专利名称：一种含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫组合物，具体涉及一种含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物。
背景技术：
农作物由于病虫害造成作物产量损失无法估量，为此每年均需要施用大量的农药进行病虫害防治以挽回作物产量损失。近年来，虫害在农作物例如水稻、果树、蔬菜、花卉以及多种经济作物上的危害越来越严重，而且由于农药滥用，使害虫对农药的产生越来越严重的抗性，造成害虫防治效果逐年降低。因此，仍就需要具有更好的害虫防治效果的农药品种。
甲胺基阿维菌素(emamectin)及其盐是一种已知的广谱、低毒的杀虫杀螨剂，能有效地防治蚜虫、螨类、小菜蛾、菜青虫、美洲斑潜蝇、甜菜跳甲、马铃薯甲虫、果树卷叶蛾、梨小食心虫和介壳虫等多种害虫。拟除虫菊酯类杀虫化合物是一类可广泛用于防治多种害虫例如有害昆虫和螨虫的杀虫和/或杀蝴剂。目前已有许多采用阿维菌素或拟除虫菊酯类杀虫化合物作为活性成分之一的杀虫组合物，但很少有将甲胺基阿维菌素及其盐和拟除虫菊酯类杀虫化合物二者组合作为活性成分的杀虫组合物报道。发明人曾经在试验过程中意外地发现，二者的组合具有显著的增效作用。中国专利ZL03105328.9记载了发明人这一技术方案，具体为一种杀虫组合物，它包含a)甲胺基阿维菌素与一种b)高效氯氰菊酯或三氟氯氰菊酯作为活性成分，组分a)与组分b)的重量比为1:广20。并进一步公开了所述组合物可以为乳油、可湿性粉剂、粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳剂、粉剂、粗粉剂、泡腾剂、膏剂和水面漂浮剂剂型。上述杀虫组合物虽然具有较宽的防治范围，但实际过程中发现，其作为室内杀虫剂的应用效果并不理想，因此，依然有待于提出一种更理想的能够用作室内杀虫剂的含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案一种含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备而成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、拟除虫菊酯f40份、植物油I飞份、油相单体2飞份、有机溶剂5 20份、水相单体5 20份、乳化剂5 12份、引诱剂5 20份、助剂1-3份、消泡剂O. 5-3份、增稠剂O. 2-30份、水18-55份；进一步地，本发明所述组合物优选由包括以下组分的原料制备而成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、拟除虫菊酯5 25份、植物油2 3份、油相单体3飞份、有机溶剂12 15份、水相单体5 10份、乳化剂5 8份、引诱剂5 15份、助剂1-2份、消泡剂1_2份、增稠剂O. 5-10 份、水 37-50 份。本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述拟除虫菊酯包括氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、醚菊酯或氟胺氰菊酯，优选高效氯氰菊酯或氰戊菊酯。微胶囊方法是农药剂型制备中一项重要的应用技术。它与常规农药剂型相比，具有延长持效期、降低对环境污染、降低毒性、改善抗雨性、有好的防效等优点，近年来受到普 遍关注O现有技术公开了一些农药微胶囊剂，如以毒死蜱为活性成分的毒死蜱·三氟氯氰菊酯微胶囊剂、毒死蜱微胶囊剂等。同时现有技术也公开了多种微胶囊剂的制备方法，常见的制备方法包括原位聚合法、凝固浴法、复合凝聚法、简单凝聚法、分子包埋法等。但发明人在实际研究中发现，基于微胶囊剂剂型本身的优势，虽然某些农药活性成分制备成微胶囊剂具有延长持效期、降低对环境污染、降低毒性、改善抗雨性、有好的防效等优点，但并非所有的杀虫剂都适宜制备成微胶囊剂，且不同的活性成分、助剂及其用量比都对微胶囊的性能产生直接影响。为了进一步获得理想的含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，发明人对所述的助剂及其用量也展开了大量研究性试验，最终提出了如下技术方案本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述植物油包括豆油、花生油、芝麻油、葵花籽油、茶油、橄榄油、玉米油、棉籽油，优选豆油、花生油、芝麻油或葵花籽油。本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述油相单体包括二异氰酸酯、三个或多个异氰酸基芳香族多异氰酸酯、二酰氯、二氯甲酸酯、碳酰氯，优选优选二异氰酸酯和多异氰酸酯。本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述有机溶剂包括芳香族化合物或氯代烷基，优选所述有机溶剂为二甲苯、甲苯、二氯甲烷或三氯甲烧。本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述水相单体可选自二元胺、二元醇、二元酚或三元胺中的一种或多种，优选所述的水相单体为二元胺
和三元胺。本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述乳化剂可选择聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐或芳基磺酸盐中的一种或多种。优选所述乳化剂为聚氧乙烯脂肪醇醚和芳基磺酸盐。本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述引诱剂可选自大豆粉、绿豆粉、花生粉、芝麻粉、饼干粉、蔗糖、果糖、蜂蜜、葡萄糖、乳糖、饴糖和麦芽糖的一种或多种，优选所述引诱剂为大豆粉(又可简称豆粉)、花生粉、芝麻粉、蔗糖、果糖或麦芽糖。本发明所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述助剂可选自1，4-丁二醇、丙三醇、聚乙烯醇、1，3-二丁醇、二丙醇或聚丙烯中的一种或多种；优选1，4_ 丁二醇或聚乙烯醇。本发明所述消泡剂选自有机硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亚胺或酰胺类中的一种或多种；优选所述消泡剂为有机娃烧。本发明所述增稠剂选自羧甲基淀粉钠、黄原胶、果胶、明胶、海藻酸钠、瓜儿豆胶、β -环状糊精或羧甲基纤维中的一种或多种，优选所述增稠剂为果胶或明胶。此外，本发明所述的组合物进一步包括pH调节剂，所述的pH调节剂为25-35%氨水和/或浓硫酸，其作用在于将组合物的PH值调至合理值，因此其用量为本领域技术人员所理解和掌握，本发明对此不作特别限定。本发明所述的组合物为微胶囊剂或胶饵。
作为本发明的一种优选实施方式，所述含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备成微胶囊剂甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯5-10份、豆油2-4份、甲苯二异氰酸酯3-4份、二甲苯10-15份、ZR-1乳化剂5-8份、1，4_ 丁二醇1-2份、硅氧烷1. 5-2份、二亚基乙基三胺10-15份、蔗糖6-8份、果胶O. 2-2份、水37-50份；优选由包括以下组分的原料制备成微胶囊剂甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯5份、豆油2份、甲苯二异氰酸酯3份、二甲苯10份、ZR-1乳化剂5份、1，4- 丁二醇1. 5份、硅氧烷1. 5份、二亚基乙基三胺15份、蔗糖6份、果胶O. 2份、水49. 8份。作为本发明的另一种实施方式，所述组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备成胶饵甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯5-15份、花生油2-4份、甲苯二异氰酸酯3-4份、二氯甲烷10-15份、GR-260乳化剂5_8份、聚乙烯醇1_2份、硅氧烷1. 5-2份、二亚基乙基三胺10-15份、蔗糖6-10份、尼泊金O. 5-2份、果胶5_10份、豆粉5_10份、多肽1-1. 5份、水25-40份；优选由包括以下组分的原料制备成胶饵甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯10份、花生油3份、甲苯二异氰酸酯3份、二氯甲烷12份、GR-260乳化剂5份、聚乙烯醇1. 5份、硅氧烷1. 5份、二亚基乙基三胺15份、蔗糖10份、尼泊金O. 5份、果胶5份、豆粉10份、多肽1. 5份、水26. 5份。采用上述技术方案，本发明通过对配方进行优化得到了一种理想的含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，该杀虫组合物具有对蟑螂适口性好、持效性长、连锁杀蟑效果显著，且对人畜和非靶标生物更安全的优点。同时，实际应用过程中证实这种组合物可以但并不限于是一种推广性极高的室内卫生杀虫剂。此外，本发明的另一目的在于提供上述杀虫组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤(I)将甲胺基阿维菌素、拟除虫菊酯化合物、植物油、油相单体、有机溶剂、乳化剂均质混合，制备出有机相；将助剂、消泡剂、引诱剂溶解于水中制备出水相；(2)在快速搅拌下，将有机相倾入水相中，然后加入水相单体，边加入边搅拌，直至油滴平均大小介于3飞微米之间，将所得微胶囊悬浮剂升温至45-55°C，保持2-4小时，冷却至室温，加入增稠剂，并用PH调节剂将pH值调至6. 8-7. 2，得微胶囊剂。此外，本发明所述胶饵的制备方法包括如下步骤(I)将甲胺基阿维菌素、拟除虫菊酯化合物、植物油、油相单体、有机溶剂、乳化剂均质混合，制备出有机相；将助剂、消泡剂、防腐剂溶解于水中制备出水相；(2)在快速搅拌下，将有机相倾入水相中，然后加入水相单体，边加入边搅拌，直至油滴平均大小介于3飞微米之间，将所得微胶囊悬浮剂45-55°C，保持2-4小时，冷却至室温，加入增稠剂、引诱剂、保湿剂，搅拌均匀成膏状，并用pH调节剂将pH值调至6. 8-7. 2，得杀蟑胶饵。优选所述的步骤(2)为在快速搅拌下，将有机相倾入水相中，然后加入水相单体，边加入边搅拌，直至油滴平均大小介于3飞微米之间，将所得微胶囊悬浮剂50°C，保持3小时，冷却至室温，加入增稠剂、引诱剂、保湿剂，搅拌均匀成膏状，并用pH调节剂将pH值调至7.0，得杀蟑胶饵。常规的胶饵制备方法采用将所有原辅料混合制备而成，而实际过程中发现，采用上述制备方法，所得胶饵存在持效性差、连锁杀蟑效果不够明显的缺点，而本发明通过将胶饵中有效成分微胶囊化，使所得胶饵具有持效性长、连锁杀蟑效果显著的特点，克服了现有胶饵因持效性差无法有效控制蟑螂繁殖爆发的缺陷，在室内杀虫方面取得了显著的蟑螂防 治效果。
具体实施例方式以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。其中，除特别说明外，实施例所涉及主要活性成分甲胺基阿维菌素苯甲酸盐仅以A指代，拟除虫菊酯仅以B指代，其中氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟胺氰菊酯分别定义为B1、B2、B3、B4、B5、B6、B7和B8。实施例权利要求
1.一种含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，其特征在于所述组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备而成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、拟除虫菊酯1 40份、植物油1 5份、油相单体2飞份、有机溶剂5 20份、水相单体5 20份、乳化剂5 12份、引诱剂5 20份、助剂1-3份、消泡剂O. 5-3份、增稠剂O. 2-30份、水18-55份； 优选所述组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备而成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、拟除虫菊酯5 25份、植物油2 3份、油相单体3飞份、有机溶剂12 15份、水相单体5 10份、乳化剂5 8份、引诱剂5 15份、助剂1-2份、消泡剂1_2份、增稠剂O. 5-10份、水37-50份。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的拟除虫菊酯包括氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、醚菊酯或氟胺氰菊酯。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述的所述植物油为豆油、花生油、芝麻油、葵花籽油、茶油、橄榄油、玉米油或棉籽油中的一种或多种，优选豆油、花生油、芝麻油或葵花籽油； 所述油相单体为二异氰酸酯、三个或多个异氰酸基芳香族多异氰酸酯、二酰氯、二氯甲酸酯或碳酰氯中的一种或多种，优选二异氰酸酯或多异氰酸酯； 所述有机溶剂包括芳香族化合物或氯代烷基，优选所述有机溶剂为二甲苯、甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷； 所述水相单体选自二元胺、二元醇、二元酚或三元胺中的一种或多种，优选所述的水相单体为二元胺或三元胺，如二亚基乙基三胺； 所述乳化剂选自聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐或芳基磺酸盐中的一种或多种，优选所述乳化剂为聚氧乙烯脂肪醇醚或芳基磺酸盐； 所述引诱剂选自大豆粉、绿豆粉、花生粉、芝麻粉、饼干粉、蔗糖、果糖、蜂蜜、葡萄糖、乳糖、饴糖和麦芽糖的一种或多种，优选所述引诱剂为大豆粉、花生粉、芝麻粉、蔗糖、果糖或麦芽糖； 所述助剂可选自1，4- 丁二醇、丙三醇、聚乙烯醇、1，3- 二丁醇、二丙醇或聚丙烯中的一种或多种； 所述消泡剂选自有机硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亚胺或酰胺类中的一种或多种；优选所述消泡剂为有机硅烷； 所述增稠剂选自羧甲基淀粉钠、黄原胶、果胶、明胶、海藻酸钠、瓜儿豆胶、β -环状糊精或羧甲基纤维中的一种或多种，优选所述增稠剂为果胶或明胶。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的组合物进一步包括PH调节齐U，所述的PH调节剂为25-35%氨水和/或浓硫酸。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的组合物为微胶囊剂或胶饵。
6.根据权利要求5所述的杀虫组合物，其特征在于所述组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备成微胶囊剂甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯5-10份、豆油2-4份、甲苯二异氰酸酯3-4份、二甲苯10-15份、ZR-1乳化剂5_8份、1，4_ 丁二醇1_2份、硅氧烷1. 5-2份、二亚基乙基三胺10-15份、蔗糖6-8份、果胶O. 2-2份、水37-50份； 优选由包括以下组分的原料制备成微胶囊剂甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯5份、豆油2份、甲苯二异氰酸酯3份、二甲苯10份、ZR-1乳化剂5份、1，4_ 丁二醇.1. 5份、硅氧烷1. 5份、二亚基乙基三胺15份、蔗糖6份、果胶O. 2份、水49. 8份。
7.根据权利要求5所述的杀虫组合物，其特征在于所述的胶饵进一步包括防腐剂0.5-5份和保湿剂O. 5-5份；所述防腐剂选自尼泊金、山梨酸及其盐或苯甲酸及其盐；保湿齐U选自甘油、多肽或山梨醇。
8.根据权利要求7所述的杀虫组合物，其特征在于所述组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备成胶饵甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯5-15份、花生油.2-4份、甲苯二异氰酸酯3-4份、二氯甲烷10-15份、GR-260乳化剂5_8份、聚乙烯醇1_2份、 硅氧烷1. 5-2份、二亚基乙基三胺10-15份、蔗糖6-10份、尼泊金O. 5-2份、果胶5_10份、 豆粉5-10份、多肽1-1. 5份、水25-40份；优选由包括以下组分的原料制备成胶饵甲胺基阿维菌素苯甲酸盐I份、高效氯氰菊酯10份、花生油3份、甲苯二异氰酸酯3份、二氯甲烷12份、GR-260乳化剂5份、聚乙烯醇.1.5份、硅氧烷1. 5份、二亚基乙基三胺15份、蔗糖10份、尼泊金O. 5份、果胶5份、豆粉10 份、多肽1. 5份、水26. 5份。
9.权利要求1-6任一项所述杀虫组合物的制备方法，其特征在于，所述微胶囊剂的制备方法包括如下步骤(1)将甲胺基阿维菌素、拟除虫菊酯化合物、植物油、油相单体、有机溶剂、乳化剂均质混合，制备出有机相；将助剂、消泡剂、引诱剂溶解于水中制备出水相；(2)在快速搅拌下，将有机相倾入水相中，然后加入水相单体,边加入边搅拌,直至油滴平均大小介于3飞微米之间，将所得微胶囊悬浮剂升温至45-55°C，保持2-4小时，冷却至室温，加入增稠剂，并用pH调节剂将pH值调至6. 8-7. 2，得微胶囊剂。
10.权利要求7或8所述杀虫组合物的制备方法，其特征在于，所述胶饵的制备方法包括如下步骤(1)将甲胺基阿维菌素、拟除虫菊酯化合物、植物油、油相单体、有机溶剂、乳化剂均质混合，制备出有机相；将助剂、消泡剂、防腐剂溶解于水中制备出水相；(2)在快速搅拌下，将有机相倾入水相中，然后加入水相单体,边加入边搅拌,直至油滴平均大小介于3飞微米之间，将所得微胶囊悬浮剂45-55°C，保持2-4小时，冷却至室温，力口入增稠剂、引诱剂、保湿剂，搅拌均匀成膏状，并用PH调节剂将pH值调至6. 8-7. 2，得杀蟑胶饵。
全文摘要
本发明涉及一种含有甲胺基阿维菌素和拟除虫菊酯化合物的杀虫组合物，所述组合物按重量份计，由包括以下组分的原料制备成微胶囊剂或胶饵甲胺基阿维菌素苯甲酸盐1份、拟除虫菊酯1~40份、植物油1~5份、油相单体2~5份、有机溶剂5~20份、水相单体5~20份、乳化剂5~12份、引诱剂5~20份、助剂1-3份、消泡剂0.5-3份、增稠剂0.2-30份、水18-55份。所得杀虫组合物对蟑螂的持效性久，且具有显著的连锁杀蟑效果。
文档编号A01N53/08GK103004858SQ20121049331
公开日2013年4月3日 申请日期2012年11月28日 优先权日2012年11月28日
发明者李建中 申请人:李建中