有机发光显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种有机发光显示装置，并且更具体地，设及一种具有降低的工作电 压、提高的电流效率和改善的寿命特性的有机发光显示装置。
【背景技术】
[0002] 用于在屏幕上显示各种信息的图像显示装置是信息和通信时代的核屯、技术之一。 运样的图像显示装置正逐渐发展得更薄、更轻、更便携且具有高性能。随着信息社会的发 展，对显示装置的各种需求日益增加。为了满足运些需求，对诸如液晶显示器化CD)、等离子 体显示面板（PDP)、电致发光显示器巧LD)、场致发射显示器（FED)、有机发光二极管（OLED) 等的平板显示器的研究正在积极地进行中。
[0003] 在运些平板显示器中，OL邸装置是运样一种类型的装置，即当电荷被注入到位于 阳极和阴极之间的有机发光层中时，该装置随着电子和空穴配对和焰灭而发光。OL邸装置 的优点在于，与等离子体显示面板或无机化显示器相比，OL邸装置可形成于诸如塑料之类 的柔性透明基板上，并且在相对较低的电压下是可操作的，OL邸装置消耗功率较低并呈现 优异的色彩灵敏度。特别地，白色OL邸装置可在照明、薄光源、用于液晶显示器的背光或使 用滤色器的全彩色显示器中被用于各种目的。
[0004] 在白色OL邸装置的发展中，高效率、寿命长、色纯度、对电流和电压变化的色彩稳 定性、易于制造等因素很重要，因此，根据运些因素中需被考虑的那些因素正在进行研究和 开发。白色OL邸装置结构可大致分为单层发光结构和多层发光结构。在运些结构中，主要 采用具有串联（tandem)堆叠的蓝色巧光发光层和黄色憐光发光层的多层发光结构，W实 现具有长寿命的白色OLED装置。
[0005] 具体地，使用憐光发光结构，所述憐光发光结构是使用蓝色巧光二极管作为发光 层的第一发光部和使用黄绿色憐光二极管作为发光层的第二发光部的叠层。运样的白色 OL邸装置通过将从蓝色巧光二极管发射的蓝光和从黄绿色憐光二极管发射的黄光混合来 产生白光。在运种情形下，在第一发光部与第二发光部之间形成电荷产生层，W使发光层中 产生的电流效率加倍并促进电荷分布。电荷产生层是在其中产生电荷（即，电子和空穴） 的层，电荷产生层能够防止工作电压升高，因为电荷产生层使发光层中产生的电流效率加 倍并且促进电荷分布。
[0006] 然而，具有上述多层发光结构的装置的总工作电压可能会高于各个发光部的工作 电压的总和，或者相较于单层发光结构，所述多层发光结构可能会在效率上有所下降。电荷 产生层包括N-型电荷产生层和P-型电荷产生层。特别地，如果N-型电荷产生层渗杂有碱 金属或碱±金属，则所述碱金属或碱±金属可扩散到P-型电荷产生层中，导致装置寿命降 低。此外，P-型电荷产生层与N-型电荷产生层之间的LUMO(最低未占分子轨道）能级的 差异，使得将在P-型电荷产生层和空穴传输层之间的界面处产生的电子注入到N-型电荷 产生层中的特征劣化。此外，当注入到N-型电荷产生层中的电子向电子传输层移动时，电 子传输层和N-型电荷产生层之间的LUMO能级的差异导致工作电压升高。
【发明内容】
[0007]因此，本发明设及一种有机发光显示装置，其基本上消除了由现有技术的局限性 和缺点所致的一个或多个问题。
[0008] 本发明的一个目的是提供一种能够降低工作电压并提高效率和寿命特性的有机 发光显示装置。
[0009]本发明的其它特征和优点将在下面的描述中列出，且部分特征和优点将从该描述 而变得显而易见，或可W通过对本发明的实践而获悉。本发明的目的和其它优点可W通过 说明书及其权利要求书W及附图中具体指出的结构来实现和获得。
[0010] 为了实现运些和其它优点并根据本发明的目的，如具体和概括地描述的，一种有 机发光显示装置，包括：至少两个发光部，所述至少两个发光部的每一个都包括发光层和电 子传输层；和位于发光部之间的至少一个电荷产生层，其中电荷产生层或电子传输层中的 至少一个包括一化合物，该化合物具有氮原子和用于提高电子迁移率的取代基。
[0011] 在所述至少两个发光部中的一个发光部包括蓝色发光部，另一个发光部包括黄绿 色发光部。
[0012] 所述黄绿色发光部包括电子传输层。
[0013]所述化合物由W下化学式1表示：
[0014][化学式^
[0015]
[001引其中Ari是二氮杂菲基（phenanthrolinyD或二氮杂菲撑基 (地enant虹olinylene) ;A。和Ar3独立地为下列中的一种：氨、具有6至60个碳原子的取 代或未取代的芳基、具有3至60个碳原子的取代或未取代的杂芳基、和具有1至20个碳 原子的烷基山和L3独立地为下列中的一种：单键、具有6至60个碳原子的取代或未取代 的芳基、具有3至60个碳原子的取代或未取代的杂芳基、和具有1至20个碳原子的烷基； Lz为下列中的一种：单键、取代或未取代的蔥撑基（anthracenylene)、和取代或未取代的巧 撑基（pyren}dene)。
[0017]A。和Ar3独立地为下列中的一种：氮、取代或未取代的苯基、烷基苯基、联苯基、 烷基联苯基、面代苯基、烷氧基苯基、面代烷氧基苯基、氯基苯基、娃基苯基、糞基、烷基糞 基、面代糞基、氯基糞基、娃基糞基、化晚基、烷基化晚基、面代化晚基、氯基化晚基、烷氧基 化晚基、娃基化晚基、喀晚基、面代喀晚基、氯基喀晚基、烷氧基喀晚基、哇嘟基、异哇嘟基、 哇喔嘟基、化嗦基、哇挫嘟基、糞晚基、苯并嚷吩基、苯并巧喃基、二苯并嚷吩基、芳基嚷挫 基、二苯并巧喃基、巧基、巧挫基、咪挫基、巧嘟基、菲基、=联苯基、=联化晚基、=联苯撑基 (triphenylenyl)、巧蔥基的uoranthenyl)、和二氮杂巧基。
[0018] Li和Ls独立地为下列中的一种：单键、取代或未取代的苯撑基、烷基苯撑基、面代 苯撑基、氯基苯撑基、糞撑基、烷基糞撑基、联苯撑基、烷基联苯撑基、化晚撑基、喀晚撑基、 哇嘟撑基、异哇嘟撑基、哇喔嘟撑基、化嗦撑基、哇挫嘟撑基、糞晚撑基、嚷吩撑基、巧喃撑 基、苯并嚷吩撑基、苯并巧喃撑基、二苯并嚷吩撑基、二苯并巧喃撑基、巧撑基、巧挫撑基、咪 挫撑基、S联苯撑基撑基（tri地en^en^ene)、巧蔥撑基、和二氮杂巧基。
[001引Li具有藉由调控共辆而能使得L2中的大量电子到达Ar1的通路，L2具有用来提高Pi ( n )-电子密度的芳香大环化合物。
[0020] L3-A。和Ar3为化合物提供电子特性或空穴特性，由W下化学式2表示的化合物具 有空穴特性，由W下化学式3表示的化合物具有电子特性：
[0026] 由化学式1表示的化合物包括下表中所示的化合物中的任何一种：
[0027]
[003引由化学式I表示的化合物由W下化学式4或化学式5表示： [003引[化学式"
[0040]
[00川[化学式引
[0042] 其中R是氨、具有6至60个碳原子的取代或未取代的芳基、具有3至60个碳原子 的取代或未取代的杂芳基、或具有1至20个碳原子的烷基。
[0043] 由化学式4或化学式5表示的化合物包括W下化合物中的一种：
[0051] 所述电子传输层中的至少一个包括由W下化学式6至化学式13表示的电子传输 化合物中的一种，所述电荷产生层中的至少一个包括由W下化学式14和化学式15表示的 电荷产生化合物中的一种：
[0060] 其中Rzi和R33独立地为下列中的一种：氨、具有6至60个碳原子的取代或未取代 的芳基、具有4至60个碳原子的取代或未取代的杂芳基、具有1至10个碳原子的烷基、或 具有1至10个碳原子的烷氧基；Rzi和R22、R23和R24、R25和R26、R27和R28、R29和R3。、W及Rsi 和R32中的至少一对键合在一起W形成环；并且X1。至X22独立地为C或N，
[006。[化学式10]
[0062]
[0063] [化学式 11]
[0064]
[0069] 其中Rzi和R33独立地为下列中的一种：氨、具有6至60个碳原子的取代或未取代 的芳基、具有4至60个碳原子的取代或未取代的杂芳基、具有1至10个碳原子的烷基、或具 有1至10个碳原子的烷氧基；Rzi和R22、R23和R24、R25和R26、R27和R28、馬9和R3。、Rsi和R32、 R32和R33、W及Rw和R33中的至少一对键合在一起而形成环；并且X1适X2迦立地为C或N，
[0070] [化学式 14]
[0071]
[0072] [化学式 15]
[0073]
[0074] 其中X產X4中的至少一个和X5至Xg中的至少一个包括S、0、N和Si中的至少一 种；L为下列中的一种：单键、具有6至20个碳原子的取代或未取代的芳撑基、具有4至20 个碳原子的取代或未取代的杂芳撑基；化学式14中的Rz至Rg为下列中的一种：氨、具有6 至60个碳原子的取代或未取代的芳基、具有6至60个碳原子的取代或未取代的杂芳基、具 有1至10个碳原子的烷基、或具有1至10个碳原子的烷氧基；化学式15中的Ri。至RIS独 立地为下列中的一种：氨、具有660个碳原子的取代或未取代的芳基、具有6至60个碳原 子的取代或未取代的杂芳基、具有1至10个碳原子的烷基、或具有1至10个碳原子的烧氧 基。
[00巧]所述电子传输层中的至少一个包括由W下化学式16至化学式19表示的电子传输 化合物中的一种：
[0076] [化学式 16]
[0077]
[0078] [化学式 17]
[0079]
[0080] [化学式1引
[0081]
[0082] [化学式 19]
[0083]
[0084] 其中Rzi和R33独立地为下列中的一种：氨、具有6至60个碳原子的取代或未取代 的芳基、具有4至60个碳原子的取代或未取代的杂芳基、具有1至10个碳原子的烷基、或 具有1至10个碳原子的烷氧基；Rzi和R22、R23和R24、R25和R26、R27和R28、R29和R3。、W及Rsi 和R32中的每一对都键合在一起而形成环。
[0085] 所述电子传输层中的至少一个包括由W下化学式20至化学式23表示的电子传输 化合物中的一种：
[008引[化学式20]
[0087]
[008引[化学式21]
[0089]
[0090] [化学式创
[0091]
[009引[化学式測
[0093]
[0094] 其中Rzi和R33独立地为下列中的一种：氨、具有6至60个碳原子的取代或未取代 的芳基、具有4至60个碳原子的取代或未取代的杂芳基、具有1至10个碳原子的烷基、或具 有1至10个碳原子的烷氧基；Rzi和R22、R23和R24、Rzs和R26、Rzs和R29、R27和R31、R29和R3。、Rsi和R 32、R32和R 33、W及Rw和R 33中的每一对都键合在一起而形成环。
[0095] 所述电子传输化合物包括W下化合物中的一种：
[0096]
[0099] 所述N-型电荷产生层包括由W下化学式24和化学式25表示的电荷产生化合物 中的一种：
[0100] [化学式 24]
[0101]
[0102] [化学式2引
[0103]
[0104]其中Xi至X4中的至少一个和X5至Xg中的至少一个包括S、0、N和Si中的至少一 种；L为下列中的一种：单键、具有6至20个碳原子的取代或未取代的芳撑基、和具有4至 20个碳原子的取代或未取代的杂芳撑基；化学式24中的Rie独立地为下列中的一种：氨、具 有6至60个碳原子的取代或未取代的芳基、具有4至60个碳原子的取代或未取代的杂芳 基、具有1至10个碳原子的烷基、或具有1至10个碳原子的烷氧基；化学式25中的Rw独 立地为下列中的一种：氨、具有6至60个碳原子的取代或未取代的芳基、具有4至60个碳 原子的取代或未取代的杂芳基、具有1至10个碳原子的烷基、或具有1至10个碳原子的烧 氧基。
[0105] 所述电荷产生化合物包括W下化合物中的一种：
[0106]
[0111] 所述电荷产生层中的至少一个包括N-型电荷产生层和P-型电荷产生层，并且所 述N-型电荷产生层包括所述电荷产生化合物。
[0112] 另一方面，一种有机发光显示装置，包括：至少两个发光部，所述至少两个发光部 的每一个都包括发光层和电子传输层；和位于发光部之间的至少一个电荷产生层，其中，所 述电荷产生层或所述电子传输层中的至少一个包括运样的化合物，该化合物包括具有氮原 子的核和用于调整载流子迁移率的取代基或具有空穴特性或电子特性的取代基。
[0113] 具有氮原子的核包括二氮杂菲。
[0114] 用于调整载流子迁移率的取代基包括蔥或巧中的一种。
[0115] 具有电子特性的取代基包括杂原子，并且运些杂原子提高电子迁移率。
[0116] 通过具有氮原子的核和用于调整载流子迁移率的取代基，电子迁移率得W提高。
[0117] 具有氮原子的核是键合到在电荷产生层中的金属上。
[0118] 应当理解，前面的一般性描述和下面的详细描述都是示例性和解释性的，意在对 要求保护的本发明提供进一步的解释。
【附图说明】
[0119] 被包括来提供对本发明的进一步理解且并入本申请文件且构成本申请文件一部 分的附图图解了本发明的实施方式，并与说明书一起用于解释本发明的原理。在附图中：
[0120] 图1是示出根据本发明的第一示例性实施方式和第二示例性实施方式的有机发 光显示装置的截面图；
[0121] 图2是示出根据本发明的第=示例性实施方式和第四示例性实施方式的有机发 光显示装置的截面图；
[0122] 图3是示出根据本发明的第五示例性实施方式的有机发光显示装置的视图；
[0123] 图4是示出根据本发明的第六示例性实施方式的有机发光显示装置的视图；
[0124] 图5是根据本发明的有机发光显示装置的能带图；
[01巧]图6是示出化合物NC09的玻璃转变溫度的曲线图；
[0126] 图7是示出化合物NC12的玻璃转变溫度的曲线图；
[0127] 图8是示出化合物NC12的烙点的曲线图；
[0128] 图9是示出化合物NC17的玻璃转变溫度的曲线图；
[0129] 图10是示出化合物NC17的烙点的曲线图；
[0130] 图11是示出化合物NC34的玻璃转变溫度的曲线图；
[0131] 图12是示出化合物NC42的玻璃转变溫度的曲线图；
[013引图13是示出化合物NC42的烙点的曲线图；
[0133] 图14是示出化合物NC43的玻璃转变溫度的曲线图；
[0134] 图15是示出化合物NC43的烙点的曲线图；
[0135] 图16是根据比较例和本发明的实施方式1至6制造的有机发光显示装置的电流 密度对工作电压的曲线图；
[0136] 图17是根据比较例和本发明的实施方式1至6的有机发光显示装置的发射光谱 的曲线图；
[0137] 图18是根据比较例和本发明的实施方式1至6的有机发光显示装置的亮度随时 间下降的比率的曲线图；
[013引图19是根据比较例和本发明的实施方式7至10的有机发光显示装置的电流密度 对工作电压的曲线图；
[0139] 图20是根据比较例和本发明的实施方式7至10的有机发光显示装置的发射光谱 的曲线图；
[0140] 图21是根据比较例和本发明的实施方式7至10的有机发光显示装置的亮度随时 间下降的比率的曲线图；
[0141] 图22是根据比较例和本发明的实施方式11至14的有机发光显示装置的电流密 度对工作电压的曲线图；
[0142] 图23是根据比较例和本发明的实施方式11至14的有机发光显示装置的发射光 谱的曲线图；
[0143] 图24是根据比较例和本发明的实施方式11至14的有机发光显示装置的亮度随 时间下降的比率的曲线图；
[0144] 图25是根据比较例和本发明的实施方式15至17的有机发光显示装置的电流密 度对工作电压的曲线图；
[0145] 图26是根据比较例和本发明的实施方式15至17的有机发光显示装置的发射光 谱的曲线图；
[0146] 图27是根据比较例和本发明的实施方式15至17的有机发光显示装置的亮度随 时间下降的比率的曲线图；
[0147] 图28是根据比较例和本发明的实施方式18和19的有机发光显示装置的电流密 度对工作电压的曲线图；
[014引图29是根据比较例和本发明的实施方式18和19的有机发光显示装置的发射光 谱的曲线图；
[0149] 图30是根据比较例和本发明的实施方式18和19的有机发光显示装置的亮度随 时间下降的比率的曲线图；
[0150] 图31是根据比较例和本发明的实施方式20和21的有机发光显示装置的电流密 度对工作电压的曲线图；
[0151] 图32是根据比较例和本发明的实施方式20和21的有机发光显示装置的发射光 谱的曲线图；
[0152] 图33是根据比较例和本发明的实施方式20和21的有机发光显示装置的亮度随 时间下降的比率的曲线图。
【具体实施方式】
[0153] 通过参照W下对示例性实施方式和附图的详细描述，可更容易地理解本发明的各 个方面和特征及实现本发明的方法。然而，本发明可WW多种不同的形式来实施且不应被 理解为限于本文所阐述的示例性实施方式。此外，提供运些示例性实施方式，W使得本公开 内容全面完整并将本发明的构思完全地传达给本领域的技术人员，本发明由所附的权利要 求书限定。
[0154] 在附图中示出的用来描述本发明的示例性实施方式的形状、尺寸、百分比、角度、 数量等仅仅是例子，并不限于附图中示出的那些。在整个申请文件中，相似的附图标记指代 相似的元件。在对本发明的描述中，将省略对相关的已知技术的详细描述，W避免不必要地 模糊本发明。
[0155] 当使用"包括"、"具有"、"由……组成"等术语时，只要没有使用术语"只有"，就可 W添加其它部分。单数形式可被解释为复数形式，除非另有明确说明。
[0156] 元件可被解释为包括误差容限，即使没有明确说明。当使用"上"、"之上"、"下面"、 "靠近"等术语来描述两个部件之间的位置关系时，只要没有使用术语"紧接"或"直接"，则 一个或更多个部件可位于所述两个部件之间。
[0157] 当使用"之后"、"接着"、"接下来"、"之前"等术语来描述两个事件的时态关系时， 只要没有使用术语"紧接地"或"紧跟地"，则所述两个事件可W不连续发生。
[0158] 应当理解的是，虽然可使用第一、第二等术语来描述各种元件，但是运些元件不应 受到运些术语的限制。运些术语仅用来将一个元件与另一元件区分开来。因此，在不背离 本发明的技术精神的情况下，W下讨论的第一元件可被称为第二元件。
[0159] 本发明的各个示例性实施方式的特征可W部分或全部彼此结合，并且可WW各种 方式在技术上相互作用或共同起作用。可独立地或彼此结合地来实施运些示例性实施方 式。
[0160] 下文中，将参照附图详细描述本发明的各个示例性实施方式。
[0161] 图1是示出根据本发明的第一示例性实施方式和第二示例性实施方式的有机发 光显示装置的截面图。
[0162] 参照图1，根据本发明的第一示例性实施方式的有机发光显示装置100包括位于 阳极110和阴极220之间的发光部STl和ST2,W及位于发光部STl和ST2之间的电荷产生 层 160。
[0163]阳极110是空穴注入电极，可由具有高功函的口0(氧化铜锡）、IZO(氧化锋铜）、 或化〇(氧化锋）中的一种形成。此外，当阳极110是反射电极时，阳极110可在由IT0、IZ0、 或