用于有机光电装置的组合物以及有机光电装置和显示装置的制作方法

公开了用于有机光电装置的组合物、有机光电装置以及显示装置。

背景技术：

有机光电装置(有机光电二极管)是将电能转换为光能，反之亦然的装置。

根据驱动原理可以将有机光电装置进行分类。一种是光电装置，其中通过光能产生激子，将其分离成电子和空穴，并且将其转移至不同的电极以产生电能，而另一种是发光装置，其中施加电压或电流至电极以由电能产生光能。

有机光电装置的实例可以是有机光电装置、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机光导鼓。

由于对于平板显示器的需求增加，这些中的有机发光二极管(oled)最近引起了关注。有机发光二极管通过施加电流至有机发光材料将电能转换成光，并且具有其中有机层设置在阳极和阴极之间的结构。本文中，有机层可以包括发光层以及可选的辅助层，并且辅助层可以是例如选自空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、电子传输层、电子注入层和空穴阻挡层中的至少一种。

有机发光二极管的性能会受到有机层的特性影响，且在这些特性之中，会主要地受到有机层的有机材料的特性影响。

特别地，需要开发能够增加空穴和电子移动性且同时地增加电化学稳定性的有机材料，使得可以将有机发光二极管应用至大尺寸的平板显示器。

技术实现要素：

一个实施方式提供了一种用于有机光电装置的组合物，其能够实现具有高效率和长寿命期的有机光电装置。

另一个实施方式提供了一种包括该组合物的有机光电装置。

又一个实施方式提供了一种包括该有机光电装置的显示装置。

根据一个实施方式，一种用于有机光电装置的组合物包括由化学式1和化学式2的组合表示的至少一种第一主体化合物，以及

由化学式3和化学式4的组合表示的至少一种第二主体化合物。

在化学式1至4中，

化学式1的两个相邻的*结合至化学式2的两个相邻的*并且没有结合至化学式2中的*的化学式1中剩余的*是cr^a，

化学式3的两个相邻的*结合至化学式4的两个相邻的*并且没有结合至化学式4中的*的化学式3中剩余的*是cr^b，

a是取代的或未取代的咔唑基，

ar²和ar³独立地是取代的或未取代的c6至c30芳基基团，或者取代的或未取代的c2至c30杂环基团，

l¹至l⁴独立地是单键或者取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团，

z¹至z⁵独立地是n或cr^c，

z¹至z⁵中的至少两个是n，

r^a、r^b、r^c、r¹至r⁴、以及r¹¹至r¹⁴独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c10烷基基团、取代的或未取代的c6至c20芳基基团、取代的或未取代的c2至c30杂环基团、或它们的组合，

r^c独立地是单独存在的或其相邻的基团彼此相连以形成取代的或未取代的脂肪族、芳香族、或杂芳族单环或多核环(多环，polycyclicring)，并且

“取代的”是指至少一个氢由氘、c1至c4烷基基团、c6至c12芳基基团、或c2至c20杂环基团替换。

根据另一实施方式，一种有机光电装置包括彼此相对的阳极和阴极以及设置在阳极与阴极之间的至少一个有机层，其中，有机层包含用于有机光电装置的组合物。

根据另一实施方式，一种显示装置包括有机光电装置。

可以实现具有高效率和长寿命期的有机光电装置。

附图说明

图1和2是示出了根据实施方式的有机发光二极管的截面图。

<标号说明>

100、200：有机发光二极管

105：有机层

110：阴极

120：阳极

130：发光层

140：空穴辅助层

具体实施方式

在下文中，详细描述了本公开的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本公开不限于此且本公开由权利要求的范围限定。

如本文中使用的，在不另外提供限定时，“取代的”指的是取代基或化合物的至少一个氢由氘、卤素、羟基基团、氨基基团、取代的或未取代的c1至c30胺基团、硝基基团、取代的或未取代的c1至c40甲硅烷基基团、c1至c30烷基基团、c1至c10烷基甲硅烷基基团、c6至c30芳基甲硅烷基基团、c6至c20芳基胺基团、c3至c30环烷基基团、c3至c30环烷基基团、c3至c30杂环烷基基团、c6至c30芳基基团、c2至c30杂环基团、c1至c20烷氧基基团、c1至c10三氟烷基基团、氰基基团、或它们的组合替换。

在一个实例中，“取代的”指的是取代基或化合物的至少一个氢由氘、c1至c30烷基基团、c1至c10烷基甲硅烷基基团、c6至c30芳基甲硅烷基基团、c3至c30环烷基基团、c3至c30杂环烷基基团、c6至c30芳基基团、或c2至c30杂环基团替换。在具体实例中，“取代的”指的是取代基或化合物的至少一个氢由氘、c1至c20烷基基团、c6至c20芳基基团、或c2至c20杂环基团替换。此外，在具体实例中，“取代的”指的是取代基或化合物的至少一个氢由氘、c1至c4烷基基团、c6至c20芳基基团、或c2至c20杂环基团替换。此外，在具体实例中，“取代的”指的是取代基或化合物的至少一个氢由氘、甲基基团、乙基基团、苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团、萘基基团、蒽基基团、菲基基团、三亚苯基基团、芴基基团、嘧啶基基团、三嗪基基团、喹唑啉基基团、咔唑基基团、二苯并呋喃基基团、或二苯并苯硫基基团替换。

如本文中使用的，当不另外提供限定时，“杂”指的是在一个官能团中包含选自由n、o、s、p和si的一个至三个杂原子以及剩余的碳的一种。

如本文中使用的，当不另外提供限定时，“烷基基团”指的是脂肪族烃基团。在没有任何双键或三键的情况下，烷基基团可以是“饱和烷基基团”。

烷基基团可以是c1至c30烷基基团。更具体地，烷基基团可以是c1至c20烷基基团或c1至c10烷基基团。例如，c1至c4烷基基团在烷基链中可以具有一至四个碳原子，并且其可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。

烷基基团的具体实例可以是甲基基团、乙基基团、丙基基团、异丙基基团、丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、戊基基团、己基基团、环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团等。

如本文中使用的，“芳基基团”指的是包含至少一个烃芳香族部分的基团，并且

烃芳香族部分的所有元素具有形成共轭的p轨道，例如苯基基团、萘基基团等，

两个或更多个烃芳香族部分可以通过σ键(sigmabond)连接，并且可以是例如联苯基基团、三联苯基基团、四联苯基基团等，并且

两个或更多个烃芳香族部分直接或间接稠合以提供非芳香族的稠环。例如，其可以是芴基基团。

芳基基团可以包括单环、多环或稠环多环(即，环共享邻近的碳原子对)官能团。

如本文中使用的，“杂环基团”是杂芳基基团的通用概念，并且可以包含代替在诸如芳基基团、环烷基基团、它们的稠环、或它们的组合的环状化合物中的碳(c)的选自n、o、s、p、和si的至少一个杂原子。当杂环基团是稠环时，杂环基团的全部环或每个环可以包含一个或多个杂原子。

例如，“杂芳基基团”可以指包含选自n、o、s、p、和si中的至少一个杂原子的芳基基团。两个或更多个杂芳基基团通过σ键直接连接，或当杂芳基基团包含两个或更多个环时，两个或更多个环可以稠合。当杂芳基基团是稠环时，每个环可以包含一个至三个杂原子。

杂环基团的具体实例可以是吡啶基基团，嘧啶基基团，吡嗪基基团，哒嗪基基团，三嗪基基团，喹啉基基团，异喹啉基基团等。

更具体地，取代的或未取代的c6至c30芳基基团和/或者取代的或未取代的c2至c30杂环基团可以是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的蒽基基团、取代的或未取代的菲基基团、取代的或未取代的稠四苯基基团(naphthacenylgroup)、取代的或未取代的芘基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的对三联苯基基团、取代的或未取代的间三联苯基基团、取代的或未取代的基基团、取代的或未取代的三亚苯基基团、取代的或未取代的苝基基团、取代的或未取代的芴基基团、取代的或未取代的茚基基团、取代的或未取代的呋喃基基团、取代的或未取代的苯硫基基团、取代的或未取代的吡咯基基团、取代的或未取代的吡唑基基团、取代的或未取代的咪唑基基团、取代的或未取代的三唑基基团、取代的或未取代的噁唑基基团、取代的或未取代的噻唑基基团、取代的或未取代的噁二唑基基团、取代的或未取代的噻二唑基基团、取代的或未取代的吡啶基基团、取代的或未取代的嘧啶基基团、取代的或未取代的吡嗪基基团、取代的或未取代的三嗪基基团、取代的或未取代的苯并呋喃基基团、取代的或未取代的苯并苯硫基基团、取代的或未取代的苯并咪唑基基团、取代的或未取代的吲哚基基团、取代的或未取代的喹啉基基团、取代的或未取代的异喹啉基基团、取代的或未取代的喹唑啉基基团、取代的或未取代的异喹唑啉基基团、取代的或未取代的喹喔啉基基团、取代的或未取代的萘啶基基团、取代的或未取代的苯并噁嗪基基团、取代的或未取代的苯并噻嗪基基团、取代的或未取代的吖啶基基团、取代的或未取代的吩嗪基基团、取代的或未取代的吩噻嗪基基团、取代的或未取代的吩噁嗪基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、或者取代的或未取代的二苯并苯硫基基团、或它们的组合，但是不限于此。

在本说明书中，空穴特性是指当施加电场时提供电子以形成空穴的能力，并且根据最高占有分子轨道(homo)能级由于导电特性形成于阳极中的空穴可容易注入到发光层中并且在发光层中传输。

此外，电子特性是指当施加电场时接受电子的能力，并且根据最低未占有分子轨道(lumo)能级由于导电特性形成于阴极中的电子可容易注入到发光层中并且在发光层中传输。

在下文中，描述了根据一个实施方式用于有机光电装置的组合物。

根据实施方式的用于有机光电装置的组合物包括至少两个类型的主体和掺杂剂，并且主体包括具有相对较强的空穴特性的第一主体化合物和具有相对较强的电子特性的第二主体化合物。

第一主体化合物是具有相对强的电子传输特性的化合物并且可以由化学式1和化学式2的组合表示。

在化学式1和2中，

化学式1的两个相邻的*结合至化学式2的两个相邻的*，并且没有结合至化学式2的*的化学式1中剩余的*是cr^a，

a是取代的或未取代的咔唑基基团，

ar²是取代的或未取代的c6至c30芳基基团或者取代的或未取代的c2至c30杂环基团，

l¹和l²独立地是单键或者取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团，并且

r^a至r¹和r⁴独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c10烷基基团、取代的或未取代的c6至c20芳基基团、取代的或未取代的c2至c30杂环基团、或它们的组合。在示例性实施方式中，r^a可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、或它们的组合。在具体示例性实施方式中，r^a可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的苯基基团、或它们的组合，并且例如所有的r^a可以是氢。

由于在吲哚并咔唑结构中咔唑基团连接至少一个n，因此第一主体化合物降低了分子结构的三维平面性，并且通过降低结晶性和沉积温度增加了稳定性并改善空穴传输特性。

此外，可以通过利用芳基基团或者另一个咔唑基基团与咔唑基基团一起作为取代基来替换吲哚并咔唑结构来加强空穴传输特性，并且从而可以补充具有快速电子传输特性的主体以制造具有低驱动电压和高效率的装置。

在本公开中，化学式1和2的“取代的”指的是至少一个氢由氘、c1至c4烷基基团、c6至c12芳基基团、或c2至c20杂环基团替换。

在示例性实施方式中，化学式1和2的“取代的”指的是至少一个氢由甲基基团、乙基基团、丙基基团、苯基基团、联苯基基团、萘基基团、菲基基团、或咔唑基基团替换，并且可以例如指至少一个氢由甲基基团、苯基基团、或9-咔唑基基团替换。此外，“取代的”例如可以指至少一个氢由甲基基团或苯基基团替换。

在示例性实施方式中，根据取代基a、咔唑基基团的连接点，化学式1可以例如由化学式1-i或化学式1-ii表示。

在化学式1-i和化学式1-ii中，“*”和l¹是与前文相同的，

r⁵至r¹⁰与r¹至r⁴的定义相同，并且

ar¹是取代的或未取代的c6至c30芳基基团。

在示例性实施方式中，ar¹可以是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、或者取代的或未取代的三亚苯基团。此外，ar¹可以是取代的或未取代的苯基基团或者取代的或未取代的萘基基团。

在示例性实施方式中，r¹至r⁴可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团，具体地是氢、氘、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团，并且更具体地是氢、苯基基团或联苯基基团。在最具体的示例性实施方式中，它们全部可以是氢。

在示例性实施方式中，r⁵至r¹⁰独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的c6至c12芳基基团，具体地是氢、氘、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团，并且更具体地是氢、苯基基团或联苯基基团。在最具体的示例性实施方式中，它们可以全部是氢。

另一方面，化学式1-ii可以更具体地由化学式1-iia、化学式1-iib、化学式1-iic、以及化学式1-iid中的一种表示。

在化学式1-iia、化学式1-iib、化学式1-iic、和化学式1-iid中，

“*”和l¹、ar¹、r⁹、以及r¹⁰与前文描述的相同。

在更具体的示例性实施方式中，化学式1-ii可以由化学式1-iib或化学式1-iic表示。

在示例性实施方式中，根据化学式1和化学式2的稠合点，第一主体化合物可以例如由化学式a、化学式b、化学式c、化学式d、以及化学式e中的一种表示。

在化学式a至化学式e中，取代基a、ar²、l¹和l²以及r¹至r⁴与以上描述的相同，并且r^a1至r^a4与r^a的定义相同。

在示例性实施方式中，r^a1至r^a4可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、或它们的组合。此外，在更具体的示例性实施方式中，r^a1至r^a4可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的苯基基团、或它们的组合，并且r^a1至r^a4可以全部是氢。

在示例性实施方式中，l¹和l²可以独立地是单键或者取代的或未取代的c6至c20亚芳基基团，并且具体地l¹可以是单键、取代的或未取代的亚苯基基团、取代的或未取代的亚联苯基基团、或者取代的或未取代的三亚联苯基，并且l²可以是单键、或者取代的或未取代的亚苯基基团并且l¹和l²可以是例如选自组i的连接基团。

[组i]

在组i中，*是与相邻的原子的连接点。

在示例性实施方式中，ar¹可以是取代的或未取代的c6至c20芳基基团，具体地是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的芴基基团、或者取代的或未取代的菲基基团、并且可以是例如选自组ii的取代基。

[组ii]

在组ii中，*是与相邻的原子的连接点。

在示例性实施方式中，ar²可以是取代的或未取代的c6至c20芳基基团或者取代的或未取代的c2至c20杂环基团，并且具体地取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的芴基基团、取代的或未取代的菲基基团、取代的或未取代的咔唑基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、或者取代的或未取代的二苯并苯硫基基团，并且可以是例如选自组iii的取代基。

[组iii]

在组iii中，*是与相邻的原子的连接点。

在最具体的示例性实施方式中，ar¹可以是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的对联苯基基团、取代的或未取代的间联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、或者取代的或未取代的菲基基团，并且ar²可以是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的对联苯基基团、取代的或未取代的间联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的菲基基团、或者取代的或未取代的咔唑基基团。

在更具体的示例性实施方式中，第一主体化合物可以例如由化学式b、化学式c、或化学式e表示。

在示例性实施方式中，r^a1至r^a4可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的c6至c12芳基基团，具体地，氢、氘、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团，并且更具体地是氢、苯基基团或联苯基基团。在最具体的示例性实施方式中，它们可以全部是氢。

在更具体的示例性实施方式中，第一主体化合物可以由化学式a1至化学式a4、化学式b1至化学式b4、化学式c1至化学式c4、化学式d1至化学式d4、以及化学式e1至化学式e4中的一种表示。

在化学式a1至化学式a4、化学式b1至化学式b4、化学式c1至化学式c4、化学式d1至化学式d4、以及化学式e1至化学式e4中，r¹至r¹⁰、l¹、l²、ar¹、以及ar²与以上描述的相同。

在最具体的示例性实施方式中，第一主体化合物可以由化学式a3、化学式b1至化学式b4、化学式c1至化学式c4、化学式d1、以及化学式e1至化学式e4中的一个，并且更具体地，化学式b1至化学式b4、化学式c1至化学式c4以及化学式e1至化学式e4中的一种表示，并且可以例如由化学式b1、化学式c1、化学式c2、化学式c3、化学式e1、化学式e2、以及化学式e3中的一种表示。

作为最具体的实例，l¹可以是亚苯基基团或亚联苯基基团，ar¹可以是苯基基团、联苯基基团、三联苯基基团或萘基基团，l²可以是单键、或亚苯基基团，ar²可以是苯基基团、联苯基基团、或三联苯基团，并且r¹至r¹⁰可以全部是氢。

在示例性实施方式中，在化学式1和2中，l¹和l²可以独立地是单键、或者取代的或未取代的亚苯基基团，ar²可以是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的蒽基基团、取代的或未取代的菲基基团、取代的或未取代的三亚苯基基团、取代的或未取代的芴基基团，并且“取代的”可以指至少一个氢由氘、c1至c4烷基基团、c6至c12芳基基团替换。

在示例性实施方式中，第一主体化合物可以是例如组1的化合物，但不限于此。

[组1]

第二主体化合物是具有相对强的电子传输特性的化合物并且由化学式3和化学式4的组合表示。

在化学式3和化学式4中，

化学式3的两个相邻的*结合至化学式4的两个相邻的*并且没有结合至化学式4中的*的化学式3中剩余的*是cr^b，

ar³是取代的或未取代的c6至c30芳基基团或者取代的或未取代的c2至c30杂环基团，

l³和l⁴独立地是单键或者取代的或未取代的c6至c30亚芳基基团，

z¹至z⁵独立地是n或cr^c，

z¹至z⁵中的至少两个是n，

r^b、r^c、以及r¹¹至r¹⁴独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c10烷基基团、取代的或未取代的c6至c20芳基基团、取代的或未取代的c2至c30杂环基团、或它们的组合，并且

rc独立地是单独存在的或其相邻的基团彼此相连以形成取代的或未取代的脂肪族、芳香族、或杂芳族单环或多核环。

在示例性实施方式中，r^c可以独立地是氢、氘、甲基基团、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的三亚苯基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、取代的或未取代的二苯并苯硫基基团、取代的或未取代的芴基基团、或它们的组合，或者r^c可以单独独立地存在或与其相邻基团可以彼此连接以形成取代的或未取代的喹唑啉基基团。

在示例性实施方式中，r^b可以是氢、氘、甲基基团、或苯基基团，具体地是氢或苯基基团，并且更具体地是氢。

第二主体化合物包括具有电子特性并且在吲哚并咔唑部分中包含含氮六角形环的取代基，从而化合物可以变成当施加电场时能够接受电子的结构，并且因此，可以用第一主体化合物降低有机光电装置的驱动电压。

在本公开中，化学式3和4的“取代的”指的是至少一个氢由氘、c1至c4烷基基团、c6至c12芳基基团、或c2至c20杂环基团替换。

此外，在示例性实施方式中，化学式3和4的“取代的”可以指至少一个氢由氘、c6至c12芳基基团、或c2至c20杂环基团替换，例如“取代的”指的是至少一个氢由苯基基团、对联苯基基团、间联苯基基团、吡啶基基团、嘧啶基基团、三嗪基基团、喹唑啉基基团、二苯并呋喃基基团、或二苯并苯硫基基团替换。

在示例性实施方式中，r¹¹至r¹⁴可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的c6至c12芳基基团，具体地是氢、氘、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团，并且更具体地是氢、苯基基团或联苯基基团。在最具体的示例性实施方式中，它们可以全部是氢。

在示例性实施方式中，ar³可以是取代的或未取代的c6至c30芳基基团，

l³和l⁴可以独立地是单键、取代的或未取代的亚苯基基团或者取代的或未取代的亚联苯基基团，

z¹至z⁵可以独立地是n或cr^c，

z¹至z⁵中的至少两个可以是n，

r^b1至r^b4以及r¹¹至r¹⁴可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的c6至c12芳基基团、或它们的组合，并且

r^c可以独立地是氢、氘、甲基基团、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的三亚苯基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、取代的或未取代的二苯并苯硫基基团、取代的或未取代的芴基基团、或它们的组合，并且r是独立地单独存在的或者与其相邻的基团彼此连接以形成取代的或未取代的喹唑啉基基团。

在示例性实施方式中，根据化学式3和化学式4的稠合点，第二主体化合物可以例如由化学式a-et、化学式b-et、化学式c-et、化学式d-et、以及化学式e-et中的一种表示。

在化学式a-et、化学式b-et、化学式c-et、化学式d-et、以及化学式e-et中，ar³、l³、l⁴、z¹至z⁵、以及r¹¹至r¹⁴与以上描述的相同，并且

r^b1至r^b4与r^b的定义相同。

在示例性实施方式中，r^b以及r^b1至r^b4可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的c6至c12芳基基团，具体地是氢、氘、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团，并且更具体地是氢、苯基基团或联苯基基团。在最具体的示例性实施方式中，它们可以全部是氢。

在本公开中，r^c的定义中的“相邻基团的连接”意味着与每个r^c连接的苯基基团与相邻的r^c的两个取代基彼此稠合以提供取代的或未取代的脂肪族、芳香族、或杂芳族单环或多核环。例如，当z¹是cr^c1时并且z²是cr^c2时，r^c1和r^c2可以形成苯基基团与它们连接在一起的杂芳族多环。本文中，杂芳香族多环的实例可以是取代的或未取代的喹唑啉基基团、取代的或未取代的喹喔啉基基团等，例如取代的或未取代的喹唑啉基基团。

在示例性实施方式中，在r^c独立地存在时，由z¹至z⁵组成的六角形环可以是取代的或未取代的嘧啶、取代的或未取代的三嗪、取代的或未取代的吡嗪基、或者取代的或未取代的哒嗪基，并且具体地是取代的或未取代的嘧啶、或者取代的或未取代的三嗪，并且化学式4可以例如由化学式4a至化学式4c中的一种表示。

此外，在另一个示例性实施方式中，r^c的相邻的基团可以彼此连接以形成取代的或未取代的杂芳族多环，其中由z¹至z⁵组成的多环可以是例如取代的或未取代的喹唑啉基基团，并且化学式4可以由化学式4d或化学式4e表示。

在化学式4a至化学式4e中，r¹³和r¹⁴与以上描述的相同，并且

r^c2至r^c5、r^d1以及r^d2独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c10烷基基团、取代的或未取代的c6至c20芳基基团、或它们的组合。

在示例性实施方式中，r^c2至r^c5可以独立地是氢、取代的或未取代的c1至c10烷基基团或者取代的或未取代的c6至c20芳基基团，具体地是氢或者取代的或未取代的c6至c20芳基基团，并且更具体地是氢、取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的对联苯基基团、取代的或未取代的间联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、或者取代的或未取代的二苯并苯硫基基团。

例如，r^c2和r^c4可以独立地是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的对联苯基基团、取代的或未取代的间联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、或者取代的或未取代的二苯并苯硫基基团，并且r^c3和r^c5可以全部是氢。

在更具体的示例性实施方式中，化学式4的可以选自组iv的取代基。

[组iv]

在组iv中，*是与相邻的原子的连接点。

在示例性实施方式中，r^d1和r^d2可以独立地是氢、氘、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、取代的或未取代的c6至c12芳基基团，具体地是氢、氘、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团，并且更具体地是氢、苯基基团或联苯基基团。此外，在最具体的示例性实施方式中，它们可以全部是氢。

在示例性实施方式中，l³和l⁴可以独立地是单键或者取代的或未取代的c6至c12亚芳基基团，并且具体地是单键或者取代的或未取代的亚苯基基团并且它们可以全部是例如单键。

在示例性实施方式中，ar³可以是取代的或未取代的c6至c12芳基基团，例如，取代的或未取代的苯基基团。

在更具体的示例性实施方式中，第二主体化合物可以由化学式b-et中的一种表示，并且具体地是由化学式b-et-a、化学式b-et-b、化学式b-et-c、化学式b-et-d以及化学式b-et-e中的一种表示。

在化学式b-et-a、化学式b-et-b、化学式b-et-c、化学式b-et-d以及化学式b-et-e中，ar³、l³和l⁴、r^c2至r^c5、r^d1、r^d2、以及r¹¹至r¹⁴与以上描述的相同。

此外，在最具体的示例性实施方式中，第二主体化合物可以由化学式b-et-a的表示。

第二主体化合物可以是例如组2的化合物，但不限于此。

[组2]

可以将第一主体化合物和第二主体化合物不同地组合以制备各种组合物。

例如，根据示例性实施方式的组合物可以包括作为第一主体的由化学式b1、化学式c1、化学式c2、化学式c3、化学式e1、化学式e2或化学式e3表示的化合物以及作为第二主体的由化学式b-et-a表示的化合物。在本文中，化学式b1、化学式c1、化学式c2、化学式c3、化学式e1、化学式e2、以及化学式e3的ar¹和ar²可以独立地是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的萘基基团、取代的或未取代的芴基基团、或者取代的或未取代的菲基基团，l¹和l²可以独立地是单键、取代的或未取代的亚苯基基团或者取代的或未取代的亚联苯基基团，并且r¹至r¹⁰可以独立地是氢、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团；化学式b-et-a的ar³可以是取代的或未取代的苯基基团或者取代的或未取代的联苯基基团，l³和l⁴可以独立地是单键或者取代的或未取代的亚苯基基团，r^c2和r^c4可以独立地是取代的或未取代的苯基基团、取代的或未取代的对联苯基基团、取代的或未取代的间联苯基基团、取代的或未取代的三联苯基基团、取代的或未取代的二苯并呋喃基基团、或者取代的或未取代的二苯并苯硫基基团，并且r¹¹至r¹⁴可以独立地是氢、取代的或未取代的c1至c4烷基基团、或者取代的或未取代的c6至c12芳基基团。

如上所述，第一主体化合物是具有相对强的空穴传输特性的化合物并且第二主体化合物是具有相对强的电子传输特性的化合物，并且因此与单独的化合物相比当将它们一起使用时由于增加的电子和空穴的移动性而改善了发光效率。

当使用具有偏置的电子或空穴特征的材料以形成发光层时，由于在发光层和电子传输层或空穴传输层之间的界面上的载体的再结合，相对更多地产生了在包含发光层的装置中的激子。因此，在发光层中的分子激子与传输层的界面上的电荷相互作用，并且因此使效率和发光寿命特性急剧地劣化。为了解决该问题，在发光层中同时地包含第一和第二主体以使得发光区域不偏置到电子传输层或空穴传输层中的任一个，并且可以提供能够调节在发光层中的载体平衡的装置，从而可以显著地改善效率和寿命特性。

例如，可以以约1:10至约10:1的重量比包含第一主体化合物和第二主体化合物。具体地，可以以约2:8至约8:2、约3:7至约7:3、约4:6至约6:4、以及约5:5的重量比包括它们，例如约7:3或约5:5。在此范围内，可以有效地实现双极性特性以同时改善效率和寿命。

组合物可以进一步包含除了第一主体化合物和第二主体化合物之外的至少一种化合物。

组合物可以进一步包含掺杂剂。掺杂剂可以是红色、绿色或蓝色的掺杂剂，例如磷光掺杂剂。

以较少的量将掺杂剂与第一主体化合物和第二主体化合物混合从而引起发光，并且掺杂剂通常可以是通过多次激发成三重态或更高态发光的材料，如金属络合物。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机/无机化合物，并且可以使用它们中的一种或多种。

磷光掺杂剂的实例可以是包含ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如由化学式z表示的化合物，但不限于此。

[化学式z]

l2mx

在化学式z中，m是金属，并且l和x相同或不同，且是与m形成络合化合物的配体。

m可以是例如ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合，并且l和x可以是例如二齿配体(bidendateligand)。

可以使用干膜形成方法或溶液法形成该组合物。

在下文中，描述了根据另一实施方式的有机光电装置。

根据另一实施方式的有机光电装置包括彼此相对的阳极和阴极以及设置在阳极与阴极之间的至少一个有机层，其中，有机层包含用于有机光电装置的组合物。

本文中，参照附图描述了作为有机光电装置的一个实例的有机的发光二极管。

图1和2是根据实施方式的有机发光二极管的截面图。

参照图1，根据实施方式的有机发光二极管100包括阳极120和阴极110以及设置在阳极120和阴极110之间的有机层105。

阳极120可以由具有较大功函数的导体制成以帮助空穴注入，并且可以例如由金属、金属氧化物和/或导电聚合物制成。阳极120可以是例如金属镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等或者它们的合金；金属氧化物，诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等；金属和氧化物的组合，诸如zno和al或sno2和sb；导电聚合物，诸如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(乙烯-1,2-二氧基)噻吩)(pedt)、聚吡咯、以及聚苯胺，但不限于此。

阴极110可以由具有较小功函数的导体制成以帮助电子注入，并且可以例如由金属、金属氧化物和/或导电聚合物制成。阴极110可以是例如金属或它们的合金，诸如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等；多层结构材料，诸如lif/al、lio2/al、lif/ca、lif/al、和baf2/ca，但不限于此。

有机层105包括含有该组合物的发光层130。

发光层130可以例如包含该组合物。

参考图2，除发光层130之外，有机发光二极管200还包括空穴辅助层140。空穴辅助层140可以进一步增强阳极120与发光层130之间的空穴注入和/或空穴迁移以及阻挡电子。空穴辅助层140可以是，例如空穴传输层、空穴注入层、和/或电子阻挡层，并且可以包括至少一个层。

在实施方式中，在图1或图2中，有机发光二极管可以进一步包括电子传输层、电子注入层、或空穴注入层作为有机层105。

有机发光二极管100和200可以通过在基板上形成阳极或阴极，使用干膜形成方法，诸如真空沉积方法(蒸发)、溅射、等离子体镀覆、和离子镀覆形成有机层；以及在其上形成阴极或阳极来制造。

可以将有机发光二极管应用于有机发光显示装置。

在下文中，将参考实施例更详细地举例说明实施方式。然而，在任何情况下，这些实施例不被解释为限制本发明的范围。

(用于有机光电装置的组合物的制备)

只要不存在特别的评论并且可以容易合成为公共已知的材料，在实施例和合成实例中使用的起始材料和反应物均购自sigma-aldrichco.ltd.或tciinc。

在下面的合成实例中，当“使用‘b’代替‘a’时”，基于摩尔当量，‘a’和‘b’的量相同。

作为本公开的用于有机光电装置的化合物的具体实施例，通过以下反应方案合成化合物。

第一主体(ht主体)化合物的合成

[代表性反应方案]

合成实例1：化合物b-3的合成

将6.65g(20mmol)的吲哚并咔唑中间体b和7.97g(20mmol)的咔唑中间体n-1、以及2.9g(30mmol)的叔丁醇钠放入圆底烧瓶中，并且将200ml的甲苯添加至其中以溶解它们。将0.115g(0.2mmol)的pd(dba)2和0.101g(0.5mmol)的三-叔丁基膦依次添加至其中并且使混合物在氮气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水萃取生成物，用硫酸镁干燥有机层并过滤，并在降低的压力下浓缩滤液。用正己烷/二氯甲烷(8:2的体积比)使用硅胶柱色谱法净化产品以获得10.5g(产率：81％)的目标化合物，b-3。

lc-质量(理论值：649.25g/mol，测量值：m+＝649.13g/mol)

合成实例2至23：表1的化合物的合成

化合物a-18；化合物b-18；化合物c-1；化合物c-3；化合物c-7；化合物c-8；化合物c-17至化合物c-20；化合物e-3；化合物e-18；化合物e-20；化合物e-45；化合物e-46；化合物e-51；化合物e-52；化合物e-61至化合物e-64；以及化合物d-2通过改变相应的吲哚并咔唑中间体和咔唑中间体中的每个根据与代表性反应方案相同的方法合成。

合成实例2至23中的合成化合物的化学结构、使用的中间体、产量、产率、以及lc/ms分析结果在表1中示出。

使用的中间体结构

[吲哚并咔唑中间体]

[咔唑中间体]

[表1]

第二主体(et主体)化合物的合成

合成实例24：化合物b-et36的合成

将6.65g(20mmol)的吲哚并咔唑中间体b和200ml的无水二甲基甲酰胺放入圆底烧瓶中以将它们溶解。在氮气氛下将所得到的溶液冷却至0℃，并且向其中缓慢加入0.53g(22mmol)的氢化钠[nah]并在室温下对混合物搅拌30分钟。在室温下向反应溶液加入5.35g(20mmol)的trz-1中间体并在60℃下搅拌12小时。当反应完成时，向其中加入蒸馏水并且对在其中产生的固体进行过滤并用蒸馏水洗涤。在甲苯中再结晶固体并过滤以获得目标化合物，b-et36(8.8g，产率：78％)。

lc-质量(理论值：563.21g/mol，测量值：m+＝563.54g/mol)

合成实例25：化合物b-et33的合成

除使用8.4g(20mmol)的trz-2中间体代替trz-1中间体之外，根据与合成实例24相同的方法获得目标化合物，b-et33(11.6g，产率：81％)。

lc-质量(理论值：715.27g/mol，测量值：m+＝715.33g/mol)

有机发光二极管的制造

实施例1

在玻璃基板上涂覆厚的ito(氧化铟锡)，并用蒸馏水超声洗涤涂覆的玻璃。用蒸馏水洗涤之后，用诸如异丙醇、丙酮、甲醇等的溶剂超声洗涤玻璃基板并进行干燥然后移至等离子体清洁器，通过使用氧等离子体清洁10分钟，并移至真空沉积器。这个获得ito透明电极被用作阳极，通过真空沉积n4,n4'-二苯基-n4,n4'-双(9-苯基-9h-咔唑-3基)联苯基-4,4'-二胺(化合物a)来将厚的空穴注入层形成在ito基板上，并且通过在注入层上沉积厚的1，4，5，8，9，11-六氮杂苯并菲-六腈(hat-cn)(化合物b)，并且沉积厚的n-(联苯基-4-基)-9,9-二甲基-n-(4-(9-苯基-9h-咔唑-3基)苯基)-9h-芴-2-胺(化合物c)来形成空穴传输层。在空穴传输层上，通过真空沉积作为主体的化合物b-3和化合物b-et33并以10wt％的掺杂量沉积作为掺杂剂的三(4-甲基-2,5-二苯基吡啶)铱(iii)(化合物d)来形成厚的发光层。此处，以7:3的比例使用化合物b-3和化合物b-et33。

随后，通过在发光层上以1:1的比例同时真空沉积8-(4-(4-(萘-2-基)-6-(萘-3-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉(化合物e)和liq形成厚的电子传输层，并且将liq和al依次真空沉积在电子传输层上以形成阴极，从而制造有机发光二极管。

有机发光二极管具有五个有机薄层，具体地

ito/a/b/c/eml[b-3:b-et33:d＝x:x:10％]/e：liq/liq/al的结构。

(x＝重量比)

实施例2至实施例16

根据与实施例1相同的方法制造根据实施例2至16的有机发光二极管，通过如表2所示的改变第一主体和第二主体、以及第一主体和第二主体的混合比。

比较例1至比较例5

根据与实施例1相同的方法制造根据比较例1至5的有机发光二极管，如在表2中所示通过分别单独使用cbp、b-et33、b-et36、c-18和e-3作为发光层的主体。

评估

评估根据实施例1至16和比较例1至5的有机发光二极管中的每一个的发光效率和寿命特性。

具体的测量方法如下，并且在表2中示出了结果。

(1)根据电压变化的电流密度变化的测量

在使用电流-电压表(keithley2400)将电压从0v增加至10v时，针对在单元装置中流动的电流值，测量获得的有机发光二极管，并且由测量的电流值除以面积以提供结果。

(2)根据电压变化的亮度变化的测量

在将有机发光二极管的电压从0v增加至10v时，通过使用亮度计(minoltacs-1000a)测量亮度。

(3)发光效率的测量

通过使用来自项(1)和(2)的亮度、电流密度和电压(v)，计算在相同电流密度(10ma/cm²)下的电流效率(cd/a)。

(4)寿命的测量

在将发光率(cd/m²)保持在6000cd/m²下的情况下，通过测量直至电流效率(cd/a)降低至97％所花费的时间获得寿命。

[表2]

*具有6000cd/m²或更小的发光率的装置的寿命不可测量

参照表2，与使用单个主体的根据比较例1至5的有机发光二极管相比,使用具有优异的空穴传输特性的第一主体和具有优异的电子传输特性的第二主体的根据实施例1至16的有机发光二极管显示出较低的驱动电压、高发光效率和显著改善的寿命特性。

虽然已经结合目前被认为是实用的示例实施方式描述了本发明，但是应当理解，本发明不限于所公开的实施方式，而是相反地，旨在覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同设置。因此，上述实施方式应当被理解为是示例性的，而不以任何方式限制本公开。