专利名称：碱性二次电池的制作方法
技术领域：
本实用新型涉及一种碱性二次电池，尤其涉及通过改变活性物质分布状态制备的电极。
提高二次电池的容量主要通过两种途径一是在特定的电池尺寸内，尽可能地扩大电池容器内的空间，同时，减少与充放电反应无直接关系的材料及部件的体积，尽可能多地填充参予反应的正极及负极活性物质；二是采用各种方法，改进原材料，改进制作工艺，尽可能提高正负极活性物质的放电容量及利用率，通常有改进正、负极活性物质结构，提高正、负极活性物质利用率，导电剂及其它各种助剂的添加，改善活性物质的分散性等。
相对于通过采用新材料或提高活性物质利用率来提高电池容量的方法来说，采用第一种方法来提高电池容量具有操作简便，成本低等特点。
对于碱性二次电池来说，正负极反应中涉及到离子的传递过程。以镍氢电池为例，充电时，碱液中OH-向正极移动，中和正极表面的H+；而水合H3O+向负极移动，中和通过外电路到达负极的电子。在正极附近由于OH-的消耗而形成局部H+富集区，而在负极附近则相应地形成局部OH-富集区。由于隔膜的存在，OH-及H+可穿过隔膜到达正极及负极，这样可维持整个体系pH值的稳定，使充电反应平稳进行。放电时的情况与充电时类似。由于H+及OH-是在正负极间来回穿梭运动，这样可以理解，正极与负极间的距离对于反应效率有较大影响，当正极与负极正向相对时极间距离较近，反应效率较高，而远离时反应效率较低，以如下反应式表示电池的充、放电过程以卷绕式电池为例，在卷绕式电池制作中，是将正极片与负极片上下叠放在一起，中间夹以隔膜卷绕成—圆柱形涡卷状极片组，然后将此圆柱形涡卷状极片组装入圆形电池外壳中，再经注碱液，封口等工序制作而成。对于通常的镍氢、镍镉等二次电池，上述圆柱形涡卷状极片组卷绕开始一端内侧一般为负极片，而最外周与外壳相接触的也为负极片。
对于卷绕式电池，其涡卷状极片组中卷绕开始一端内侧的负极片和最外周与外壳相接触的负极片，由于没有相应的正极片与之相对，其反应效率较低，而方型电池的最外层极片的与外壳相接触的最外侧面的反应效率较低，即在碱性二次电池内部各处的电极反应具有不均匀性的特点。
本实用新型的一种碱性二次电池，包括正极、负极、电解液、隔膜及金属外壳，所述正极或负极中反应效率较低区域的活性物质的量减小，反应效率较高区域的活性物质的量增大。
尤其对于所述的正极、隔膜、负极叠置后卷绕成涡卷状电极组，优选减小在卷绕开始处内侧的电极区域的活性物质的量，增大反应效率较高区域的活性物质的量。
尤其对于所述的正极、隔膜、负极叠置后卷绕成涡卷状电极组，优选减小在与圆形金属外壳相接触的一侧的电极区域的活性物质的量，增大反应效率较高区域的活性物质的量。
因此，对于上述之低反应效率区域所附活性物质进行部分或全部刮去，将节省得来的电池内部容间用于增加正极片的容量。这样，由于去掉了反应效率低的区域，对于负极实际有效容量影响不大，但增加了电池内部可以利用的空间，可以使电池容量增加。而电池循环性能未受影响，同时，电池的充电内阻及内压均有所降低，并具有操作简便、成本较低等特点。
具体实施方式
实施例一镍正极的制作将球形氢氧化镍95份、氧化亚钴5份与CMC溶液混合成糊状浆料，填充到发泡镍基体中，经干燥、辊压、裁切，制成尺寸为86mm×42mm×0.69mm的正极1，如
图1所示，正极中含活性物质总量为7.35g；贮氢合金负极的制作将MmNi5贮氢合金与CMC溶液及水一起混合成糊状浆料，涂布到厚度为0.045mm的穿孔镀镍钢带上，经干燥、刮料、辊压、裁切，制成尺寸为120mm×42.5mm×0.32mm的负极片3，如图1所示。其中在负极片沿长度方向的一端经刮料形成尺寸为8mm×42.5mm×0.18mm的刮料区，表示在如图1中卷芯的内侧面a或图2的上侧面a，负极中含活性物质总量为9.0g；电池制作如图1所示，在镍正极1和贮氢合金负极3中间夹以隔膜2，然后卷绕成涡卷状极片组，将此极片组装入圆形金属外壳，经注液、封口，制成标称容量为1700mAh的AA型镍-金属氢化电池。在上述涡卷状极片组中，刮料区位于负极片3卷绕体第一周内侧面a，涡卷状极片组中心部位在直径为2.8mm的空隙。
实施例二镍正极的制作同实施例一，但所制成的极片尺寸为86mm×42mm×0.73mm的正极片1，正极中含活性物质总量为7.6g；
贮氢合金负极的制作同实施例一，但所制成的极片尺寸为125mm×42.5mm×0.32mm的负极片3。其中在负极片沿长度方向的一端经刮料形成尺寸为40mm×42.5mm×0.18mm的刮料区，表示在如图1中卷芯的外侧面b或图2的下侧面b，负极中含活性物质总量为8.2g电池制作同实施例一，但负极刮料区位于负极片3卷绕体最后一周与金属外壳相接触的外侧面b。
实施例三镍正极的制作同实施例一，但所制成的极片尺寸为86mm×42mm×0.74mm的正极片1，正极中含活性物质总量为7.85g；贮氢合金负极的制作同实施例一，但所制成的极片尺寸为125mm×42.5mm×0.32mm的负极片3。其中在负极片沿长度方向的一端经刮料形成尺寸为40mm×42.5mm×0.18mm的刮料区一，表示在如图1中卷芯的内侧面a或图2的上侧面a，另一端经刮料形成尺寸为8mm×42.5mm×0.18mm的刮料区二，表示在如图1中卷芯的外侧面b或图2的下侧面b。负极中含活性物质总量为8.2g，负极中含活性物质总量为8.0g；电池制作同实施例一，但负极刮料区一位于负极片3卷绕体最后一周与金属外壳相接触的负极片外侧面b及负极刮料区二位于负极片3卷绕体第一周负极片内侧面a。
比较例镍正极的制作同实施例一，但所制成的极片尺寸为86mm×42mm×0.68mm的正极片，正极中含活性物质总量为7.20g；贮氢合金负极的制作同实施例一，但所制成的极片尺寸为120mm×42.5mm×0.32mm的负极片，无刮料区。负极中含活性物质总量为9.4g；电池制作除负极片无刮料区外，余同实施例一。
由于上述电池中涡卷状电极体高度一定，因此其截面积可以用来表征涡卷状电极体的体积，从而可以根据涡卷状电极体的截面积来判断电池装配过程的难易程度。由于隔膜及涡卷状电极组中心部空隙一定，因此，涡卷状电极组中正负极的截面积之和可代表涡卷状电极体的截面积，实施例与比较例的正负极截面积计算结果如表1
由表1可见，各实施例及比较例的电池，其涡卷状电极体的截面积相近，因此可以认为以上电池其装配比一致电池性能测试放电容量测试将实施例及比较例电池以170mA充电16小时，搁置1小时，然后以340mA放电至电压为1.0V。放电容量比较结果见表2
循环性能测试将实施例及比较例电池以1700mA充电75分钟，-ΔV＝10mV，搁置15分钟，然后以1700mA放电至电压为1.0V。循环500次。结果见图3所示充电态内阻测试将实施例及比较例电池以340mA放电到1.0V，再用170mA充电16小时，在环境温度为20±5℃下搁置1小时，用交流内阻测试仪测电池的充电态交流内阻，充电态内阻比较结果如表3
充电内压测试将上述活化后的镍氢电池以340mA放电到1.0V，再用1000mA充电4小时，充电过程中测试电池的内部压力，充电至4小时电池内部压力，充电内压比较结果如表4
可见，在维持电池装配比不变的情况下，使电池放电容量获得较大提高，而电池循环性能未受影响，同时，电池的充电内阻及内压均有所降低。
以上实施例是以镍-金属氢化物为例进行说明，但并不限于此，实际上对于其它碱性二次电池，如镍-镉电池、镍-锌电池等也同样适用。
以上实施例是以圆形AA型电池说明，但并不限于此，只要根据上述构思，对于其它型号电池，如AAA型、AAAA型、Sc型、D型、或方形电池等也同样适用。
权利要求1.一种碱性二次电池，包括正极、负极、电解液、隔膜及金属外壳，其特征在于所述正极或负极中反应效率较低区域的活性物质的量减小，反应效率较高区域的活性物质的量增大。
2.根据权利要求1所述的碱性二次电池，其特征在于所述的正极、隔膜、负极叠置后卷绕成涡卷状电极组的卷绕开始处内侧的电极区域的活性物质的量减小，反应效率较高区域的活性物质的量增大。
3.根据权利要求1或2所述的碱性二次电池，其特征在于所述的正极、隔膜、负极叠置后卷绕成涡卷状电极组与圆形金属外壳相接触的一侧的电极区域的活性物质的量减小，反应效率较高区域的活性物质的量增大。
专利摘要本实用新型涉及的碱性二次电池，包括正极、负极、电解液、隔膜及金属外壳，所述正极或负极中反应效率较低区域的活性物质的量减小，反应效率较高区域的活性物质的量增大；尤其对于所述的正极、隔膜、负极叠置后卷绕成涡卷状电极组，优选减小在卷绕开始处内侧及与圆形金属外壳相接触的一侧的电极区域的活性物质的量；由于去掉了反应效率低的区域，对于负极实际有效容量影响不大，但增加了电池内部可以利用的空间，可以使电池容量增加，而电池循环性能未受影响，同时，电池的充电内阻及内压均有所降低，并具有操作简便、成本较低等特点。
文档编号H01M10/24GK2570999SQ0227229
公开日2003年9月3日 申请日期2002年8月6日 优先权日2002年8月6日
发明者李维, 刘宏兵, 王传福 申请人:比亚迪股份有限公司