化合物 NC12。
[038引 4)化合物NC17 (2-(1-(哇嘟-2-基）糞-4-基）-1,10-二氮杂菲）的合成
[0383]
[0384]将中间体A(3g，8mmol)、哇嘟-2-棚酸（1.6g，9mmol)、四（S苯基麟）钮（0) (0. 4g， 0. 3mmol)、60ml甲苯、15ml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中，回流并揽拌12小时。反 应完成之后，通过萃取收集有机层并真空浓缩W除去溶剂，然后使用氧化侣（Al2〇3)进行娃 胶柱分离（MC->MC:丙酬=10 : 1)。经由真空浓缩得到2.4g化合物NC17。
[03财 5)中间体B(2-(2-漠代糞-6-基）-1,10-二氮杂菲）的合成
[0387] 将1-(2-漠代糞-4-基）乙酬（7.3g，0. 029mol)、8-氨基哇嘟-7-甲醒巧邑， 0.029mol)、400ml ABS乙醇和6.5g KOH置于圆底烧瓶中。将混合物升溫回流并揽拌15小 时。将反应溶液在室溫下冷却，并通过用二氯甲烧/水萃取来收集有机层。将所述有机层 真空浓缩，然后将二氯甲烧在用于柱分离的氧化侣（Al2〇3)展开，从而得到4.6g中间体B。
[0388]6)化合物NC34 (2- (2-(巧-1-基）糞-6-基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[0390]将中间体B(3g，8mmol)、巧-1-棚酸化3g，9mmol)、四（S苯基麟）钮（0) (0.4邑，0. 3mm〇U、60ml甲苯、15ml乙醇和8ml 2M碳酸钟（K2CO3)置于圆底烧瓶中，回流并揽拌12 小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤的粗产物溶解在氯仿 (CHCU中，通过氧化侣（Al2〇3)进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到1.6g化合物 NC：M。
[03川7)化合物NC42 (2-(1-(10-(4-叔下基苯基）蔥-9-基）糞-4-基）-1,10-二氮杂 菲）的合成
[039引将中间体A(3g，8mmol)、9-(4-叔下基苯基）蔥-10-基-10-棚酸化3g，9mmol)、 四苯基麟）钮（0) (0. 4g，0. 3mm0U、60ml甲苯、15ml乙醇和8ml2M碳酸钟（K2CO3)置 于圆底烧瓶中，回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加 热使过滤的粗产物溶解在氯仿（CHCy中，通过氧化侣（Al203)进行真空过滤，接着进行浓 缩并重结晶，得到2. 4g化合物NC42。
[0394] 8)化合物NC43 (2- (1- (3- (10- (4-叔下基苯基）蔥-9-基）苯基）糞-4-基）-1， 10-二氮杂菲）的合成
[0396] 将中间体A(3g，Smmol)、9-(4-叔下基苯基）蔥-10-苯基棚酸（4g，9mmol)、四（S 苯基麟）钮（0) (0. 4g，0. 3mmol)、60ml甲苯、15ml乙醇和8ml2M碳酸钟（K2CO3)置于圆底 烧瓶中，回流并揽拌12小时。反应完成之后，通过萃取收集有机层并真空浓缩W除去溶剂， 然后使用氧化侣（Al2〇3)进行硅胶柱分离（MC->MC:丙酬=10 : 1)。经由真空浓缩得 到2. 4g化合物NC43。
[0397] 为了研究W上制备的化合物的热稳定性，测量了化合物NC09、NC12、NC17、NC34、 NC42和NC43的玻璃转变溫度Tg和烙点Tm并在图6至图15中示出，在下表2中列出。通 过DSC(差示扫描量热法）测量玻璃转变溫度Tg和烙点Tm。DSC测量随溫度变化的热能，并 用于检测聚合材料。图7是示出化合物NC12的玻璃转变溫度的曲线图。图8是示出化合 物NC12的烙点的曲线图。图9是示出化合物NC17的玻璃转变溫度的曲线图。图10是示 出化合物NC17的烙点的曲线图。图11是示出化合物NC34的玻璃转变溫度的曲线图。图 12是示出化合物NC42的玻璃转变溫度的曲线图。图13是示出化合物NC42的烙点的曲线 图。图14是示出化合物NC43的玻璃转变溫度的曲线图。图15是示出化合物NC43的烙点 的曲线图。（作为参考，没有测出NC09和NC34的烙点）。在图6至图15中，水平轴表示溫 度，垂直轴表示热流。
[0398][表2]
[0400]图6是示出化合物NC09的玻璃转变溫度的曲线图。如图6中所示，沿垂直轴的热 流在某一溫度经历变化。玻璃转变溫度由热流开始变化的溫度和热流停止变化的溫度之间 的中间值来确定。因此，可W得出结论，NC09的玻璃转变溫度Tg为101. 05°C。未测出NC09 的烙点。
[040。图8是示出化合物NC12的烙点的曲线图。烙点Tm是指在玻璃转变溫度之后，当 溫度升高到某一溫度时所观察到的吸热峰溫度。因此，可W得出结论，NC12的烙点Tm是 ：M7. 44°C
[0402] 参照图6至图15和表2,在合成实例中制备的本发明的化合物显示出约100°C或 更高的玻璃转变溫度，W及250°C或更高的烙点。因此，可W得出结论，本发明的化合物在被 应用于有机发光显示装置时具有热稳定性。
[0403] 下文中，将披露用于制造使用上述化合物作为N-型电荷产生层的有机发光显示 装置的实施方式。应当注意的是，W下有机层的厚度或形成条件并不限制本发明的范围。
[0404] 比较例1
[0405] 将基板图案化为具有2mmX2mm的发光区域，然后在UV臭氧中清洁基板。将基板安 放在真空室并将基础压力设定为5X10 8至7X10 8托，然后通过从加热舟皿化eated boat) 蒸发，按下列顺序沉积W下各层。
[0406] (1)用10%F4-TCNQ将NTO渗杂至具有100A的厚度，作为空穴注入层。
[0407] (2)NTO形成为具有:1.200A的厚度，作为空穴传输层。
[0408] (3)用4%巧渗质将蔥基质渗杂至具有.200A的厚度，作为蓝色发光层。
[0409] (4)TmPyPB形成为具有100A的厚度，作为第一电子传输层。
[0410] 巧）用2% Li将BPhen渗杂至具有i00 A的厚度，作为N-型电荷产生层。
[0411] (6)用10%F4-TCNQ将NPD渗杂至具扣200A的厚度，作为P-型电荷产生层。
[0412] (7)NTO形成为具有200A的厚度，作为空穴传输层。
[0413] (8)用10%Ir化合物将CBP基质渗杂至具有-200A的厚度，作为黄色发光层。
[0414] (9)Alqs形成为具有100A的厚度，作为第二电子传输层。
[041引（10)LiF形成为具有5i的厚度，作为电子注入层。
[041引 （Il)Al形成为具有2,000A的厚度，作为阴极。
[0417] 在沉积运些层之后，将运些层从真空室转移至用于成膜的干燥箱中，随后利用UV 硬化环氧树脂和湿气吸气剂进行封装，从而制造出有机发显示装置。
[041引实施方式1
[0419]N-型电荷产生层与比较例1具有相同的组成，并且由化合物NC09形成。
[0420] 实施方式2
[042。N-型电荷产生层与比较例1具有相同的组成，并且由化合物NC12形成。
[042引实施方式3
[042引N-型电荷产生层与比较例1具有相同的组成，并且由化合物NC17形成。
[0424]实施方式4
[04巧]N-型电荷产生层与比较例I具有相同的组成，并且由化合物NC34形成。
[042引实施方式5
[0427] N-型电荷产生层与比较例1具有相同的组成，并且由化合物NC42形成。
[042引实施方式6
[0429] N-型电荷产生层与比较例1具有相同的组成，并且由化合物NC43形成。
[0430] 上述比较例1和各实施方式中使用的N-型电荷产生层的材料不限制本发明的范 围。
[0431] 测量了根据比较例1和实施方式1至6的有机发光显示装置的工作电压、电流效 率和寿命，并在下表3中示出。此外，测量了相对于工作电压的电流密度并在图16中示出， 测量了发射光谱并在图17中示出，测量了亮度随时间下降的比率并在图18中示出。下表 3示出了相对于比较例1的结果100%的各实施方式的结果百分比。此外，寿命T95描述了 达到比较例1的初始亮度的95%所花费的时间。
[0432][表 3]
[0433]
[0434] 参照图16至图18和表3,与使用B化en作为堆叠结构中的N-型电荷产生层的比 较例1相比，使用化合物NC09作为N-型电荷产生层的实施方式1显示出工作电压下降了 6%，电流效率增加了 4%，寿命增加了 19%。此外，与比较例1相比，使用化合物NC12作为 N-型电荷产生层的实施方式2显示出工作电压增加了 3 %，电流效率增加了 5 %，寿命增加 了 24%。此外，与比较例1相比，使用化合物NC17作为N-型电荷产生层的实施方式3显示 出工作电压下降了 6%，电流效率增加了 1%，寿命减少了 15%。此外，与比较例1相比，使 用化合物NC34作为N-型电荷产生层的实施方式4显示出工作电压下降了 7%，电流效率增 加了 2%，寿命增加了 28%。此外，与比较例1相比，使用化合物NC42作为N-型电荷产生 层的实施方式5显示出工作电压下降了 9%，电流效率增加了 2%，寿命增加了 8%。此外， 与比较例1相比，使用化合物NC43作为N-型电荷产生层的实施方式6显示出工作电压增 加了 5%，电流效率增加了 2%，寿命增加了 143%，意味着寿命的显著提高。
[0435] < 测试2〉
[043引合成实例
[0437] 1)中间体C(2-(1-漠代糞-4-基）-1,10-二氮杂菲）的合成
[0439]将 1-(1-漠代糞-4-基）乙酬（14. 5g，0. 058mol)、8-氨基哇嘟-7-甲醒（lOg， 0.058mol)、800mlABS乙醇和13gKOH置于圆底烧瓶中。将混合物升溫回流并揽拌15小 时。将反应溶液在室溫下冷却，并通过用二氯甲烧/水萃取来收集有机层。将所述有机层 真空浓缩，然后将二氯甲烧在用于柱分离的氧化侣（Al2〇3)中展开，从而得到10. 5g中间体 C。
[0440]。中间体D(2-(3-漠苯基）-1,10-二氮杂菲）的合成
[0442]将 1-(3-漠苯基）乙酬（15g，0. 075mol)、8-氨基哇嘟-7-甲醒（13g，0. 075mol)、 800mlABS乙醇和15gKOH置于圆底烧瓶中。将混合物升溫回流并揽拌15小时。将反应溶 液在室溫下冷却，并通过用二氯甲烧/水萃取来收集有机层。将所述有机层真空浓缩，然后 将二氯甲烧在用于柱分离的氧化侣（Al2〇3)上展开，从而得到13. 7g中间体D。
[044引3)NCl19 (2- (1- (10-(糞-2-基）蔥-9-基）糞-4-基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[0445]将中间体"5邑，0.OUmol)、9-(糞-2-基）蔥-10-棚酸巧.4g，0.Oiemol)、四（S苯基麟）钮（0) (〇.6g，0. 5mmol)、100ml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中， 回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤的粗 产物溶解在氯仿（CHCls)中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到4. 2g 化合物NCl19。
[044引4)NC124 (2- (3- (10-苯基蔥-9-基）苯基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[0447]
[0448] 将中间体D巧g，0.OlSmol)、9-苯基蔥-10-棚酸巧.3g，0.OlSmol)、四（S苯基 麟）钮（0) (0. 7g，0.6mm〇u、100ml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中，回流 并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤的粗产物 溶解在氯仿（CHCU中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到3. 6g化合 物NC124。
[0449] リNC126(2-a-aO-(4-(ミ甲基娃基）苯基）蔥-9-基）糞-4-基）-1,10-二氮 杂菲）的合成
[0451] 将中间体"5邑，0.013111〇^、9-(4-(;甲基娃基）苯基）蔥-10-基-10-棚酸 (5.8g，0. 016mol)、四（S苯基麟）钮（0) (0.6g，0.Smmo1)、100mL甲苯、IOml乙醇和8ml2M 碳酸钟置于圆底烧瓶中，回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产 物。通过加热使过滤的粗产物溶解在氯仿（CHCls)中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行 浓缩并重结晶，得到3. 7g化合物NC126。
[0452]6)NC132 (2-(1-(10-(4-(喀晚-2-基）苯基）恩-9-基）糞-4-基）-1，10-二氮 杂菲）的合成
[0454]将中间体C(5g，0. 013mol)、9-(4-(喀晚-2-基）苯基）蔥-10-基-10-棚酸巧.9邑， 0. 016mol)、四（S苯基麟）钮（0) (0. 6g，0. 5mmol)、100ml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟 置于圆底烧瓶中，回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过 加热使过滤的粗产物溶解在氯仿（CHCU中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重 结晶，得到3g化合物NC132。
[04巧]7)NC175(2-(l-(l〇-(二苯并巧喃-2-基）蔥-9-基）糞-4-基）-1,10-二氮杂 菲）的合成[0456]
[0457]将中间体"5g，0.OUmol)、9-(二苯并巧喃-2-基）蔥-10-棚酸化g，0.Oiemol)、 四（S苯基麟）钮（0) (0. 6g，0. 5mmol)、100ml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧 瓶中，回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤 的粗产物溶解在氯仿（CHCy中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到 4g化合物NC175。
[045引8)中间体E(9- (4-漠二苯并嚷吩-6-基）-10-二氮杂菲）的合成
[0460]将4,6-二漠二苯并嚷吩（10邑，0.029111〇1)、9-苯基蔥-10-棚酸（8.7邑，0.029111〇1)、 四（S苯基麟）钮（0) (1. 4g，1. 2mmol)、250ml甲苯、30ml乙醇和15ml2M碳酸钟置于圆底 烧瓶中，在60°C回流并揽拌24小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加 热使过滤的粗产物溶解在氯仿（CHCU中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结 晶，得到8.2g中间体E。
[0461] 9)中间体F(4,4,5,5-四甲基-2-(6-(10-苯基蔥-9-基）-(二苯并嚷 吩-4-基））-1,3,2-二氧棚戊环）的合成
[046引将中间体E(8g，0. 016mol)、双（频哪醇）二棚）巧.9g，0. 023mol)、l，l-双（二 苯基麟基）二茂铁二氯钮（IIH0. 5g，0.6mmol)、150ml的1,4-二氧六环和乙酸钟化.Ig, 0.062mol)置于圆底烧瓶中，回流并揽拌24小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗 产物。通过加热使过滤的粗产物溶解在氯仿（CHCls)中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进 行浓缩并重结晶，得到7.Sg中间体F。
[0464] 10)NC151 (2-(4-(10-苯基蔥-9-基）二苯并嚷吩-6-基）-1,10-二氮杂菲）的合 成
[0465]
[0466]将 2-漠-1，10-二氮杂菲（3g，0. 012mol)、中间体F(7. 8g，0. 014mol)、四（S苯基 麟）钮（0) (0. 5g，0. 5mmol)、200ml甲苯、IOml乙醇和50ml四氨巧喃灯H巧和8ml2M碳酸 钟置于圆底烧瓶中，回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通 过加热使过滤的粗产物溶解在氯仿（CHCU中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并 重结晶，得到3. 3g化合物NC151。
[0467] 11)NC195 (2- (10-(巧蔥-3-基）蔥-9-基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[0469]将2-漠-1，10-二氮杂菲巧邑，0.019111〇1)、9-(巧蔥-3-基）蔥-10-基-10-棚酸 (9. 8g，0. 023mol)、四（S苯基麟）钮（0) (0. 9g，0. 8mmol)、100ml甲苯、IOml乙醇和IOml 2M碳酸钟置于圆底烧瓶中，回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产 物。通过加热使过滤的粗产物溶解在氯仿（CHCls)中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行 浓缩并重结晶，得到7. 2g化合物NC195。
[0470] 12)NC197 (2- (1- (1-苯基巧-6-基）糞-4-基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[047引 将中间体C巧g，0. 013mol)、6-苯基巧-1-基-1-棚酸巧g，0. 016mol)、四（S苯基 麟）钮（0) (0.6g，0.SmmoUUOOml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中，回流 并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤的粗产物 溶解在氯仿（CHCU中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到4.Ig化合 物NC197。
[0473] 13)中间体G(8-氨基-5-苯基哇嘟-7-甲醒）的合成
[04巧]将S-氨基-S-漠哇嘟-了-甲醒（l5g，0.oemol)、苯基棚酸（7.3g，0.oemol)、四（S苯基麟）钮（0) (2. 8g，2mmol)、300ml甲苯、30ml乙醇和30ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中， 回流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液通过硅胶柱过滤，并用二氯甲烧洗涂硅胶。 将滤液真空浓缩，并将产物溶解在二氯甲烧中，然后向其中加入正己烧，通过沉淀法得到粉 末。洗涂粉末，得到12g中间体G。
[0476] 14)NC209 (6-苯基-2- (4-(巧-8-基）苯基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[0478]将中间体G巧g，0. 028mol)、1- (4-(巧-3-基）苯基）乙酬化.4g，0. 028mol)、 eOOmlABS乙醇和SgKOH置于圆底烧瓶中，回流并揽拌15小时。将反应溶液在室溫下冷却， 然后过滤。用水随后用二氯甲烧洗涂滤液，从而得到6. 5g化合物NC209。
[0479]巧)NC233 (2- (1-(菲-9-基）糞-4-基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[0481] 将中间体"5邑，0.OUmol)、菲-g-棚酸（3.5邑，0.Oiemol)、四苯基麟）钮（0) (0.6g，0.Smmol)UOOml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中，回流并揽拌12 小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤的粗产物溶解在氯仿 (CHCU中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到4.Sg化合物NC223。
[0482] 16)NC231 (2-(1-(巧蔥-3-基）糞-4-基）-1,10-二氮杂菲）的合成
[0484]将中间体"Sg'O.OUmol)、巧蔥-3-棚酸（3.8g，0.016mol)、四苯基麟）钮 (0) (0. 6g，0.Smmol)UOOml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中，回流并揽拌 12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤的粗产物溶解在氯 仿（Oicy中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到4. 5g化合物NC231。 [04财 17)NC232 (2- (1- (3-(巧蔥-3-基）苯基）糞-4-基）-1，10-二氮杂菲）的合成
[0486]
[0487] 将中间体"5g，0. 013mol)、3-(巧蔥-3-基）苯基棚酸巧g，0. 016mol)、四（S苯 基麟）钮（0) (〇.6g，0.SmmoUUOOml甲苯、IOml乙醇和8ml2M碳酸钟置于圆底烧瓶中，回 流并揽拌12小时。反应完成之后，将反应溶液过滤，得到粗产物。通过加热使过滤的粗产 物溶解在氯仿（CHCU中，通过硅胶柱进行真空过滤，接着进行浓缩并重结晶，得到5.Ig化