光学信息记录介质的制作方法

文档序号:6774751阅读:107来源:国知局

专利名称::光学信息记录介质的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种光学信息记录介质,其优选被用作其中例如利用光束记录信息并且利用光束再现信息的光学信息记录介质。
背景技术
:过去,碟状光学信息记录介质被广泛地用作光学信息记录介质,通常使用紧凑型盘(CD)、数字通用型盘(DVD)、蓝光盘(注册商标,下文中称为BD)等。另外,为了在光学信息记录介质上记录各种信息,诸如记录各种类型的内容(包括音乐内容、图片内容)或记录各种类型的计算机用数据,设计了使用上述光学信息记录介质的光学信息记录/再现设备。特别是近年来,由于例如图片精细度的提高、声音质量的提高而造成信息量的增大,另外由于需要记录在光学信息记录介质中的内容数量的增加,因而进一步需要光学信息记录介质具有更高的记录容量。因此,作为提高光学信息记录介质容量的一种方法,提出一种光学信息记录介质,其中,通过使两个系统的光束干涉而形成的微观全息图被用作记录标记(recordingmark),并且沿着光学信息记录介质的厚度方向彼此重叠,从而在一层记录层上记录相当于在多层上记录的信息(参见,例如日本专利申请公开No.2008-71433)。
发明内容然而,上述文献中公开的光学信息记录介质具有如下缺点因为必需使用两个系统的光束,因而其光学系统很复杂。另外,还提出另一种光学信息记录介质,其中,通过一个系统的辐射光束所产生的热量被用于在光束焦点的附近形成孔洞(气泡),然后使用这些孔洞作为记录标记,在一7个记录层上记录相当于在多层上记录的信息(参见,例如日本专利申请公开No.2005-37658)。因为在上述文献中公开的光学信息记录介质中使用具有高峰值功率的脉冲激光来记录信息,所以驱动系统在实践中不易实现。另外,在仅使用连续振荡激光的情况下,由于形成多层结构所需要的高透过率和在焦点附近所需要的高吸收因子二者之间出现矛盾,因此在焦点附近的吸收因子不能显著增大,从而为了形成记录标记必须进行长时间的照射。本发明在考虑上述问题的基础上进行构思,希望提供一种能够改善记录速度的光学信息记录介质。在为了克服上述问题而设计的根据本发明实施方式的光学信息记录介质中,提供这样的记录层,所述记录层具有当在IO(TC或更高的温度下进行加热时使相对于记录光的波长的光吸收量增加的性质,并且所述记录层根据被聚集(condense)用于信息记录的记录光的波长吸收所述记录光,使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记。因此,在这种光学信息记录介质中,由于焦点附近的光吸收量会对记录光的照射作出响应而增大,因而可以有效吸收记录光,并且使焦点附近的温度迅速升高,从而可以在短时间内形成记录标记。另外,在根据本发明实施方式的信息记录介质中,提供这样的记录层,所述记录层根据被聚集用于信息记录的记录光的波长吸收所述记录光,使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记;并且所述记录层包含产生酸的产酸剂和通过酸和加热进行改性从而使对所述记录光的光吸收量增加的酸反应性化合物。因此,在这种光学信息记录介质中,由于焦点附近的光吸收量会对记录光的照射作出响应而增大,因而可以有效吸收记录光,并且使焦点附近的温度迅速升高,从而可以在短时间内形成记录标记。而且,在根据本发明实施方式的信息记录介质中,提供这样的记录层,所述记录层包含阳离子生成型光聚合引发剂或路易斯酸化合物,其各自的蒸发温度在14(TC至40(TC的范围内,并且包含通过上述阳离子生成型光聚合引发剂或路易斯酸化合物生成的酸进行改性的酸反应性化合物;而且当记录光被聚集用于记录信息时,所述记录层使记录光焦点附近的温度升高以使光聚合引发剂或路易斯酸化合物蒸发,从而形成孔洞作为记录标记。因此,由于焦点附近的光吸收量会对记录光的照射作出响应而增大,因而光学信息记录介质可以有效吸收记录光,使焦点附近的温度迅速升高,从而可以在短时间内形成记录标记。而且,在根据本发明实施方式的信息记录介质中,提供这样的记录层,所述记录层根据被聚集用于信息记录的记录光的波长吸收所述记录光,使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记;并且所述记录层包含产生酸的产酸剂和具有以下通式(1)所表示芴结构的化合物。通式(1)因此,在这种光学信息记录介质中,由于焦点附近的光吸收量会对记录光的照射作出响应而增大,因而可以有效吸收记录光,焦点附近的温度可以迅速升高,从而可以在短时间内形成记录标记。根据本发明,由于焦点附近的光吸收量会对记录光的照射作出响应而增大,因而可以有效吸收记录光,使焦点附近的温度迅速升高,从而可以在短时间内形成记录标记。因此可以形成能够改善记录速度的光学信息记录介质。图1A-1C的示意图表示光学信息记录介质结构;图2的示意图表示初始化光照射;图3的示意图表示光聚合引发剂残渣;图4A-4C的示意图表示光束照射;图5的图表表示加热导致光吸收量的变化与波长的关系;图6的图表表示蒸发温度测量结果(1);图7的图表表示蒸发温度测量结果(2);图8的图表表示蒸发温度测量结果(3);图9的示意图表示光学信息记录/再现装置结构;图10A-10B的示意图分别表示记录信息和再现信息;图11的图表表示光吸收量的变化与波长的关系。具体实施例方式下面,参照附图,对本发明的实施方式进行详细描述。(1)光学信息记录介质的结构如图1A-1C所示,以整体形式形成光学信息记录介质100,其中,记录层101被设置在衬底(substrate)102和103之间,从而起到用于记录信息的介质的作用。光学信息记录介质100的形状不受具体限制,当然可以如图1所示形成矩形,也可以形成直径为120mm、中心具有装卡孔的盘状,诸如通用光盘,包括BD(蓝光盘,注册商标)和DVD(数字通用型盘)。衬底102和103由高速透光的玻璃形成。另外,衬底102禾卩103被形成为正方形或矩形,其中沿着X方向的长度dx和沿着Y方向的长度dy被设定为约50mm,并且厚度t2和t3被设定为约0.05至1.2mm。对衬底102和103的外表面(其不与记录层101接触)进行防反射涂布(AR)处理,从而形成例如对波长为405至406nm的光束不具反射性的四层无机膜(Nb205/Si02/Nb205/Si02)。还可以使用各种光学材料以及玻璃板作为衬底102和103,所述光学材料诸如为丙烯酸树脂和聚碳酸酯树脂。衬底102和103的厚度t2和t3并不局限于上述厚度,还可以在0.05至1.2mm以外的范围内进行适当选择。另夕卜,在一些情况下,对衬底102和103的外表面可以不进行AR处理。另外,在将液体物质Ml(此后详细描述,其是例如通过聚合形成光聚合物的未固化材料)铺展到衬底103的顶部以后,将衬底102放置到液体材料Ml上,从而在图1中所示的待形成记录层101的位置处形成未固化的光学信息记录介质(此后被称为"未固化的光学信息记录介质100a"),其包含液体材料M1。如上所述,在未固化光学信息记录介质100a中,将待形成光聚合物的液体物质Ml设置在透明衬底102和103之间,从而形成整体形式的薄板。光聚合或光交联树脂材料(此后被称为"光固化树脂")构成液体物质Ml的一部分或大部分,其包含例如可自由基聚合单体和自由基生成型光聚合引发剂;可阳离子聚合单体和阳离子生成型光聚合引发剂;或以上两种的混合物。也就是说,在液体物质Ml中,单体、低聚物或其混合物(此后以上提及的这些被称为"单体")均匀分散。当用光照射这种液体物质Ml时,处于被光照射位置的单体发生聚合(也就是发生光聚合),从而形成光聚合物,结果液体物质Ml的折射率和反射率发生变化。另外,当用光照射液体物质Ml时,发生所谓的光交联(其中在光聚合物之间发生"交联"并且分子量增加),因而在一些情况下折射率和反射率进一步发生变化。可以使用常用单体作为单体。作为可自由基聚合单体,特别提及例如用于自由基聚合反应的单体,诸如丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺及其衍生物,以及苯乙烯、乙烯基萘、及其衍生物。另外,还可以使用氨基甲酸酯结构中具有丙烯酸基的化合物。而且,还可以使用上述单体的衍生物,其中氢原子被卤原子替代。具体地,作为可自由基聚合单体,可以使用如下常用单体,诸如丙烯酰基吗啉、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇PO改性的二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、丙烯酸酯、芴丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、辛基芴和丙烯酸苄酯。以上提及的这些化合物各自可以是单官能化合物或多官能化合物。另外,作为可阳离子聚合单体,可以使用含有环氧基团或乙烯基的任意化合物,可以使用如下常用单体,诸如环氧环己基甲基丙烯酸酯、芴环ii氧、丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基醚和氧杂环丁烷。作为自由基聚合型光聚合引发剂,可以使用如下常用化合物,诸如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-l-酮和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。作为阳离子生成型光聚合引发剂,可以使用如下常用化合物,诸如二苯基碘六氟磷酸盐、三对甲苯基锍六氟磷酸盐、枯基甲苯基碘六氟磷酸盐、枯基甲苯基碘四(五氟苯基)硼盐。例如,当使用可阳离子聚合单体和阳离子生成型光聚合引发剂时,液体物质Ml的固化收縮率与其中使用可自由基聚合单体和自由基生成型光聚合引发剂的情形相比可以减少。另外,作为光聚合或光交联树脂物质,还可以组合使用可阴离子聚合单体和阴离子生成型光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,优选使用蒸发温度在14(TC至40(TC范围内的化合物(其中,14(TC和40(TC端点也包含在上述范围内,此后使用的范围具有与以上相同的含义)。也就是说,在使用具有低蒸发温度的光聚合引发剂的情况下,当通过照射记录光束L2c将存在于焦点Fb附近的光聚合引发剂残渣加热至接近蒸发温度或更高时,上述残渣挥发,结果可以形成记录标记RM。另外,由于光聚合引发剂残渣通过记录光束L2c的照射所产生的热量而蒸发,并且由蒸发温度低的光聚合引发剂得到的记录时间实际上往往要短于由蒸发温度高的光聚合引发剂得到记录时间,因此还认为随着光聚合引发剂蒸发温度的降低,记录标记RM的形成更容易。然而,已经证实了,通过通常的光聚合引发剂,吸热反应通常由大约9(TC的温度开始进行,该温度比蒸发温度低大约60°C。这个现象表明,当将含有光聚合引发剂的光学信息记录介质IOO储存在大约9(TC下很长一段时间时,光聚合引发剂残渣会逐渐蒸发,从而当欲形成记录标记RM时,该光聚合引发剂残渣可能不存在了,并且甚至当照射记录光束L2c时,在一些情况下也可能不会形成记录标记RM。一般情况下,假定在大约8(TC的温度下使用电子装置,诸如光学信息记录/再现装置5。因此,为了确保光学信息记录介质IOO的温度稳定性,优选使用蒸发温度为140°C(80°C+60°C)或更高的光聚合引发剂。另外,认为通过使用蒸发温度比14(TC高约5°C(即145°C)的光聚合引发剂,可以进一步改善温度稳定性。如上所述,包含在液体物质Ml中的光聚合引发剂的蒸发温度优选在140。C至40(TC的范围内,更优选在145。C至300。C的范围内。为了充分促进光聚合反应并抑制副作用(诸如由过量存在的光聚合弓I发剂残渣所引起的记录层101的弹性模量降低),聚合引发剂的用量相对于100重量份的单体优选为0.8至40.0重量份,更优选为2.5至20.0重量份。另外,在光聚合单体、光交联单体和光聚合引发剂之中,具体地,通过适当选择用于光聚合引发剂的材料,可以将光聚合发生的波长调节至所需的波长。另外,液体物质Ml还可以含有适当含量的各种添加剂,诸如聚合抑制剂(其防止反应由意料之外的光而开始进行)和聚合促进剂(会促进聚合反应)。另外,在未固化光学信息记录介质100a中,当采用初始化光源2发射的初始化光Ll进行照射时,液体物质Ml在图2中所示的初始装置1中初始化,从而起到记录层101的作用来记录记录标记。具体地,将初始化装置1设计为,由初始化光源2发射波长例如为365nm的初始化光(例如DC(直流)输出功率为300mW/cm2),从而对被放置在平台3上的未经固化的板形光学信息记录介质100a进行照射。考虑到液体物质Ml中所使用的光聚合引发剂的类型以及记录层101的厚度tl,对初始化光L1的波长和光功率进行适当优化。例如,作为初始化光源2,可以使用能够辐射高功率的光源,诸如高压汞灯、高压金卤灯(high-pressuremetal-halidelamp)、固态激光器、氛灯、或半导体激光器等等。另外,初始化光源2具有驱动部分(该图中未示出),其能够沿着X方向(图2中的水平方向)和Y方向(垂直于图2平面的方向)自由移动,并且还能够使来自适当位置的初始化光Ll均匀照射未被固化的光学信息记录介质100a,结果初始化光Ll均匀照射全部未被固化的光学信息记录介质100a。在此阶段,包含在液体物质Ml中的光聚合引发剂生成自由基或阳离子,从而引发单体的光聚合反应、光交联反应或这两种反应(此后总称为"光反应"),还促进单体的光聚合反应和光交联反应以链式反应方式进行。结果,由于单体聚合形成光聚合物而发生固化,从而形成记录层101。因为光反应几乎在整个液体物质Ml中均匀发生,因此通过固化得到的记录层101的折射率是均匀的。也就是说,即使光照射在被初始化的光学信息记录介质100的任何位置上,返回的光量也是恒定的,因而信息根本不会记录在光学信息记录介质100中。另外,通过加热聚合的热聚合型树脂材料或者通过加热交联的热交联型树脂材料(此后被称为"热固化树脂")也可以用于记录层101。当液体物质Ml是非固化状态的热固化树脂时,例如单体和固化剂或热固化引发剂均匀分散。由于单体在高温下或室温下聚合或交联(此后被称为"热固化"),因此液体物质Ml变成聚合物,伴随这个变化,折射率和反射率也发生变化。实践中,例如通过如下形成液体物质Ml:将预定量的上述光聚合引发剂加入固化剂和可热固化单体中,从而形成聚合物。例如,优选使用在室温下或者在相对较低温度下固化的材料作为可热固化单体和固化剂,从而避免使光聚合引发剂发生蒸发。另外,在添加光聚合引发剂以前,可以通过加热使热固化树脂事先固化。作为用于热固化树脂的单体,可以使用常用单体。例如,可以使用各种用于苯酚树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂的单体作为原料。另外,作为用于热固化树脂的固化剂,可以使用常用固化剂。例如,可以使用诸如胺、聚酰胺树脂、咪唑、聚硫树脂和异氰酸酯,并且可以根据反应温度和单体性质对其进行适当选择。另外,还可以使用各种添加剂,诸如促进固化反应的固化促进剂。另外,还可以使用热塑性树脂材料作为记录层101。在这种情况下,例如通过如下形成铺展在衬底103上的液体物质Ml:将预定量的上述光聚合引发剂加入被预定的稀释溶剂稀释的聚合物中。另外,还可以使用常用树脂作为热塑性树脂材料。例如,可以使用诸如烯烃树脂、氯乙烯树脂、聚苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、丙烯酸树脂、聚(乙烯醇)、偏二氯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、乙縮醛树脂和降冰片烯树脂的各种另外,可以使用诸如水、醇、酮、芳族溶剂、卤化溶剂及其混合物的各种溶剂作为稀释溶剂。另外,还可以添加各种添加剂,诸如改变热塑性树脂物理性质的增塑剂。记录层101优选具有0.05至1.0mm的厚度。例如,透光衬底102和记录层101的总厚度优选被设定为l.Omm或更小。其原因在于,在厚度超过1.0mm的情况下,当光学信息记录介质100的表面倾斜时,其上产生的记录光束L2c的像散现象(astigmatism)增加。(2)根据本发明实施方式的记录和再现记录标记的原理在光固化树脂被用作液体物质Ml的情况下,由于光聚合引发剂起到起始剂的作用,光反应而后以链式反应方式进行,因此从理论观点出发仅消耗非常少量的光聚合引发剂。然而,为了快速且充分促进液体物质Ml的光反应,通常所包含的光聚合引发剂的量与其实际消耗量相比过量。也就是如图3所示,在被初始化的光学信息记录介质100的记录层101中,未消耗的光聚合引发剂(此后被称为"光聚合引发剂残渣")L被分散在单体聚合所形成的聚合物中形成的空隙A中。另外,还可以估计到,在一些情况下固化处理后残留的未反应单体也可能分散在记录层101中。在热固化树脂或热塑性树脂被用作液体物质的情况下,由于光聚合引发剂未被耗尽,因此与上述情况类似,光聚合引发剂残渣L分散在记录层101中。在根据本发明实施方式的光学信息记录介质100中,包含在液体物质Ml中的蒸发物质(诸如光聚合引发剂、溶剂或单体)在14(TC至40(TC范15围内(其中,140。C和40(TC端点也包含在上述范围内,此后使用的范围具有与以上相同的含义)的温度下沸腾或分解时会蒸发,因而,蒸发温度为140。C至40(TC的蒸发物质分散在初始化记录层101中。如图4A至4C中所示,当预定的记录光束L2(此后被称为"记录光束L2c")通过物镜OL照射到记录层101上时,记录光束L2c的焦点Fb附近的温度局部升温至高温,诸如14(TC或更高。在这个阶段,记录光束L2c使在焦点Fb附近的记录层101中所含蒸发物质蒸发,从而使其容积增加,结果在焦点Fb附近形成气泡。此时蒸发的光聚合引发剂残渣穿过记录层101的内部或者在记录光束L2c不再照射时冷却下来,并变回小体积液体。结果,在记录层101中,由气泡形成的孔洞保留在焦点Fb附近。另外,据称由于空气通常以预定速度穿过形成记录层101的树脂,因此孔洞最终被空气填满。也就是说,在光学信息记录介质100中,由于记录层101中所包含的蒸发物质通过照射记录光束L2c而蒸发,因此可以如图4A所示在焦点Fb处形成由气泡构成的孔洞作为记录标记RM。一般而言,用于记录层101的光聚合物的折射率nun为约1.5,而空气的折射率n^为1.0,二者具有很大差异。当读取光束L2d照射记录标记RM时,由于记录标记RM界面处的折射率存在差异,所以如图4B所示记录层101反射读取光束L2d,并产生具有相对较大光量的返回光(returnedlightbeams)L3。另外,当读取光束L2(此后被称为"读取光束L2d")照射到其中记录标记RM未被记录的预定目标位置时,由于目标位置附近的折射率n101与目标位置的折射率相同,因此如图4c所示读取光束L2d未被反射。也就是说,在光学信息记录介质100中,读取光束L2d照射到记录层101的目标位置,然后测定由光学信息记录介质100反射的返回光L3的光量,结果可以测出记录层101中记录标记的存在与否,并且可以使记录层101中记录的信息再现。(3)记录层的光吸收性质光学信息记录介质100中的记录层101当在IO(TC或更高温度下被加热预定时间(诸如1分钟或更久)时,光吸收性质发生变化。也就是说,加热后,所形成的记录层101在记录光束L2c波长下的光吸收量与加热前相比变大了。例如,当在120。C下加热光信息记录介质100(其中记录层101的厚度tl为250/mi)2分钟时,加热前后的光吸收量的变化(此后被称为"热吸收变化量")优选为6.0%或更大,更优选为12.0%或更大。这种热吸收变化量与记录层101的厚度tl成比例。因此,根据0.1mm厚度的记录层101计算的热吸收变化量优选为2.4%或更大,更优选为4.8%或更大。因此,当通过照射记录光束L2c对焦点Fb附近进行加热时,记录层101可以通过改善在焦点Fb附近的光吸收量来提高产热量,结果可以通过快速升高焦点Fb附近的温度,而在短时间段内形成由气泡构成的记录标记固。具体地,通过选择用于液体物质Ml的材料,使记录层101含有如下这样的材料,该材料中,在记录光束L2c的波长下的光吸收量通过加热而发生变化。作为其中的光吸收量会发生变化的材料,优选使用产生酸的产酸剂和通过酸和加热进行改性的化合物(此后被称为"酸反应性化合物")的组合,改性后的这种化合物具有使对记录光束L2c的光吸收量增加的性质。也就是说,由于液体物质Ml含有酸反应性化合物和产酸剂,因而酸反应性化合物和产酸剂都分散在记录层101中。在记录层101中,当照射被聚集的记录光束L2c时,焦点Fb附近被记录光束L2c产生的热量加热。在这个阶段,由产酸剂产生的酸存在于焦点Fb上。结果,记录层101使酸反应性化合物改性,从而可以改善被改性酸反应性化合物对记录光束L2c的光吸收量。另外,由于被改性的酸反应性化合物有效吸收记录光束L2c并产生热量,因此分散在记录层101中的光聚合引发剂和单体快速蒸发,从而可以縮短在记录层101中形成孔洞记录标记RM的时间。可以使用产生质子的质子酸或接收电子的路易斯酸作为产酸剂。具体地,例如可以优选使用强酸,诸如H2S04或HC1;具有较高酸强度的酸,诸如RB(C6F5)4、RSbF6、RPF6或RBF4(R指通式);或会产生具有较高酸强度的酸的化合物作为产酸剂。其原因在于,由于上述产酸剂可以更快速地使酸反应性化合物改性,因而记录光束L2c被迅速吸收,并产生热量。附带地,以上提及的产酸剂各自可以以其中的酸被分离或未被分离的状态存在。还可以使用产生路易斯酸的路易斯酸化合物作为这种产酸剂。另外,作为产酸剂,优选使用阳离子生成型光聚合引发剂,其响应于热量或具有记录光束L2c波长的光产生酸。其原因在于,阳离子通过照射记录光束L2c而产生,并且在未照射记录光束L2c时,上述光聚合引发剂不起酸的作用,因而可以防止由酸引起的记录层101的降解。作为这种产酸剂,具体优选使用会产生具有较高酸强度酸的化合物。下面,根据酸强度的次序示出常用酸。在以下次序中,">〉"指酸强度具有明显差异。HB(C6F5)4>HSbF6》HPF6>HBF4>CF3S03H〉H2S04也就是说,优选使用具有较高酸强度的化合物,具体地,优选使用如下通式(2)至(5)表示的产生阴离子(诸如B(C6F5)4,DSbF6.)的化合物。而且,特别地,由于不包含具有高毒性的锑,因而优选使用产生B(CeF5)4-的化合物(例如由通式(2)表示)。或者,还可以包含以下通式(3)表示的路易斯酸化合物。通式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>根据其酸强度记录层101可以包含适量的产酸剂。在液体物质Ml中,相对于100重量份的单体,产酸剂的含量优选为0.7重量份或更高,更优选为1.0重量份或更高。其原因在于,可以在短时间段内改性酸反应性化合物,并且可以縮短记录时间。当阳离子生成型聚合引发剂被用作液体物质Ml时,可以使用可阳离子聚合单体作为单体;然而,在一些情况下可以不使用可阳离子聚合单体。另外,作为酸反应性化合物,优选使用通过产酸剂和加热快速改性的化合物,其还可以作为通过引发而聚合的单体的一部分或大部分。在这种情况下,通过引发聚合形成的聚合物和/或未被聚合的残余单体起到酸反应性化合物的作用。例如优选使用具有通式(1)所表示芴结构的化合物作为酸反应性化合物。具有芴结构的化合物的实例由如下通式(6)和(7)表示。通式(6)作为具有芴结构的化合物的一个实例,当通式(6)所表示的具有丙烯酸官能团的化合物(诸如被EO(环氧乙垸)改性的苯基芴化合物)被用作酸反应性化合物时,这种酸反应性化合物可以作为通过光反应聚合的单体的一部分或全部。这种酸反应性化合物还可以具有各种官能团,诸如环氧基、酯基以及丙烯酸基。另外,当使用通式(7)所表示的不具有官能团的化合物作为酸反应性化合物时,可以通过将其添加到单体中来使用这种酸反应性化合物。另外,当该化合物是固体时,这种化合物还可以采用与用于热塑性树脂类似的方式来使用。例如,作为酸反应性化合物,还可以使用如下化合物,该化合物具有较大的热吸收变化量,并且当在预定强度或更高强度下照射具有记录光束L2c波长的光时该化合物还具有使光吸收率与照射前相比增加的性质。其原因在于,整个记录层101的光吸收量可以响应于光能和热能而增加,并且光和热的这种协同作用可以明显縮短记录时间。如上所述,在光学信息记录介质100中,通过选择液体物质Ml所用材料会形成通过加热改善对记录光束L2c的光吸收量的记录层101。结果,在记录层101中,由于焦点附近Fb附近的光吸收量会对记录20光束L2C的照射作出响应而增加,因此焦点附近的温度迅速升高,从而可以在短时间段内形成由气泡构成的记录标记RM。(4)实施例(4-1)实施例1(4-1-1)形成样品在以下条件下形成样品Sl至S4作为光学信息记录介质100。另外,作为对比样品,也形成对比样品Rl至R4作为光学信息记录介质100。用在实施例1中的四种类型光聚合引发剂(如下所示)用聚合引发剂A、B、D和E表示。另外,除了光聚合引发剂以外,还可以使用路易斯酸化合物C作为产酸剂。使用商购化合物作为聚合引发剂和路易斯酸化合物。由于聚合引发剂和路易斯酸化合物是商购化合物,所以在一些情况下除了以下所示化合物以外还可能包含各种添加剂。光聚合引发剂A:枯基甲苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐(通式(2))光聚合引发剂B:三(对甲苯基锍)六氟锑酸盐(通式(4))路易斯酸化合物C:三(全氟苯基)硼(通式(3))光聚合引发剂D:二(叔丁基苯基)碘六氟磷酸盐(通式(8))光聚合引发剂E:2-羟基-2-甲基-l-苯基-丙-l-酮(如下通式(9))通式(8)—CHsPFe一通式(9)o在将光聚合引发剂加入100重量份的单体中以后,在暗室中进行搅拌和消泡,从而制成液体物质M1。样品Sl至S4以及对比样品Rl至R4中,用于形成液体物质Ml的单体和光聚合引发剂的用量列在下表中。光聚合引发剂A、B和D各自是会产生酸的阳离子生成型聚合引发剂,其作为产酸剂进行混合。路易斯酸化合物C也作为产酸剂与上述光聚合引发剂一起共混。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>丙烯酸酯是如下所示的对枯基苯酚环氧乙烷加合物的丙烯酸酯(通式(10)),芴双官能丙烯酸酯是二苯基芴EO改性的二丙烯酸酯(通式(6))。通式(10)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>将液体物质Ml铺展在衬底103上,然后夹在衬底102和103之间,从而形成未固化的光学信息记录介质100a。利用高压汞灯形成的第一初始化光源1,用初始化光Ll(在365nm下具有42mW/cr^的功率密度)照射这种未固化的光学信息记录介质100a时长60秒,从而形成被用作光学信息记录介质100的样品Sl至S4和对比样品Rl至R4。样品Sl至S4和对比样品Rl至R4中的记录层101的厚度tl为250/mi。(4-1-2)测量热吸收变化量然后,对被用作光学信息记录介质100的样品Sl至S4和对比样品Rl至R4的热吸收变化量进行测量。首先,采用分光光度计(spectralphotometer)测量光学信息记录介质100的光吸收量。具体地,首先,使光学信息记录介质100以相对于分光光度计(V560,由JASCOCorporation制造)的发光方向倾斜5°放置,然后用测量光进行照射,接着测量各个波长下测量光对这种光学信息记录介质的反射率和透射率。随后,假定测试光的照射量为100%,并从100%中减去测试光对这种光学信息记录介质的反射和透射,从而得到未被加热的光学信息记录介质100的吸光量(此后被称为"加热前的光吸收量")。接着,加热光学信息记录介质100。具体地,将光学信息记录介质100放置在室温(在20。C至5CTC的范围内)下的加热板上,然后以l(TC/min的速率加热到120°C。随后,加热光学信息记录介质100,同时将加热板保持在120。C下2分钟,然后冷却至室温(23°C)。此后,将由此加热的光学信息介质100称为被加热的光学信息记录介质100H,使之区别于未被加热的光学信息记录介质100。以与光学信息记录介质100类似的方式测量这种被加热光学信息记录介质100H的光吸收量,从而测出加热后的光吸收量。然后,通过如下计算在405nm波长下的热吸收变化量将加热前在405nm波长下的光吸收量从加热后在405nm波长下的光吸收量中扣除。如下表示光学信息记录介质IOO(样品S1至S4和对比样品R1至R4)的热吸收变化量。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2清楚地表明,所有样品Sl至S4的热吸收变化量具有12.0%或更大的较高数值。而所有对比样品Rl至R4的热吸收变化量具有5.7%或更小的较小数值。另外,图5表明了样品S2至S4和对比样品R2对波长为330至800nm的光的热吸收变化量。该图清楚地表明,已证实样品S2至S4的热吸收变化量对在350至650nm的较宽波长范围内的光具有相对较高的数值。(4-1-3)测量蒸发温度然后,采用热重-差示热分析(TG/DTA)测量样品Sl至S4和对比样品Rl至R4中使用的光聚合引发剂和路易斯酸化合物的蒸发温度。气氛N2(在氮气氛中)升温速率20'C/分钟测量温度4CTC至60(TC测量装置TG/DTA300(SeikoInstrumentsInc.制造)图6表示样品Sl至S4和对比样品Rl至R4中使用的光聚合引发剂E的测量结果。根据表示吸热反应和放热反应的DTA曲线(实线表示),放热反应在大约9(TC时稍稍开始,在大约120。C时剧烈发生。另外,根据表示重量变化的TG曲线(虚线表示),在大约12(TC时重量迅速减少,并且大部分光聚合引发剂E(这是该测试的对象)在大约147。C时蒸发。147"C的温度(该温度下重量减少最迅速)被认为是光聚合引发剂E的蒸发温度。图7表示样品Sl至S2和对比样品Rl中使用的光聚合引发剂A的测量结果。根据DTA曲线,由熔融等引起的吸热反应在大约13(TC时开始,由分解等引起的放热反应在大约23(TC时开始。另外,根据TG曲线(虚线表示),在大约23(TC时重量迅速减少,并且大部分光聚合引发剂A(这是该测试的对象)在大约29(TC时蒸发。29(TC的温度(该温度下重量减少最迅速)被认为是光聚合引发剂A的蒸发温度。尽管未在图中表示,但也以与以上类似的方式测量其他光聚合引发剂B和D以及路易斯酸化合物C的蒸发温度。例如,如图8所示,当测定对象具有多个蒸发温度时,重量迅速减少的最低的温度(在图7中为289°C)被认为是测定物体的蒸发温度。下表列出了由此测量的光聚合引发剂的蒸发温度。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>上表清楚地表明,已证实所有光聚合引发剂A、B、D和E以及路易斯酸化合物C的蒸发温度在140至400°C的范围内。(4-1-4)形成和读取记录标记(4-1-4-1)光学信息记录/再现装置的结构如图9所示,光学信息记录/再现装置5以如下方式形成向光学信息记录介质100的整个记录层101照射光,从而在被设置在记录层101中的多个记录禾示记(lt匕后!皮禾尔为"虚记录标记层(virtualrecordingmarklayer)")上记录信息并由其再现信息。在光学信息记录/再现装置5中,包括中央处理单元(CPU)的控制部分6负责整个装置的主体控制;然后从图中未示出的只读存储器(ROM)中读取各种程序,包括基本程序、信息记录程序和信息再现程序,并在图中未示出的随机存取存储器(RAM)中展开这些程序,从而执行各种过程,诸如信息记录过程和信息再现过程。控制部分6控制光拾取装置(opticalpickup)7,从而光由光拾取装置7照射到光学信息记录介质100,并且收集由光学信息记录介质100返回的光。光拾取装置7基于控制部分6进行控制,从而波长例如为405至406nm的光束L2由激光二极管制成的记录/再现光源10在DC输出下发出,并且在通过准直镜(collimatorlens)11由发散光转换成平行光以后,使光束L2入射在光束分裂器12中。附带地,记录/再现光源10被设计成能够根据控制部分6的控制来调节光束L2的光量。光束分裂器12能够使光束L2中的一些穿过反射/透射表面12S,并进入物镜13。物镜13使光束L2聚集在光学信息记录介质100中的任意位置处。另外,由光学信息记录介质100返回的返回光束L3通过物镜L3转化成平行光束,然后进入光束分裂器L2中。在这个阶段,光束分裂器12能够使一些返回光L3通过在反射/透射表面12S上反射进入聚集透镜14中。聚集透镜14会聚集返回光L3,然后将其照射到接收元件15上。响应于这种照射,接收元件15捡测返回光L3的光量,并根据被检测的光量产生检测信号,接着将检测信号传送到控制部分6。控制部分6基于检测信号能够识别返回光L3的检测状态。另外,为光拾取装置7设置图中未示出的驱动部分,并将其设计为在三轴方向(X向、Y向和Z向)上自由移动。实践中,通过控制光拾取装置7的位置,控制部分6可以将光束L2的焦点位置设定到所需位置。如上所示,光学信息记录/再现装置5用于将光束L2聚集在光学信息记录介质100中的任意位置处,并且用于检测从光学信息记录介质100中返回的返回光L3。(4-1-4-2)测定记录速度具体地,在光学信息记录/再现装置5中,目标位置被设定在距离记录层101的表面25—200/mi深处,并且记录光束L2c(即波长为405—406nm、光功率为55mW的激光)由记录/再现光源10发出,并通过数值孔径(NA)为0.3的物镜13聚集,从而照射目标位置。当由光学信息记录介质IOO读取信息时,如图10B所示,光学信息记录/再现装置5将记录/读取光源10(表示在图9中)发射的读取光束L2d聚集在记录层101中。在这种情况下,光学信息记录/再现装置5控制光拾取装置(表示在图9中)在X方向、Y方向和Z方向上的位置,从而读取光束L2d(表示在图IOB中)聚焦在记录层101中的目标位置上。在这个步骤中,光学信息记录/再现装置5中,光功率为200或1.0mW、波长与记录光束L2c相同的读取光束L2d由记录/再现光源10发射出来,并通过物镜聚集在记录层101的目标位置上,在该位置处形成有i己^禾示i己RM。在这个步骤中,读取光束L2d由记录标记RM反射,并转换成返回光L3。光学信息记录/再现装置5通过由电荷耦合器件(CCD)制成的接收元件检测通过物镜13、光束分裂器12等等的返回光。首先,光学信息记录/再现装置5使光功率为55mW、波长为405nm的记录光束通过NA为0.3的物镜照射到样品Sl的目标位置。在这个阶段,为了测量可记录的最短时间,照射来自光学信息记录/再现装置5的记录光束L2c的时间首先被设定为1毫秒,然后再增加1毫秒。然后,光学信息记录/再现装置5使光功率为1.0mW、波长与记录光束L2c相同的读取光束L2d通过物镜照射。在这个步骤中,接收元件15能够检测具有可检测足够光量且由记录光束L2c照射9毫秒的位置返回的返回光L3。此后,在这个步骤中的光量被认为是参照光量,然后测量样品Sl至S4和对比样品Rl至R4的记录时间。27当记录光束L2c照射样品S2的时间增加1毫秒时,返回光L3可以在照射2毫秒的时候被检测到,因此首先照射记录光束L2c1.0毫秒,然后每次递增0.1毫秒进行照射,从而测量记录时间。样品Sl至S4和对比样品Rl至R4的记录时间列在下表中。表4样品记录时间[毫秒J在405nm下的热吸收变化量[%]Sl5.017.5S21,237.0S37.022.0S45.012.0Rl11.05.7R235,0-0.3R3900.0-2.5R430.0-2.8上表清楚地表明,对于热吸收变化量具有12.0%或更大的较大数值的样品S1至S4,所有记录时间具有小于IO毫秒的较小数值。而对于热吸收变化量具有5.7%或更小的较小数值的对比样品Rl至R4,所有记录时间具有ll毫秒或更大的较大数值。由于对比样品Rl的记录时间为11毫秒(其略高于IO毫秒),因此为了将记录时间縮短至10毫秒或更短,优选将记录层101的热吸收变化量提高至6.0%或更高,进一步提高至12%或更高。另外,如表1所示,对于产生B(C6F5)4,SbF6—的光聚合引发剂A-C被用作产酸剂的样品Sl至S4,记录时间为9毫秒或更小的数值。另外,对于产生PF6—且具有相对较低酸强度的光聚合引发剂D被用作产酸剂的对比样品S2,记录时间为30毫秒或更大的数值。因此,发现由产酸剂产生的酸优选具有较高酸强度。而且,尽管光聚合引发剂A被用作样品Sl和对比样品Rl二者的产酸剂,但是在样品Sl中将l.O重量份的光聚合引发剂A与100重量份的单体共混,在对比样品Rl中将0.6重量份的光聚合引发剂A与100重量份的单体共混。由于对比样品Rl的记录时间与样品Sl相比是11毫秒的较高数值,因此发现优选将l.O重量份或更多的产酸剂加入100重量份的单体中。(4-2)实例2(4-2-1)形成样品以与实例1类似的方式,形成样品Sll至S14作为光学信息记录介质100。另外,作为对比样品,也形成对比样品Rll至R13作为光学信息记录介质100。实例2中,除了实例1中使用的光聚合引发剂A、D和E以外,还使用一种类型的光聚合引发剂(如下所示),其被称为光聚合引发剂F。光聚合引发剂F:双(叔丁基苯基)碘六氟锑酸盐(通式5)另外,芴双官能环氧是具有通式(1)所示芴结构和两个官能化环氧基团的单体(EX1020,OsakaGasChemicalCo.,Ltd.制造)。样品Sll至S14以及对比样品Rll至R13的液体物质Ml所使用的单体和光聚合引发剂及其用量列在下表中。样品SI和对比样品R3与实例1中所示那些具有相同的组成。29表5<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(4-2-2)测量光吸收量的变化在这个实例中,对于各自被形成为上述光学信息记录介质100的样品Sl、Sll-S14和对比样品R3、Rll-R13,测量光学信息记录介质100在照射波长405nm光(其与记录光束L2c的波长相同)前后的光吸收量的变化(此后被称为"光吸收变化量")。首先,以与实例1类似的方式,用分光光度计测量光学信息记录介质100的光吸收量,从而获得光学信息记录介质在照射光之前的光吸收量(此后被称为"照射前的光吸收量")。然后,用光照射光学信息记录介质100。具体地,用变形棱镜镜使半导体激光器发射的波长405nm光成特定形状,并用光圈(iris)提取仅具有较高输出功率的部分。而且,通过准直镜将由此提取的光转换成平行光,然后使其垂直照射光学信息记录介质100长达600秒。照射到光学信息记录介质100上的光直径为2.3mm,由此照射的光强为55mW,其辐射能量为800mJ/cm2。此后,光照射的光学信息记录介质100被称为被光照射的光学信息记录介质IOOB,使之区别于未被光照射的光学信息记录介质100。以与对光学信息记录介质100类似的方式测量这种被光照射光学信息记录介质100B的光吸收量,从而测出照射后的光吸收量。然后,通过如下获得在405nm波长下的光吸收变化量将在405nm波长照射前的光吸收量从在405nm波长下照射后的光吸收量中扣除。如下表示在405nm波长下的光学信息记录介质100(样品Sl、Sll至S4和对比样品R3、Rll至R13)的光吸收变化量。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>上表清楚地表明,所有样品Sl和Sll至S14的光吸收变化量具有2.0%或更大的较高数值。而所有对比样品R3和Rll至R13的光吸收变化量具有0.31%或更小的较小数值。另外,图11表明了样品Sl和Sll至S14以及对比样品R3和Rll至R13对波长为330至800nm的光的光吸收变化量。该图清楚地表明,已证实样品si和Sll至S14的光吸收变化量对在350至650nm的较宽波长范围内的光具有相对较高的数值。另外,以与实例1中的类似方式测量实例2中使用的光聚合引发剂的蒸发温度。蒸发温度列在下标中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>(4-2-3)测定记录速度以与实例1类似的方式测量样品Sl和Sll至S14以及对比样品R3和Rll至R13的记录速度。样品Sl和Sll至S14以及对比样品R3和Rll至R13的记录速度列在下表中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>上表清楚地表明,对于光吸收变化量具有2.1%或更大的较大数值的样品Sl和Sll至S14,所有记录时间具有10毫秒或更小的较小数值。而对于光吸收变化量具有0.31%或更小的较小数值的对比样品R3和Rll至R13,所有记录时间具有ll毫秒或更大的较大数值。由于对比样品R11的记录时间为11毫秒(其略高于IO毫秒),因此为了将记录时间縮短至10毫秒或更短,优选将记录层101的光吸收变化量提高至0.4%或更高,进一步提高至2.1%或更高。另外,如表1所示,对于光聚合引发剂A、D和F中的其中之一被用作产酸剂的样品Sl和Sll至S14,记录时间为IO毫秒或更小的数值。而且,尽管光聚合引发剂A被用作样品Sl和对比样品Rll二者的产酸剂,但是在样品Sl中将l.O重量份的光聚合引发剂A与100重量份的单体共混,在对比样品Rll中将0.6重量份的光聚合引发剂A与100重量份的单体共混。由于对比样品Rll的记录时间与样品Sl相比具有11毫秒的高数值,因此发现优选将0.7重量份或更多的产酸剂加入100重量份的单体中,更优选将l.O重量份或更多的产酸剂加入100重量份的单体中。发现,当使用具有芴结构的芴双官能丙烯酸酯(样品S12和S13)和芴双官能环氧(样品11)的其中之一时,还可以縮短记录时间。由上述结果发现,当用初始化光Ll对记录层进行初始化时,可以同时使用阳离子聚合和自由基聚合二者。换句话说,由于聚合单体的方法对记录时间没有影响,因而可以自由选择。而且,根据样品S11还发现,当组合使用产生酸的光聚合引发剂A和由酸导致聚合的芴双官能环氧时,产生酸的产酸剂还可以被制成起到光聚合引发剂的作用,从而使单体开始光反应。例如,根据样品Sl、S12和S13,认为光聚合引发剂E起到光聚合引发剂的作用,光聚合引发剂A和D仅起到产酸剂的作用,这取决于单体的聚合方法。另外还发现,其中不具有官能团的辛基芴(通式(7))被用作具有芴结构的化合物的样品S14可以縮短记录时间。由该结果证实了,即使当不负责光反应的辛基芴被简单加入光聚合材料中时,也可以实现縮短记录时间的效果。而且,样品S14的记录时间与样品Sl和Sll至S13的记录时间(记录时间为5.0至10.0毫秒)相比可以明显縮短至0.26毫秒。据信,由于辛基芴的结构因而获得这个效果。另外,由于样品S14的光吸收变化量与其他样品Sl和Sll至S13的2.1%至3.8%相比较大,诸如为7.5%,因此发现当光吸收变化量较大时记录时间可能进一步縮短。33另外,对于样品Sl,由于实例1的热吸收变化量具有17.5%的高数值,实例2的光吸收变化量也具有3.8%的高数值,因而发现同时响应于热和光二者,记录光束L2c的吸收量发生变化。据信,对于样品S1,由于酸反应性化合物可能同时响应于光和热二者而通过记录光束L2c进行快速改性,因而可以快速形成记录标记RM。样品Sl的记录时间与其他样品相比具有5.0毫秒的相对较低数值。(4-3)结论由所得结果发现,当光聚合引发剂A或B或者路易斯酸化合物C(各自具有较高阳离子活性)作为产酸剂,芴双官能丙烯酸酯作为酸反应性化合物时,记录层101可以增加热吸收变化量,并且可以縮短记录时间。另外,可以预期到,当热吸收变化量和光吸收变化量二者都增加时,通过光和热的协同作用来縮短记录时间。而且,已证实,甚至通过添加不会通过光反应聚合的化合物(诸如辛基芴)作为酸反应性化合物,也可以增加光吸收变化量,并可以縮短记录时间。由所得结果可以估计到,当适当选择产酸剂和酸敏感化合物时,即使如以上所示通过添加不会通过光反应聚合的化合物作为酸反应性化合物,也可以增加热吸收变化量,并且可以縮短记录时间。也就是说,即使未对其中含有辛基芴的样品S14进行热吸收变化量的测量,但是由于光聚合引发剂A(其与样品Sl中包含的光聚合引发剂相同)被用作产酸剂,因而记录时间很可能由于光和热的协同作用而被縮短。另外,通过选择不会通过酸聚合的单体,可以使产生酸的光聚合引发剂A、B和D几乎不对初始化阶段的光反应起作用,并且可以使其仅起到产酸剂的作用。而且还证实了,通过选择会通过酸聚合的单体,产生酸的光聚合引发剂A不仅被用作产酸剂,还能作为光聚合引发剂对初始化阶段的光反应起作用。(5)操作和效果在以上结构中,光学信息记录介质100的记录层101根据记录光束L2c的波长吸收该记录光束(该光束L2c被汇聚用于信息记录),并使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记RM。记录层101具有通过在100'C或更高温度下加热来增加对被用作记录光的记录光束L2c的波长的光吸收量(即热吸收变化量较大)的性质。结果,在记录层101中,焦点Fb附近的温度通过照射记录光束L2c来升高,从而可以增加对记录光束L2c的光吸收量,并且通过有效吸收记录光束L2c快速升高焦点附近Fb的温度,从而可以在短时间段内形成记录标记RM另外,尽管记录层101响应于高强度光(诸如聚集的记录光束L2c)可以增加光吸收量,但是在未照射记录光束L2c的区域(即未形成记录标记RM的部分)中的光吸收量仍旧很低,因此记录层101的透射率仍保持较高。也就是说,在记录层101中,尽管通过增加光吸收量可以在记录光束L2c的焦点附近快速形成记录标记RM,但是记录光束L2c可以在焦点Fb附近以外的区域内以较高透射率透过。另外,由于通过加热使记录层101每0.1mm厚度的光吸收量增加了2.4%或更大,优选增加了4.8%或更大,因此记录光束L2c的能量可以有效转化成热量,从而可以进一步縮短形成记录标记RM的记录时间。而且,当记录层包含光聚合引发剂A、B和E和路易斯酸化合物C中的至少一种(各自的蒸发温度在14(TC至40(TC之间)时,并且当记录光束L2c被汇聚用于信息记录时,使记录光束L2c的焦点Fb附近的温度升高以蒸发光聚合引发剂A、B和E和路易斯酸化合物C中的至少一种,从而形成气泡记录标记RM。因此,通过酸对酸反应性化合物进行改性从而使记录层101有效吸收记录光束L2c的光能继而升高温度,因此光聚合引发剂A、B和E和路易斯酸化合物C中的至少一种快速蒸发,并且可以快速形成记录标记RM。另外,所形成的记录层101中含有酸反应性化合物和产酸剂,这些是通过在12(TC或更高温度下加热来增加对记录光束L2c的波长的光吸收量的物质。结果,在记录层101中,当记录信息时,焦点Fb附近的光吸收量可能由于热能和照射记录光束L2c所产生的酸二者的协同作用而被提高,而35且记录光束L2c可以被有效吸收从而使焦点Fb附近的温度快速升高,结果可以快速形成记录标记RM。而且,记录层101由光聚合液体物质Ml所获得的固化树脂而形成,所述液体物质Ml中,将诸如单体和低聚物的单体与作为蒸发物质的光聚合引发剂E至少混合在一起。在液体物质Ml中,光聚合引发剂的含量相对于单体过量,因而允许光聚合引发剂残留在通过光聚合获得的记录层101中。因此,在记录层101中,随着焦点Fb附近的温度的升高,所包含的过量光聚合引发剂蒸发,从而形成记录标记RM。记录层101包含产生酸的产酸剂以及通过酸和热量进行改性从而增加对记录光束L2c的光吸收量的酸反应性化合物,并且在记录层101根据记录光束L2c的波长吸收该记录光束(该光束L2c被聚集用于信息记录)从而使焦点Fb附近的温度升高的情况下,产酸剂产生酸。因此,在记录层101中,当酸反应性化合物被改性时,记录光束L2c被具有升高的光吸收量的改性酸反应性化合物有效吸收,从而焦点Fb附近的温度迅速升高,从而可以在短时间段内形成记录标记RM。记录层101包含阳离子生成型光聚合引发剂和路易斯酸(各自的蒸发温度在140。C至40(TC之间)和响应于阳离子生成型光聚合引发剂或路易斯酸生成的酸而改性的酸反应性化合物。在记录层101中,当记录光束L2c用于信息记录被聚集,其焦点Fb附近的温度升高,并且阳离子生成型光聚合引发剂或路易斯酸化合物蒸发时,形成孔洞记录标记RM。因此,在记录层101中,由于被改性酸反应性化合物对记录光束L2c的光吸收量较大,因此可以通过吸收大量记录光束L2c而使焦点Fb附近的温度升高,结果可以縮短形成记录标记RM的时间。记录层101根据记录光束L2c的波长吸收该记录光束(该光束L2c用于信息记录而被聚集),并使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记RM。另外,记录层101包含产生酸的产酸剂,和通式(1)所表示的具有芴结构的化合物。因此,在记录层101中,通式(1)所表示的具有芴结构的化合物当被记录光束L2c照射时由所生成的酸进行改性,由此被改性的化合物的光吸收量增加,从而可以在短时间段内形成记录标记RM。根据以上结构,光学信息记录介质100的记录层101具有响应于在12(TC或更高温度下进行的加热而增加光吸收量的性质。因此,在记录层101中,在信息记录步骤中,对记录光束L2c的光吸收量响应于这种记录光束的照射而增加,从而焦点Fb附近的温度迅速升高,继而可以在短时间短内形成记录标记RM,结果可以实现可以改善记录速度的光学信息记录介质。(6)其他实施方式在上述实施方式中,尽管描述了其中在记录层101中形成由气泡(即孔洞)构成的记录标记RM的情况,但是本发明并不局限于此,还可以形成这样的记录标记,其中焦点Fb附近的折射率响应于记录光束L2c通过化学反应而发生变化。要点在于,用记录标记反射读取光束L2d可以产生可探测返回光L3。另外,在上述实施方式中,尽管描述了使读取光束L2d照射到记录标记RM,并且用记录标记RM反射的返回光L3来探测记录标记RM存在与否的情况,但是本发明并不局限于此。例如,可以通过如下探测记录标记Rm存在与否接收读取光束L2d中透过的光束,然后探测其光量的增加和减少。而且,在上述实施方式中,尽管描述了液体物质Ml由单体和光聚合引发剂组成的情况,但是本发明并不局限于此。还可以添加例如热固化单体、固化单体的固化剂、粘合剂聚合物或低聚物、进行光聚合的引发剂以及必要时的增敏染料(sensitizingdye)作为液体物质Ml的构成材料,只要光聚合引发剂包含在通过固化得到的记录层101中。另外,作为必要时添加的粘合剂组分,可以包括例如如下可被用作增塑剂的化合物,诸如乙二醇、丙三醇及其衍生物、和多元醇;邻苯二甲酸酯及其衍生物;萘二羧酸酯及其衍生物;磷酸酯及其衍生物;脂肪酸二酯及其衍生物。作为该情况下使用的光聚合引发剂,优选使用如下化合物,该化合物可以通过在记录信息后进行的后处理而适当分解。另外,作为增敏染料,可以包括例如酞菁类(cyanine)、香豆素类(courmarin)和喹啉类(quinoline)染料。另外,在上述实施方式中,尽管描述了记录层101中包含各自蒸发温度在14(TC至40(TC范围内的光聚合引发剂和路易斯酸化合物的情况,但本发明并不局限于此。蒸发温度在14(TC至40(TC的化合物也可以包含在记录层101中作为蒸发材料。而且,在上述实施方式中,尽管描述了当测量在405nm波长下的光吸收变化量和热吸收变化量时通过分光光度仪测量各自波长在350至800nm范围内的光吸收量的情况,但本发明并不局限于此。例如,还可以测量对照射光强为0.3AtW/cm2、波长为405nm的光的光吸收量。而且,在上述实施方式中,尽管描述了记录层中包含的光聚合引发剂和固化树脂吸收记录光束L2c从而生热的情况,但本发明并不局限于此。例如光聚合引发剂和固化树脂的其中之一可以吸收记录光束L2c从而生热。另外,光聚合引发剂以外的化合物(诸如记录层中包含的固化树脂和/或必要时添加的添加剂)可以响应于记录光束L2c导致化学反应(诸如由热和光导致的加合反应/分解反应)从而生热,结果使焦点Fb附近的温度升高。另外,在上述实施方式中,尽管描述了记录层101由固化光聚合物形成(即固化的光固化树脂)的情况,但本发明并不局限于此。例如,在由固化的热固化树脂制成的记录层中包含通过蒸发形成孔洞的蒸发物质(相当于光聚合引发剂残渣)的情况下,以及在通过初始化光Ll在这种记录层中发生化学反应的情况下,可以获得与上述实施方式等同的效果。而且,在上述实施方式中,尽管描述了在初始化处理中将平行的初始化光L1照射到光学信息记录介质IOO上(图2)的情况,但是本发明并不局限于此。例如,还可以将漫射光或会聚光形式的初始化光Ll照射到光学信息记录介质100上。而且,在上述实施方式中,尽管描述了将对光学信息记录介质100进行初始化处理的初始化光L1、在光学信息记录介质IOO上记录信息的记录光束L2c和再现来自光学信息记录介质100的信息的读取光束L2d设计为38具有相同的波长的情况,但本发明并不局限于此。例如,当记录光束L2c和读取光束L2d被设计为具有相同波长时,初始化光Ll可以被设计为具有不同波长;或者初始化光Ll、记录光束L2c和读取光束L2d可以被设计为彼此具有不同的波长。在上述情况下,优选使初始化光Ll具有对形成记录层101的光固化树脂的光反应敏感的波长;使记录光束L2c具有使温度通过物质的热传导升高的波长或者具有可能被吸收的波长;使读取光束L2d具有可以获得最高分辨率的波长。在这种情况下,例如根据记录光束L2c和读取光束L2d的波长,可以适当调节物镜13的NA等(图8),而且,当记录信息和再现信息时可以分别交替使用对于记录光束L2c和读取光束L2d最佳的两种类型的物镜。另外,对于形成记录层101的光聚合物,可以对其组分进行适当选择,从获得与初始化光Ll、记录光束L2c和读取光束L2d的波长组合的最优选性质。另外,在上述实施方式中,尽管描述了记录光束L2c和读取光束L2d(二者由记录光源/再现光源2发射)被设计为具有405-406nm波长的情况,但是该波长可以变化,只要可以在记录层101中目标位置的附近可以适当形成作为记录标记RM的孔洞。另外,如图5所示,由于样品S2、S3和S4的热吸收变化量在约350至600nm范围内的波长下以及在405nm的波长下增加,因此当记录光束L2c的波长在350至600nm的范围内进行选择时,也可以获得与上述实施方式等同的效果。而且,在上述实施方式中,尽管描述了初始化光L1、记录光束L2c和读取光束L2d分别由光学信息记录介质100的衬底102侧照射的情况,但是本发明并不局限于此。上述光或光束可以分别由衬底两侧中的任意一侧照射或者由衬底两侧照射,例如初始化光L1由衬底103侧照射。另外,在上述实施方式中,尽管描述了在将光学信息记录介质100固定到平台4以后,光拾取装置7在X方向、Y方向和Z方向上移动,从而在记录层101中的任意位置(被设定为目标位置)处形成记录标记RM的情况,但是本发明并不局限于此。例如,在光学信息记录介质100被形成为光学信息记录介质,诸如CD或DVD,以后,可以通过旋转驱动光学信息记录介质,并且同时使光拾取装置7可以在X方向和Y方向上移动从而执行记录信息和再现信息。在这种情况下,例如可以通过在衬底102和记录层101之间的界面上形成槽型或凹坑型轨迹从而进行轨迹控制、焦点控制等等。而且,在上述实施方式中,尽管描述了光学信息记录介质100的记录层被形成为侧边长约为50mm、厚度tl约为0.05至1.0mm的正方形的情况,但是本发明并不局限于此,记录层101可被形成具有其他任意尺寸或可被形成具有各种形状,诸如有各种尺寸的正方形、矩形或矩形平行六边形。在这种情况下,Z方向上的厚度tl优选根据记录光束L2c和读取光束L2d的透射率等来确定。因此,衬底101和103的形状并不局限于正方形或矩形,并且可以使用各种与记录层的形状一致的形状。另外,用于衬底102和103的材料并不局限于玻璃,例如还可以使用聚碳酸酯。要点在于,可以使用各种材料,只要初始化光Ll、记录光束L2c和读取光束L2d可以以相对较高的透射率透过这种材料。另外,替代使用返回光L3,通过使用被设置用于接收被透射的读取光束L2d的光接收元件根据记录标记RM的存在与否探测光调制(lightmodulation)的读取光束L2d,可以基于光调制的读取光束L2d使信息再现。另外,例如当可以通过记录层本身获得所需强度时,可以从光学信息记录介质100上除去衬底102和103。另外,在上述实施方式中,尽管描述了起到光学信息记录介质作用的光学信息记录介质100由起到记录层作用的记录层101形成,但本发明并不局限于此,光学信息记录介质可以采用至少一个具有多种结构的记录层形成。本申请包含与2008年7月2日向日本专利局提交的日本专利申请JP2008-173667有关的内容,该申请的全部内容通过引用而结合于此。应当明白,本领域的技术人员根据设计需要和其他因素进行的不同修改、组合、子组合和变换均包含于所附权利要求或等同的范围中。权利要求1.一种光学信息记录介质,其包含记录层,所述记录层根据被聚集用于信息记录的记录光的波长吸收所述记录光,使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记;并且所述记录层具有通过在120℃或更高的温度下进行加热使相对于所述记录光的波长的光吸收量增加的性质。2.如权利要求1所述的光学信息记录介质,其中,通过所述加热使每0.1mm厚的所述记录层的光吸收量增加2.4%或更多。3.如权利要求2所述的光学信息记录介质,其中,通过所述加热使每0.1mm厚的所述记录层的光吸收量增加4.8%或更多。4.如权利要求2所述的光学信息记录介质,其中,所述记录层包含蒸发温度在14(TC至40(TC范围内的蒸发物质,并且当所述记录光被聚集用于信息记录时,使所述记录光焦点附近的温度升高以蒸发所述蒸发物质,从而形成由孔洞构成的记录标记。5.如权利要求4所述的光学信息记录介质,其中,所述记录层包含这样的材料,通过在IO(TC或更高的温度下进行加热这种材料使相对于所述记录光的波长的光吸收量增加。6.如权利要求5所述的光学信息记录介质,其中,所述记录层包含被固化的光固化树脂,所述被固化的光固化树脂通过使至少包含单体或低聚物和被用作所述蒸发物质的光聚合引发剂的液体物质进行光聚合而固化;并且所述液体物质包含相对于所述单体或低聚物过量的所述光聚合引发剂,由此使得所述光聚合引发剂残留在所述记录层中。7.如权利要求6所述的光学信息记录介质,其中,通过在IO(TC或更高的温度下进行加热使相对于所述记录光的波长的光吸收量增加的物质形成所述被固化的光固化树脂的至少一部分,所述被固化的光固化树脂通过使所述单体或所述低聚物进行光聚合而固化。8.如权利要求5所述的光学信息记录介质,其中,所述记录层包含热塑性树脂。9.一种光学信息记录介质,其包含记录层,所述记录层根据被聚集用于信息记录的记录光的波长吸收所述记录光,使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记;并且所述记录层包含产生酸的产酸剂和通过所述酸和加热而进行改性从而使对所述记录光的光吸收量增加的酸反应性化合物。10.如权利要求9所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂产生酸度强于硫酸的超强酸。11.如权利要求9所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂产生B(C6F5)4-。12.如权利要求9所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂产生SbF6、13.如权利要求9所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂包括路易斯酸。14.如权利要求IO所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂包括阳离子生成型光聚合引发剂。15.如权利要求14所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂包括以下通式(1)所表示的化合物。通式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>16.如权利要求13所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂包括以下通式(2)所表示的化合物。通式(2)17.如权利要求14所述的光学信息记录介质,其中,所述产酸剂包括以下通式(3)所表示的化合物。通式(3)CH318.如权利要求9所述的光学信息记录介质,其中,所述酸反应性化合物是具有以下通式(4)所示芴结构的化合物。通式(4)19.如权利要求18所述的光学信息记录介质,其中,所述酸反应性化合物是以下通式(5)所表示的化合物。通式(5)20.如权利要求18所述的光学信息记录介质,其中,所述酸反应性化合物包括将以下通式(5)所表示的化合物与光聚合引发剂混合进行光聚合而得到的固化树脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(5)21.如权利要求18所述的光学信息记录介质,其中,所述酸反应性化合物是以下通式(6)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(6)22.如权利要求18所述的光学信息记录介质,其中,所述酸反应性化合物是含有所述芴结构和环氧基团的化合物。23.如权利要求2所述的光学信息记录介质,其中,所述记录层具有0.05mm至1000mm的厚度。24.如权利要求l所述的光学信息记录介质,其中,所述记录标记的折射率与其附近不同。25.如权利要求1所述的光学信息记录介质,其中,所述记录标记包括气泡。26.—种光学信息记录介质,其包含记录层,所述记录层包含蒸发温度在14(TC至40(TC范围内的阳离子生成型光聚合引发剂或路易斯酸化合物,和通过所述阳离子生成型光聚合引发剂或所述路易斯酸化合物产生的酸进行改性的酸反应性化合物;并且当记录光被聚集用于信息记录时,所述记录层使所述记录光的焦点附近的温度升高,从而使所述光聚合引发剂或所述路易斯酸化合物蒸发,结果形成由孔洞构成的记录标记。27.—种光学信息记录介质,其包含记录层,所述记录层根据被聚集用于信息记录的记录光的波长吸收所述记录光,使焦点附近的温度升高,从而形成记录标记;并且所述记录层包含产生酸的产酸剂和具有以下通式(4)所表示芴结构的化合物。通式(4)全文摘要本发明涉及一种光学信息记录介质,其包含记录层,所述记录层根据被聚集用于信息记录的记录光的波长吸收所述记录光,从而使焦点附近的温度升高;并且所述记录层具有通过在120℃或更高的温度下进行加热使相对于所述记录光的波长的光吸收量增加的性质。文档编号G11B7/24GK101620871SQ200910149530公开日2010年1月6日申请日期2009年7月2日优先权日2008年7月2日发明者内山浩,工藤孝夫,林部和弥,铃木悠介申请人:索尼株式会社
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