经表面处理的金属基材和金属-树脂复合体及制备方法和应用以及电子产品外壳及制备方法_5

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nm范围内,腐蚀孔的深度在0. 01-500 μ m的范 围内。制备的金属-树脂复合体的平均剪切强度在表1中列出。
[0151] 实施例5
[0152] 采用与实施例4相同的方法对铅合金片进行表面处理并制备金属-树脂复合体,不 同的是,步骤(3-2)中,蚀刻液为含有NaCl的盐酸(pH = 2),NaCl与HC1的摩尔比为0. 5 ; 1。
[0153] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅合金片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜层 中分布有孔径在50-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值在0.2-1 ;1的范围内,60% W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值为1 ;1 ;铅合金基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层 与硬质阳极氧化膜层相接,第二腐蚀孔的孔径在500-2000nm范围内,第二腐蚀孔的深度在 50-200 μ m的范围内。制备的金属-树脂复合体的平均剪切强度在表1中列出。
[0154] 实施例6
[01巧]采用与实施例4相同的方法对铅合金片进行表面处理并制备金属-树脂复合体, 不同的是,步骤(3-1)中,蚀刻液为含有化3?〇4和化2册〇4的水溶液(pH= 11)。
[0156] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅合金片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜层 中分布有孔径在100-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值在0.5-1 ;1的范围内,70%W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层的 厚度的比值为1 :1 ;铅合金基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层与 硬质阳极氧化膜层相接,第二腐蚀孔的孔径在1000-1500nm范围内,第二腐蚀孔的深度在 10-300 μ m的范围内。制备的金属-树脂复合体的平均剪切强度在表1中列出。
[0157] 实施例7
[015引 (1)将市售厚度为1mm的5052铅合金板切成15mmX80mm的长方形片。将长方形 片放入抛光机内进行抛光。接着用无水己醇洗净,然后浸泡于浓度为2重量%的氨氧化钢 水溶液中,2min后取出用去离子水冲洗干净,得到经过前处理的铅合金片。
[0159] 似将步骤(1)得到的铅合金片作为阳极放入W浓度为20重量%的草酸作为电解 液的硬质阳极氧化槽中,W石墨碳板作为阴极,在60V的电压下,在fTC电解15分钟,进行 硬质阳极氧化。将经硬质阳极氧化的铅合金片取出并吹干,得到表面具有硬质阳极氧化膜 层的铅合金片。用显微镜对该铅合金片的横截面进行观察确定硬质阳极氧化膜层的厚度为 10 μ m,硬质阳极氧化膜层的显微硬度为2500HV。
[0160] (3-1)将步骤(2)得到的表面具有硬质阳极氧化膜层的铅合金片浸泡于温度为 25°C的作为蚀刻液的NazCOs和NaHC〇3的水溶液(pH= 12)中。20分钟后将铅合金片取出, 在水中浸泡1分钟,然后取出吹干,得到经碱蚀刻的铅合金片。
[0161] (3-2)将步骤(3-1)得到的经碱蚀刻的铅合金片浸泡于温度为25°C的作为蚀刻液 的盐酸(pH = 1)中。5分钟后将铅合金片取出,在水中浸泡1分钟,然后取出吹干,得到经 酸蚀刻的铅合金片。
[0162] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅合金片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜层 中分布有孔径在100-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值在0.7-1 ;1的范围内,70%W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层的 厚度的比值为1 :1 ;铅合金基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层与 硬质阳极氧化膜层相接,第二腐蚀孔的孔径在1000-1500nm范围内,第二腐蚀孔的深度在 10-300 μ m的范围内。
[0163] (4)将步骤(3-2)得到的铅合金片置于注射成型模具中,在铅合金片的一个表面 注塑含有玻璃纤维和聚对苯二甲酸己二醇醋(阳T)的树脂组合物(相对于100重量份PET, 玻璃纤维的含量为40重量份),脱模并冷却。其中,注塑条件包括;模具温度为11(TC,喷嘴 温度为300。保压时间为8砂,射出压力为llOMPa,射出时间为4砂,延迟时间为2砂。
[0164] 将冷却后的产品放入12(TC的恒温干燥箱中保温1.化,然后随炉自然冷却至室 温,制得金属-树脂复合体(树脂层的厚度为5mm),其平均剪切强度在表1中列出。
[0165] 实施例8
[0166] 采用与实施例7相同的方法对铅合金进行表面处理并制备铅合金-树脂复合体, 不同的是,步骤(3-1)中,蚀刻液为己二胺的水溶液(pH = 12)。
[0167] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅合金片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜层 中分布有孔径在10-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值在0. 1-1 ;1的范围内,50% W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值为1 ;1 ;铅合金基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层 与硬质阳极氧化膜层相接,第二腐蚀孔的孔径在200-2000nm范围内,第二腐蚀孔的深度在 0. 1-400 μ m的范围内。制备的金属-树脂复合体的平均剪切强度在表1中列出。
[016引 实施例9
[0169] 采用与实施例7相同的方法对铅合金进行表面处理并制备铅合金-树脂复合体, 不同的是,步骤(3-1)中,蚀刻液为阱的水溶液(pH = 12)中。
[0170] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅合金片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜层 中分布有孔径在10-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值在0. 1-1 ;1的范围内,50% W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值为1 ;1 ;铅合金基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层 与硬质阳极氧化膜层相接,第二腐蚀孔的孔径在200-2000nm范围内,第二腐蚀孔的深度在 0. 1-400 μ m的范围内。制备的金属-树脂复合体的平均剪切强度在表1中列出。
[0171] 实施例10
[017引 (1)将市售厚度为1mm的5052铅合金板切成15mmX80mm的长方形片。将长方形 片放入抛光机内进行抛光。接着用无水己醇洗净,然后浸泡于浓度为2重量%的氨氧化钢 水溶液中,2min后取出用去离子水冲洗干净,得到经过前处理的铅合金片。
[0173] (2)将步骤(1)得到的铅合金片作为阳极放入W浓度为20重量%的巧樣酸作为电 解液的硬质阳极氧化槽中,W石墨碳板作为阴极,在60V的电压下,在2(TC电解15分钟,W 进行硬质阳极氧化。将经硬质阳极氧化的铅合金片取出并吹干,得到表面具有硬质阳极氧 化膜的铅合金片。用显微镜对该铅合金片的横截面进行观察确定硬质阳极氧化膜层的厚度 为21 μ m,硬质阳极氧化膜层的显微硬度为2000HV。
[0174] (3-1)将步骤似得到的表面具有硬质阳极氧化膜层的铅片浸泡于温度为25°C的 作为蚀刻液的化0H水溶液(pH = 13)中。5分钟后将铅合金片取出,在水中浸泡1分钟,然 后取出吹干,得到经碱蚀刻的铅合金片。
[0175] (3-2)将步骤(3-1)得到的经碱蚀刻的铅合金片浸泡于温度为3(TC的作为蚀刻液 的磯酸(pH二扣中。20分钟后将铅合金片取出,在水中浸泡1分钟,然后取出吹干,得到经 酸蚀刻的铅合金片。
[0176] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅合金片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜层 中分布有孔径在10-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值在0. 1-1 ;1的范围内,60% W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层 的厚度的比值为1 ;1 ;铅合金基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层 与硬质阳极氧化膜层相接,第二腐蚀孔的孔径在200-2000nm范围内,第二腐蚀孔的深度在 0. 1-400 μ m的范围内。
[0177] (4)将步骤(3-2)得到的铅合金片置于注射成型模具中,在铅合金片的一个表面 注塑含有玻璃纤维和尼龙-66(PA-66)的树脂组合物(相对于100重量份PA-66,玻璃纤维 的含量为50重量份),脱模并冷却。其中,注塑条件包括;模具温度为10(TC,喷嘴温度为 30(TC,保压时间为6砂,射出压力为lOOMPa,射出时间为5砂,延迟时间为5砂。
[0178] 将冷却后的产品放入12(TC的恒温干燥箱中保温1.化,然后随炉自然冷却至室 温,制得金属-树脂复合体(树脂层的厚度为5mm),其平均剪切强度在表1中列出。
[0179] 实施例11
[0180] 采用与实施例10相同的方法对铅合金片进行表面处理并制备金属-树脂复合体, 不同的是,步骤(3-1)中,蚀刻液(pH值与实施例10相同)还含有NazCOs。
[0181] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅合金片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜 层中分布有孔径在80-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜 层的厚度的比值在0.5-1 ;1的范围内,60%W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极膜层的 厚度的比值为1 :1 ;铅合金基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层与 硬质阳极氧化膜层相接,第二腐蚀孔的孔径在1000-1500nm范围内,第二腐蚀孔的深度在 10-300 μ m的范围内。制备的金属-树脂复合体的平均剪切强度在表1中列出。
[0182] 实施例12
[0183] 采用与实施例10相同的方法对铅合金片进行表面处理并制备金属-树脂复合体, 不同的是,步骤(3-2)中,蚀刻液(pH值与实施例10相同)还含有Na2HP〇4,Na2HP〇4与H3PO4 的摩尔比为0. 3 ;1。
[0184] 采用显微镜观察步骤(3-2)得到的铅片的横截面,发现:硬质阳极氧化膜层中分 布有孔径在10-200nm范围内的第一腐蚀孔,第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层的厚 度的比值在0. 1-1 ;1,60%W上的第一腐蚀孔的深度与硬质阳极氧化膜层的厚度的比值为 1 :1 ;铅基体分为致密的基体层和具有第二腐蚀孔的腐蚀层,腐蚀层与硬质阳极氧化膜层 相接,第二腐蚀孔的孔径
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