放射性铯的除去方法、放射性铯除去用的亲水性树脂组合物、放射性碘、放射性铯的除去...的制作方法_5

文档序号:9291771阅读:来源:国知局
oh制;IC2001)测定溶液中的铯离子浓度,得到的结果表示在表5中。每 经过一定时间的溶液中的铯离子的除去率合并记载在表5中。另外,所得到的经时变化的 结果表不在图2中。
[0206] 表5 :使用第2本发明的实施例2-1~2-3的树脂薄膜时的评价结果
[0207]
[0208] (关于第1本发明的比较例1A、2A、以及第2本发明的比较例la、2a的树脂组合物 的评价结果)
[0209] 除了分别使用由比较例1A、2A或比较例la、2a的非亲水性树脂组合物制作的各树 脂薄膜20g以外,与实施例1 一 1同样地,每经过一定时间测定溶液中的铯离子浓度。所得 到的结果与之前说明的实施例1 一 1的情况同样地表示在表6 - 1、6 - 2和图3中。从这 些结果可以明确确认第1本发明以及第2本发明的实施例中的铯离子的除去性能的优越 性。
[0210] 表6-1 :使用第1本发明的比较例1A~2A的树脂组合物薄膜时的评价结果
[0211]
[0212] 表6-2 :使用第2本发明的比较例la~2a的树脂组合物薄膜时的评价结果
[0213]
[0214] 〔涉及第3本发明以及第4本发明的实施例以及比较例〕
[0215] [制造例3 - 1](作为第3亲水性树脂的含叔氨基一亲水性聚氨酯树脂的合成)
[0216] 对具有搅拌机、温度计、气体导入管以及回流冷却器的反应容器进行氮置换,将聚 乙二醇(分子量2040) 150份、N -甲基二乙醇胺20份、二乙二醇5份溶解到200份的MEK与 150份的DMF的混合溶剂中,在60°C下充分搅拌。然后,一边搅拌,一边缓缓滴加将74份的 氢化MDI溶解到112份的MEK中而成的溶液。滴加结束后,在80 °C下反应6小时,得到在第3 本发明中规定的亲水性树脂溶液。该树脂溶液的固体成分为35 %、具有530dPa ? s (25 °C )的 粘度。另外,由该溶液形成的亲水性树脂薄膜的断裂强度为24. 5MPa、断裂伸长率为450%、 热软化温度为115°C。
[0217] [制造例3 - 2](作为第3亲水性树脂的含叔氨基一亲水性聚脲树脂的合成)
[0218] 在与制造例3 - 1中使用的同样的反应容器中,将聚环氧乙烷二胺(Huntsman公 司制"邛??410呢£0"(商品名称);分子量2000) 150份、双(氨基丙基)甲胺30份以及 1,4 一二氨基丁烷4份溶解到DMF200份中,在内温20~30°C下充分搅拌。然后,一边搅拌, 一边缓缓滴加将83份的氢化MDI溶解到100份的DMF中而成的溶液,使之反应。滴加结束 后,使内温逐渐上升,达到50°C时再反应6小时后,加入195份的DMF,得到在第3本发明中 规定的亲水性树脂溶液。该树脂溶液的固体成分为35%、具有230dPa ? s(25°C )的粘度。 另外,由该树脂溶液形成的亲水性树脂薄膜的断裂强度为27. 6MPa、断裂伸长率为310%、 热软化温度为145 °C。
[0219] [制造例3 - 3](作为第3亲水性树脂的含叔氨基一亲水性聚氨酯一聚脲树脂的 合成)
[0220] 在与制造例3 - 1中使用的同样的反应容器中,将聚环氧乙烷二胺(Huntsman公 司制"邛??六10陬£0"(商品名称);分子量2000) 150份、1~一二甲基一~',^一二羟 乙基一 1,3 -二氨基丙烷30份以及三乙二醇6份溶解到DMF140份中。然后,一边在内温 20~30°C下充分搅拌,一边缓缓滴加将70份的氢化MDI溶解到200份的MEK中而成的溶 液。滴加结束后,在80°C下反应6小时后,加入MEK135份,得到在第3本发明中规定的亲水 性树脂溶液。该树脂溶液的固体成分为35%、具有280dPa ? s(25°C )的粘度。另外,由该 树脂溶液形成的亲水性树脂薄膜的断裂强度为14. 7MPa、断裂伸长率为450%、热软化温度 为 107°C。
[0221] [制造例4 一 1](作为第4亲水性树脂的具有叔氨基和聚硅氧烷链段的亲水性聚 氨酯树脂的合成)
[0222] 对具有搅拌机、温度计、气体导入管以及回流冷却器的反应容器进行氮置换,在 该容器内,将下述结构的聚二甲基硅氧烷多元醇(分子量3200)8份、聚乙二醇(分子量 2040) 142份、N -甲基二乙醇胺20份以及二乙二醇5份溶解到100份的MEK和200份的 DMF的混合溶剂中。然后,一边在60°C下充分搅拌,一边缓缓滴加将73份的氢化MDI溶解 至丨J 100份的MEK中而成的溶液。滴加结束后,在80°C下反应6小时后,加入60份的MEK,得 到具有第4本发明中规定的结构的亲水性聚氨酯树脂溶液。
[0223]
[0224] (a是使分子量成为3200的整数)
[0225] 上述得到的树脂溶液的固体成分为35%、具有330dPa ? s(25°C )的粘度。另外, 由该溶液形成的亲水性树脂薄膜的断裂强度为20. 5MPa、断裂伸长率为400%、热软化温度 为 103°C。
[0226] [制造例4 一 2](作为第4亲水性树脂的具有叔氨基和聚硅氧烷链段的亲水性聚 脲树脂的合成)
[0227] 在与制造例4 一 1中使用的同样的反应容器中,将下述结构的聚二甲基硅氧烷二 胺(分子量3880)5份、聚环氧乙烷二胺("JEFFAMINE ED"(商品名称)、Huntsman公司制; 分子量2000) 145份、双(氨基丙基)甲胺25份以及1,4 一二氨基丁烷5份溶解到DMF250 份中,在内温20~30°C下充分搅拌。然后,一边搅拌,一边缓缓滴加将75份的氢化MDI溶 解到100份的DMF中而成的溶液,使之反应。滴加结束后,使内温逐渐上升,达到50°C时, 再反应6小时后,加入124份的DMF,得到在第4本发明中规定的结构的亲水性聚脲树脂溶 液。
[0228]
[0229] (c是使分子M成为3洲0的塋数)
[0230] 上述得到的树脂溶液的固体成分为35%、具有315dPa ? s(25°C )的粘度。另外, 由该树脂溶液形成的亲水性树脂薄膜的断裂强度为31. 3MPa、断裂伸长率为370%、热软化 温度为147 °C。
[0231] [制造例4 一 3](作为第4亲水性树脂的具有叔氨基和聚硅氧烷链段的亲水性聚 氨酯一聚脲树脂的合成)
[0232] 在与制造例4 一 1中使用的同样的反应容器中,将下述结构的环氧乙烷加成型聚 二甲基硅氧烷(分子量4500)5份、聚环氧乙烷二胺("JEFFAMINEED"(商品名称)、Huntsman 公司制;分子量2000) 145份、以及N,N -二甲基一 N',N' 一二羟乙基一 1,3 -二氨基丙烷 30份以及1,4 一二氨基丁烷5份溶解到MEK150份与150份的DMF的混合溶剂中,在内温 20~30°C下充分搅拌。然后,一边搅拌,一边缓缓滴加将72份的氢化MDI溶解到100份的 MEK中而成的溶液。滴加结束后,在80°C下反应6小时,反应结束后,加入MEK75份,得到具 有在第4本发明中规定的结构的亲水性聚氨酯一聚脲树脂溶液。
[0233]
[0234] (m,n是使分f重成艿4bUU的塋数)
[0235] 上述得到的树脂溶液的固体成分为35%、具有390dPa ? s(25°C )的粘度。另外, 由该树脂溶液形成的亲水性树脂薄膜的断裂强度为22. 7MPa、断裂伸长率为450%、热软化 温度为127 °C。
[0236] [制造例4b](在第3本发明以及第4本发明的比较例中使用的不含叔氨基和聚硅 氧烷链段的非亲水性聚氨酯树脂的合成)
[0237] 对与在制造例3 - 1中使用的同样的反应容器进行氮置换,将平均分子量为约 2000的聚己二酸丁二醇酯150份和1,4 一丁二醇15份溶解到250份的DMF中。然后,一边 在60°C下充分搅拌,一边缓缓滴加将62份的氢化MDI溶解到171份的DMF中而成的溶液。 滴加结束后,在80°C下反应6小时,得到在比较例中使用的树脂溶液。该树脂溶液的固体成 分为35%、具有320dPa ? s (25°C )的粘度。由该树脂溶液得到的非亲水性树脂薄膜的具有 45MPa的断裂强度、480%的断裂伸长率,热软化温度为110°C。
[0238] [制造例5b](在第3本发明以及第4本发明的比较例中使用的含叔氨基一非亲水 性聚氨酯树脂的合成)
[0239] 对与在制造例3 - 1中使用的同样的反应容器进行氮置换,将平均分子量为约 2000的聚己二酸丁二醇酯150份、N -甲基二乙醇胺20份、二乙二醇5份溶解到200份的 MEK和150份的DMF的混合溶剂中。然后,一边在60 °C下充分搅拌,一边缓缓滴加将74份 的氢化MDI溶解到112份的MEK中而成的溶液。滴加结束后,在80°C下反应6小时,得到 在比较例中使用的树脂溶液。该树脂溶液的固体成分为35%、具有510dPa ? s(25°C )的 粘度。另外,由该树脂溶液形成的非亲水性树脂薄膜的断裂强度为23. 5MPa、断裂伸长率为 470%、热软化温度为110 °C。
[0240] 关于上述在制造例3 - 1~3 - 3中得到的在第3本发明的实施例中使用的各树 月旨、与在制造例4b、5b中得到的在第3本发明的比较例中使用的各树脂,将其特性集中表示 在表7 - 1中。具体地,作为特性,示出了亲水性的评价、其重均分子量、以及每1000分子 量的叔氨基的含量(当量)。
[0241] 表7-1 :涉及第3本发明的各制造例中得到的各树脂的特性
[0242]

[0243] 关于上述在制造例4 一 1~4 一 3中得到的在第4本发明的实施例中使用的各树 月旨、与在制造例4b、5b中得到的在第4本发明的比较例中使用的各树脂,将其特性集中表示 在表7 - 2中。具体地,作为特性,示出了亲水性的评价、其重均分子量、以及每1000分子 量的叔氨基的含量(当量)。
[0244] 表7-2 :涉及第4本发明的各制造例的各树脂的特性
[0245]
[0246] <第3本发明的实施例3 - 1~3 - 3、比较例1B~2B>
[0247] 将上述制造例3 - 1~3 - 3、4b、5b中得到的各树脂溶液、与粘土矿物(主要成 分:蒙脱石、商品名称"Kunipia"、Kunimine工业株式会社制)按表8 - 1中所示的各配合 (以质量基准表示),使用高密度氧化铝球(3. 5g/ml),用球磨机分散24小时。然后,将分散 后的内容物通过聚酯树脂制的200网眼的筛子取出,得到在树脂溶液中分散有粘土矿物而 成的液状的各树脂组合物。
[0248] 表8-1 :关于第3本发明的实施例以及比较例的树脂组合物的制备[质量份]
[0249]
[0250] <第4本发明的实施例4 一 1~4 一 3、比较例lb~2b>
[0251] 将上述制造例4 一 1~4 一 3、4b、5b中得到的各树脂溶液、与粘土矿物(主要成 分:蒙脱石、商品名称"Kunipia"、Kunimine工业株式会社制)按表8 - 2中所示的各配合, 使用高密度氧化铝球(3. 5g/ml),用球磨机分散24小时。然后,将分散后的内容物通过聚酯 树脂制的200网眼的筛子取出,得到在树脂溶液中分散有粘土矿物而成的液状的各树脂组 合物。
[0252] 表8-2 :关于第4本发明的实施例以及比较例的树脂组合物的制备[质量份]
[0253]
[0254] [第3本发明以及第4本发明的评价]
[0255] 为了调查上述得到的通过第4本发明提供的树脂组合物的有用性,使用第4本发 明的实施例以及比较例的各树脂组合物,进行下述实验。将表8 - 2中所示的组成的各树脂 组合物分别涂布在脱模纸上,在1 l〇°C下加热干燥3分钟,使溶剂挥发,分别形成约20 y m的 厚度的树脂薄膜。使用这样得到的由第4本发明的实施例4 一 1~4 一 3以及比较例lb、 2b的各树脂组合物形成的各树脂薄膜,评价以下项目。
[0256] <耐粘连性(耐粘附性)>
[0257]关于由各树脂组合物形成的实施例4 一 1~4 一 3以及比较例lb、2b的各树脂薄 膜,分别将薄膜面彼此重合后,施加〇.29MPa的负荷,在40°C下放置1日。之后,目视观察重 合后的薄膜彼此的粘连性,按以下基准进行评价。然后,将得到的结果集中表示在表9中。
[0258] 〇:无粘连性
[0259] A :有一点粘连性
[0260] X:有粘连性
[0261] <耐水性>
[0262] 将由实施例4 一 1~4 一 3以及比较例lb、2b的各树脂组合物形成的各树脂薄膜 切成厚度20 y m、纵5cmX横lcm的形状,在25°C的水中浸渍12小时,测定浸渍实验后的薄 膜的纵向的长度,测定浸渍薄膜的纵向的膨胀系数(% ),使用下述式计算出。然后,将所得 到的膨胀系数为200%以下薄膜记作〇;超过200%的薄膜记作X,评价耐水性。将结果表 示在表9中。
[0263] 膨胀系数(% )=(实验后的纵向的长度/实验前的纵向的长度)X100
[0264] 表9 :评价结果(耐粘连性以及耐水性)
[0265]

[0266] <对于碘离子以及铯离子除去的效果>
[0267] 关于上述得到的通过第3本发明以及第4本发明提供的各树脂组合物,如下所述 调查其碘离子以及铯离子的除去功能。使用第3本发明以及第4本发明的实施例以及比较 例的各树脂组合物,将各树脂组合物分别涂布在脱模纸上,在ll〇°C下加热干燥3分钟,使 溶剂挥发,分别形成约20 ym的厚度的树脂薄膜。使用这样得到的第3本发明以及第4本 发明的实施例以及比较例的各树脂薄膜,用下述方法评价对于碘离子以及铯离子的除去的 效果。
[0268] (评价实验用的碘溶液以及铯溶液的制作)
[0269] 评价实验用的碘溶液通过将碘化钾以碘离子浓度成为200mg/L(200ppm)的方式 溶解到离子交换处理后的纯水中而调制。另外,评价实验用的铯溶液通过将氯化铯以铯离 子浓度成为200mg/L(200ppm)的方式溶解到离子交换处理后的纯水中而调制。此外,若能 够除去碘离子以及铯离子,则当然能够除去放射性碘以及放射性铯。
[0270] (关于第3本发明的实施例3 - 1的树脂组合物的评价结果)
[0271] 将使用实施例3 - 1的亲水性树脂组合物制作的树脂薄膜20g浸渍在之前为了用 于评价实验而调制的碘溶液50ml与铯溶液50ml的混合溶液中(25°C ),每经过一定时间用 离子色谱仪(Tosoh制;IC2001)测定溶液中的碘离子浓度以及铯离子浓度。测定结果表示 在表10中,如表10中所示,每经过一定时间,确认溶液中的碘离子浓度以及铯离子浓度均 减少。将每经过一定时间的溶液中的这些离子的除去率合并记载在表10中。另外,其结果 表示在图4以及图5中。
[0272] 表10 :使用第3本发明的实施例3-1的树脂组合物薄膜时的评价结果
[0273]
[0274] (关于第3本发明的实施例3 - 2的树脂组合物的评价结果)
[0275] 除了使用由实施例3 - 2的亲水性树脂组合物制作的树脂薄膜20g以外,与使用 用实施例3 - 1的亲水性树脂组合物制作的树脂薄膜同样地,每经过一定时间测定溶液中 的碘离子浓度以及铯离子浓度。将所得到的结果与之前说明的实施例3 - 1的情况同样地 表示在表11与图4以及图5中。
[0276] 表11 :使用第3本发明的实施例3-2的树脂组合物薄膜时的评价结果
[0277]
[0278] (关于第3本发明的实施例3 - 3的树脂组合物的评价结果)
[0279] 除了使用由实施例3 - 3的亲水性树脂组合物制作的树脂薄膜20g以外,与使用 用实施例3 - 1的亲水性树脂组合物制作的树脂薄膜同样地,每经过一定时间测定溶液中 的碘离子浓度以及铯离子浓度。将所得到的结果与之前说明的实施例3 - 1的情况同样地 表示在表12与图4以及图5中。
[0280] 表12 :使用第3本发明的实施例3-3的树脂组合物薄膜时的评价结果
[0281]
[0282] (关于第3本发明的比较例1B的树脂组合物的评价结果)
[0283] 除了使用由比较例1B的亲水性树脂组合物制作的树脂薄膜20g以外,与使用用实 施例3 - 1的亲水性树脂组合物制作的树脂薄膜同样地,每经过一定时间测定溶液中的碘 离子浓度以及铯离子浓度。将所得到的结果与之前说明的实施例的情况同样地表示在表13 与图8以及图9中。从这些结果可以明确确认第3本发明的实施例中的碘离子浓度以及铯 离子的除去性能的优越性。
[0284] 表13 :使用比较例1B的树脂组合物薄膜时的评价结果
[0285]
[0286](关于第3本发明的
当前第5页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1