进样量：lyL。 W40] 检测的试验步骤：
[0041 ] 称取含0. 015g苯乙締标品，于25血容量瓶中，用乙腊溶解、定容、摇匀，过0. 20 μηι 滤膜，备供试标品溶液用。
[00创称取SA-85的合成过程监控样品，于25mL容量瓶中，用乙腊溶解、定容、摇匀，过 0. 20 μ m滤膜，备供试样品溶液用。
[0043] 取上述供试标品和样品溶液，注入超高效液相色谱仪，按照上述条件进行超高效 液相色谱分析，记录色谱图。结果见图1，苯乙締的出峰时间为7. 034min。
[0044] 实施例2分析方法的线性相关性试验：
[0045] 取供试标品溶液，逐级稀释2倍、2倍、2. 5倍、2倍，得到5个不同浓度的标准溶液。 按照本发明检测方法进行分析，进样量均为1 μ以^苯乙締的浓度为横坐标，峰面积为纵坐 标制作标准曲线，得线性方程为Υ = 2940000Χ+545,相关系数为0. 9999。其中，X为苯乙締 浓度，Υ为峰面积。
[0046] 实施例3分析方法的准确度试验
[0047] 于已知质量分数的SA-85样品及其合成过程的中间样品中称取5个试样，分 别加入一定量苯乙締标品，按照本发明检测方法进行分析，测得苯乙締的平均回收率为 98. 98%。准确度实验结果如表1所示。
[0048] 表1准确度实验结果
[0049]
[0050] 实施例4分析方法的精密度试验
[0051] 从同一样品中准确称取5个试样，按照本发明的检测方法进行分析，测得苯乙締 的标准偏差为0. 018%，相对标准偏差1. 17%。
[0052] 表2精密度实验结果
[0053]
[0054] W上实验结果表明，本发明的检测方法具有较高的准确度和精密度，线性关系良 好。本发明检测方法，通过将超高效液相色谱法应用于检测SA-85产品及其合成过程中的 残留苯乙締单体的含量，实现了快速准确的定量，从而达到产品质量的控制。
【主权项】
1. 一种超高效液相色谱法检测苯乙烯含量的方法，其特征在于，所述方法包括，利用 高效液相色谱仪检测SA-85产品或其合成过程的中间样品中的苯乙烯残留含量；其中，所 述方法中，采用以三键烷基键合硅胶为固定相的色谱柱；以有机相-水相为流动相；流速为 0. 1-0. 3mL/min ;检测波长为210-400nm ;柱温为10-40°C;进样量为1-10 μ L ;以二极管阵列 检测器为检测器。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述色谱柱为HSS Τ3色谱柱。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，流速为0. 2mL/min，检测波长为270nm，柱 温为40°C，进样量为1 μ L。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述三键烷基键合硅胶包括三键十八烷 基键合硅胶。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机相选自乙腈、甲醇、四氢呋喃；所 述水相为纯水。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机相与水相的体积比为 0： 100-40： 60〇7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法用于检测SA-85合成过程中残留 的苯乙烯单体的含量。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤： (1) 称取含苯乙烯的标品，于容量瓶中用纯乙腈溶解、定容、摇匀、过滤，制得供试标品 溶液； (2) 称取含苯乙烯的样品，于容量瓶中用纯乙腈溶解、定容、摇匀、过滤，制得供试样品 溶液； (3) 取供试标品和样品溶液，注入超高效液相色谱仪，按照权利要求1所述的色谱条件 进行超高效液相色谱分析。9. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于，取所述供试标品溶液，逐级稀释得到梯 度浓度的标准溶液；按照权利要求1所述的色谱条件进行超高效液相色谱分析，进样量 均为1Λ，以苯乙烯的浓度为横坐标，峰面积为纵坐标制作标准曲线，得到线性方程Υ = 2940000Χ+545,其中，X为苯乙烯浓度，Υ为峰面积。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，将样品经高效液相色谱检测得到的苯乙 烯的峰面积代入所述线性方程，计算得到SA-85产品或其合成过程的中间样品中苯乙烯的 含量。
【专利摘要】本发明公开一种超高效液相色谱法检测苯乙烯含量的方法，采用以三键烷基键合硅胶为固定相的色谱柱；以有机相-水相为流动相；流速为0.1-0.3mL/min；检测波长为210-400nm；柱温为10-40℃；进样量为1-10μL；以二极管阵列检测器为检测器。本发明通过将超高效液相色谱法应用于检测SA-85合成过程中残留苯乙烯单体的含量，实现了快速准确的定量，从而达到产品质量的控制。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN105628804
【申请号】CN201510083048
【发明人】熊艳玲
【申请人】彤程化学（中国）有限公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2015年2月15日