C。五氟化砷通入完毕后，继续密闭搅拌2小时，温度为0°C。在惰性气氛箱(水氧含量都小于lppm)中，将密闭容器打开，并将里面的溶液用离心管进行分装，然后用离心机lOOOOr/min离心操作，舍弃上清液，获得沉淀固体。用无水乙醇清洗离心获得的沉淀，然后再用离心机10000r/min离心操作，如此反复3遍。在真空度为0.05兆帕(所述真空度指绝对压力与大气压力的差值的绝对值)，80°C下，对洗净的固体进行真空干燥20小时。对得到的最终产品进行称重为8.1104g，以消耗的氟化钡计，计算产品的收率为90.83%。
[0019]实施例3:
将1.2562g的氟化锶和60ml的正丁醚在100ml涂有聚四氟乙烯内的密闭反应容器中在25°C下搅拌20分钟，使得氟化锶完全溶解，获得氟化锶溶液。在装有氟化锶溶液的密闭容器中加入15ml乙腈，25°C搅拌10分钟，形成均一溶液，然后通入氦气(含水量<10ppm)30分钟，置换掉容器中空气。在密闭容器的夹套中通入冷却质(乙醇、乙二醇和水的混合溶液，乙醇、乙二醇和水的重量比为2:1:2)，并用冷却机将冷却介质冷却至0°C，并使冷却介质在夹套中循环。将三氟化硼与氦气的混合气通入密闭容器中，通入速度为0.1克/分钟，时间为3小时(三氟化硼与氦气的质量比为1:16)，同时不断搅拌，温度为-5°(:。三氟化硼通入完毕后，继续密闭搅拌2小时，温度为0°C。在惰性气氛箱(水氧含量都小于lppm)中，将密闭容器打开，并将里面的溶液用离心管进行分装，然后用离心机6000r/min离心操作，舍弃上清液，获得沉淀固体。用无水乙醇清洗离心获得的沉淀，然后用离心机6000r/min离心操作，如此反复3遍。在真空度为0.10兆帕(所述真空度指绝对压力与大气压力的差值的绝对值)，100°C下，对洗净的固体进行真空干燥24小时。对得到的最终产品进行称重2.4686g，以消耗氟化锶的计，计算产品的收率90.58%ο
[0020]实施例4:
将1.0447g的氟化铷和50ml的四氢呋喃在100ml涂有聚四氟乙烯内的密闭反应容器中在25°C下搅拌20分钟，使得氟化铷完全溶解，获得氟化铷溶液。在装有氟化铷溶液的密闭容器中加入20ml 丁二腈，25°C搅拌10分钟，形成均一溶液，然后通入氩气(含水量<10ppm)30分钟，置换掉容器中空气。在密闭容器的夹套中通入冷却质(乙醇、乙二醇和水的混合溶液，乙醇、乙二醇和水的重量比为2:1:2)，并用冷却机将冷却介质冷却至0°C，并使冷却介质在夹套中循环。将三氟化硼与氩气的混合气通入密闭容器中，通入速度为0.2克/分钟，时间为1小时(三氟化硼与氩气的质量比为1:8)，同时不断搅拌，温度为_5°C。三氟化硼通入完毕后，继续密闭搅拌2小时，温度为0°C。在惰性气氛箱(水氧含量都小于lppm)中，将密闭容器打开，并将里面的溶液用离心管进行分装，然后用离心机6000r/min离心操作，舍弃上清液，获得沉淀固体。用无水乙醇清洗离心获得的沉淀，然后用离心机6000r/min离心操作，如此反复3遍。在真空度为0.10兆帕(所述真空度指绝对压力与大气压力的差值的绝对值)，100°C下，对洗净的固体进行真空干燥24小时。对得到的最终产品进行称重
2.323g，以消耗氟化铷的计，计算产品的收率92.07%。
[0021]上述实施例对本发明作了详细的说明，但并不意味着本发明仅仅局限于这些实例。在不脱离本发明技术原理的情况下，对其进行改进和变形在本发明权利要求和技术之内，也应属于本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种电解液添加剂的制备方法，所述电解液添加剂是以氟化金属盐、氟化气体和含氮配体为原料的AaXxBb化合物，其中A为Cs、Rb、Sr以及Ba中的至少任意一种，X为C 5H5N、(C2H5)3N、CH3CN、(CH2CN)2以及(C2H4CN)2中的至少任意一种，其中a、X和b的取值分别为:0〈a〈3，0〈x〈3，0〈a〈3，其特征在于: 取氟化金属盐溶于醇、醚类溶剂中，在常温惰性气体保护的反应条件下，加入含氮配体，在冷却介质的循环下，将氟化气体与氮气混合通入容器中，反应2?4小时，重复离心与洗涤，干燥后即得到目标化合物AaXxBb化合物。2.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下具体步骤: (1)在惰性气体气氛中，在密闭反应容器中，混合氟代金属盐与醇、醚类溶剂，所述醇、醚类溶剂选自以下物质的一种或多种:甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1，4_ 二氧六环、正丙醚、正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚； (2)在惰性气体气氛中，在密闭反应容器中，向氟代金属盐与醇或醚的混合液中加入含氮配体，进行反应，得到第一反应液； (3)在惰性气体气氛中，在密闭容器的夹套中，通入冷却介质，并用冷却机将冷却介质冷却至0°C，并使冷却介质在夹套中循环，再向密闭反应容器中的第一反应液中通入氟代气体，得到第二反应液； (4)在惰性气氛箱中，打开密闭容器，过滤第二反应液，得到固体沉淀物，用无水乙醇清洗离心固体沉淀物，然后再进行离心操作，在真空下对洗净的固体进行真空干燥，得到目标化合物AaXxBb化合物。3.根据权利要求2所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中对第二反应液进行过滤的过滤方式为:用离心管分装，然后用离心机以8000r/min进行离心操作，舍弃上清液，获得固体沉淀物。4.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于:氟化金属盐与氟化气体的摩尔比为:1:1?1:2。5.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于:氟化金属盐溶于醇、醚类溶剂时控制温度为25°C，时间为20分钟。6.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于:在氟化金属盐溶液中，加入含氮配体时温度控制为25°C，时间为30分钟。7.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于:氟化气体与氮气的混合气通入密闭容器中，控制通入的速度为0.1?0.5克/分钟，时间为1?3小时，温度为-10 °C?0°C。8.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于:所述冷却介质的循环过程中的冷却温度为_10°C?0°C。9.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于:所述干燥步骤为真空干燥，其中真空度为0.05MPa?0.lOMPa，温度为50°C?100°C，干燥时间为10?24小时。10.根据权利要求1所述的一种电解液添加剂的制备方法，其特征在于:所述氟化金属盐为CsF、RbF2、SrF2S BaF 2中的一种或一种以上的混合物，所述含氮配体为C 5H5N、(C2H5) 3N、 ch3cn、(ch2cn) 2、(C2H4CN) 2中的至少一种，所述的含氟气体为PF 5、BF3、AsF5中的至少一种。
【专利摘要】本发明旨在提供一种安全、低成本、收率高且能大量制备的电解液添加剂制备方法。所述电解液添加剂是以氟化金属盐、氟化气体和含氮配体为原料的AaXxBb化合物，其中A为Cs、Rb、Sr以及Ba中的至少任意一种，X为C5H5N、(C2H5)3N、CH3CN、(CH2CN)2以及(C2H4CN)2中的至少任意一种，其中a、x和b的取值分别为：0<a<3，0<x<3，0<a<3，取氟化金属盐溶于醇、醚类溶剂中，在常温惰性气体保护的反应条件下，加入含氮配体，在冷却介质的循环下，将氟化气体与氮气混合通入容器中，反应2～4小时，重复离心与洗涤，干燥后即得到AaXxBb化合物。本发明可应用于化合物的合成领域。
【IPC分类】H01M10/0567, H01M10/0525
【公开号】CN105428718
【申请号】CN201511006490
【发明人】戴晓兵, 王霹霹
【申请人】珠海市赛纬电子材料有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月29日