含有甘油醚的抗微生物组合物的制作方法
【专利说明】含有甘油醚的抗微生物组合物 发明领域
[0002] 本发明属于用于个人护理、洗涤剂和营养产品的抗微生物制剂领域，并且涉及新 的抗微生物和防腐剂及其在消费产品各个领域中的应用。 现有技术
[0004] 在化妆品和药物以及食品工业存在对具有抗微生物性能制剂的持续需求，特别是 用于易腐产品（如例如化妆品、药品或食品）的保存，但也用于直接化妆或治疗处理有害影 响人类或动物身体的微生物。可以通过实例的方式引述可以引发体味、痤疮、霉菌病等的微 生物。
[0005] 事实上在所涉及的技术领域中已经应用了大量抗微生物活性化合物，尽管如此仍 然持续寻找替代物，从而能够进行靶向特定处理和/或减小毒理学副作用。然而在本文中 寻找具有抗微生物并且特别是防腐性能的替代制剂时应当注意，在化妆品、药品和/或食 品领域中使用的物质必须 ?毒理学可接受的 ?皮肤易于耐受的 ?稳定的（特别是在常规化妆品和/或药品制剂中） ?基本并且优选基本无味的 ?制备低廉（即采用标准方法和/或由标准前体得到） ?易于配制（即优选液态）并应当不会损害最终产物
[0006] 此外，它们应当具有满足不同标准的抗微生物活性。它们应当 ?提供对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌、酵母菌和霉菌的广谱抗微生物活性 ?表现出对巴西曲霉（A.brasiliensis)特别强的活性 ?在不同化妆品制剂中不同pH值下有活性。
[0007] 本文引用EP0747047B1，公开了含有甘氨酸衍生物和甘油醚的抗微生物衍生物。 根据该引用甘油醚不具备抵抗微生物的活性，而是用作甘氨酸衍生物的增效物质。
[0008]EP1369471Al(SEPPIC)的主题是甘油醚，特别是2-乙基己氧基甘油醇用于保存 清凉润滑油的用途。
[0009]US2002 098 211Al(CUPPERMANN)涉及含有抗微生物活性物质和多元醇的化妆 品组合物，如例如c3-c9烷基甘油醚。
[0010] 由JP2008 260822A1 (Kao)已知具备抗微生物性能的已知洗涤剂组合物，其含有 三氯对称二苯脲和c4-c12甘油醚的混合物。
[0011]根据M0NCLA等人的名称为"KillingofNeisseria gonorrhooeae，streptococcusagalavtiae,Haemophilusdureyiandvaginal lactobacillusby3 - 0 -Octyl-glycerol"的出版物辛基甘油醚具备抗微生物性能（参 见AntimicrobialAgentsandChemotherapyVol. 52(4)，S.1577 - 1579 (2008))〇
[0012] LAMPE等人在其名称为"KillingofChlamydiatrachomatisbynovel antimicrobiallipidsadaptedfromcompoundsofumanbreastmiIk"的公开出版物中 报告biolipids，如由奶中得到的1 -庚基和1 -辛基甘油醚，表现出抵抗衣原体的抗微生物 活性（参见AntimicrobialAgentsandChemotherapyVol. 42(5)，S. 1239 -1244 (1998))〇
[0013] 寻找适当的（活性）物质，其在适当的程度上具有提到的一种或多种性能，对于本 领域技术人员很困难，因为物质的化物结构与其抵抗某些微生物（细菌、酵母菌、真菌、小 真核生物）的生物活性之间没有清楚的依赖性。这使得在实验室中测试该物质是不可避免 的。此外，化妆品制剂的抗微生物性能无法由标准抗微生物筛选实验，如DIN58940或ISO 20776中所记载的生长抑制实验，得出。许多在低的最小抑制浓度下（MICs)表征的抗微生 物物质在更进一步的应用实验中失败。对于产品保存，必须使用根据ISO11930,欧洲药典 7 -5. 1. 3,或者美国药典35的高度费力和耗时的"筛查实验"。此外在化学结构和其他涉及 化妆品领域的物理化学参数，即毒理学可接受性、皮肤耐受性、稳定性、溶解度和配制性能 以及物质气味之间没有可以预期的关联。
[0014] 因此，本发明解决的问题是开发新的防腐剂，其满足上述复杂描述并特别是在低 浓度下有效抵抗各种不同的微生物。
【发明内容】
[0016] 本发明的主题是含有至少一种式（I)的甘油醚，
其中R1代表苄基、甲基苄基、苯乙基或苯丙基， 或式（II)的甘油醚，
其中R2代表含有2至12个碳原子的直链或支链烷基， 条件是如果是式（II)的甘油醚则存在两种或三种所述物质。
[0017] 本发明基于令人惊异的发现，根据本发明的式（I)的化合物单独作为制剂表现出 防止各种制剂被微生物腐蚀的非常好的广谱活性。此外，这些式（I)的化合物协同增强 了至少抵抗选定微生物的抗微生物作用，特别是抵抗曲霉（Aspergillus)属霉类，如巴西 曲霉（Aspergillusbrasiliensis)、黑曲霉（Aspergillusniger)、黄曲霉（Aspergillus flavus)、烟曲霉（Aspergillusfumigatus)以及其他微生物。已知由于霉对不同pH值、温 度、渗透压和营养条件的高耐性以及它们对抵抗和分解不同化合物的能力，使霉的杀灭非 常困难。
[0018] 特别地，已经发现本发明的混合物可以出色地用作抗微生物活性化合物混合物， 特别是用于保存易腐物品。
[0019] 更特别地发现本发明的增效活性混合物具有抵抗表皮葡萄球菌（Staphylococcus epidermidis)、结膜干燥棒状杆菌（Corynebacteriumxerosis)、表皮短杆菌 (Brevibacteriumepidermidis)、痤疮丙酸杆菌（Propionibacteriumacnes)以及抵抗发 癣菌（Trichophyton)和表皮癣菌（Epidermophyton)的良好作用，使其通常可用作治疗或 防止腋下和足部气味或身体气味的制剂，作为用于防止痤疮的制剂，作为抗头皮肩制剂以 及用于治疗霉菌病，特别是皮霉菌病。
[0020] 在一个特别优选实施方案中，为了改善制剂的皮肤耐受性和稳定性，防腐剂，含有 防腐剂的混合物和组合物，不含有甘氨酸和甘氨酸衍生物。
[0021] 甘油醚
[0022] 根据本发明的甘油醚代表可以通过有机化学的常规方法得到的已知化合物。得 到甘油醚的适当方法根据威廉森合成法，通过在强碱存在下使用适当的烷基氯或芳烷基 氯，如例如氯庚烷、氯辛烷或氯苄转化甘油醇。为了妥当提到乙基己基甘油，其以商品名 Sensiva?SC50(Schuelke&Mayr)出售，未包含于本发明。
[0023] 优选的式⑴的甘油醚是以下这些：
或其混合物。式（II)的甘油醚的实施例，其也用作防腐剂，烷基中含有2至12并且优 选4至8个碳原子。
[0024] 相比于支链优选直链。优选的甘油醚是以下这些：
或其混合物。
[0025] 值得提及的是尽管本领域技术人员已经解决了某些醇和多元醇的抗微生物性质， 如例如苄醇、2 -苯乙醇、2 -苯氧基乙醇、3 -苯氧基丙醇、1 -苯氧基丙-2 -醇、3 -苯氧 基-丙-1，2 -二醇、苄氧基甲醇和（苄氧基甲氧基）-甲醇，在独立个案中迄今没有指出 式（I)和（II)的甘油醚或其混合物具有显著改善的抗微生物活性（至少抵抗选定的微生 物）。因此特别令人惊讶的是根据本发明的混合物表现出极强地增效活性，并且在处理曲霉 (Aspergillus)属的霉时显著地优于相同浓度下 ?单独使用式（I)和（II)的化合物或 ?单独使用非式（I)化合物的其他抗微生物活性化合物，特别是单独使用二醇和芳香 醇，如例如1，3 -丙二醇、甲基丙二醇、1,2 -戊二醇、1,2 -己二醇、1,2 -辛二醇、乙基己基甘 油、3 -苯基丙醇、2 -苯氧基乙醇以及这些化合物的混合物 特别是在减小微生物数量和微生物数量减少速度方面。
[0026]在一个优选实施方案中防腐剂含有化合物（la)、（lb)、（Ic)和（Id)中的两种、三 种或四种或由其组成，如例如苄基甘油醚和甲基苄基甘油醚，或苄基甘油醚和苯乙基甘油 醚，或苄基甘油醚和苯丙基甘油醚。
[0027]抗微生物混合物
[0028]本发明也包括防腐剂混合物。本发明的第一混合物含有 (a) 至少一种选自式（I)的甘油醚的第一抗微生物制剂和 (b) 至少一种选自组包括防腐剂的第二抗微生物制剂，所述防腐剂选自组包括苯甲酸 和和对羟基苯甲酸、其酯和盐、苯甲酸苄酯、丙酸及其盐、水杨酸及其盐、2, 4-己二烯酸（山 梨酸）及其盐、乙酰丙酸及其盐、茴香酸及其盐、紫苏酸及其盐、肉桂酸及其盐、甲醛和多聚 甲醛、4 -羟基苯甲醛、邻、间和对-茴香醛、肉桂醛、肉桂醇、2 -羟基二苯醚及其盐、2 -锌-硫化吡啶氮氧化物、无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐、碘酸钠、三氯叔丁醇、4 -乙基汞-(11)5 -氨基-1，3 -双（2 -羟基苯甲酸）、其盐和酯、脱氢乙酸、甲酸、1，6 -双（4 -脒基-2 -溴苯氧 基）-正己烷及其盐、乙基汞-(II)-硫代水杨酸的钠盐、苯基汞及其盐、10 -十一烯酸及其 盐、5 -氨基-1，3 -双（2 -乙基己基）-5 -甲基-六氢嘧啶、5 -溴-5 -硝基-1，3 -二恶 烧、2 -溴-2 -硝基-1，3 -丙二醇、2, 4 -二氯苯甲醇、N- (4 -氯苯基）-N' - (3, 4 -二氯 苯基）-脲、4 -氯-间甲苯酚、2, 4, 4' -三氯-2' -羟基-二苯醚、4 -氯-3, 5 -二甲基苯 酚、1，1' -亚甲基-双（3- (1 -羟甲基-2, 4-二氧代咪唑烷-5-基）脲）、聚-(六亚甲 基双胍）氯化氢、（苄氧基甲氧基）-甲醇六甲撑四胺、1- (3-氯代烯丙基）-3, 5, 7-三氮 杂-1 -氮翁三环-癸烷氯化物、1 - (4 -氯代苯氧基）-1 - (1H-咪唑-1 -基）-3, 3 -二 甲基-2 - 丁酮、1，3 -双-(羟甲基）-5, 5 -二甲基-2, 4 -咪唑烷二酮、1，2 -二溴-2, 4 -二氛基丁烧、2, 2' -亚甲基-双（6-溴-4-氯苯酸）、溴氯芬、5 -氯-2-甲基-3 (2H) -异噻唑啉酮、2 -甲基-3 (2H)-异噻唑啉酮和氯化镁以及硝酸镁的混合物、2 -辛基-2H-异噻唑-3 -酮、1，2 -苯并异噻唑-3 (2H)-酮、2 -苄基-4 -氯苯酚、3 - (4 -氯代苯氧 基）-1，2 -丙二酮（氯酚醚）、2 -氯乙酰胺、氯己定、醋酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、盐酸氯 己定、N-烷基（C12 -C22)三甲基-溴化铵和N-烷基（C12 -C22)三甲基-氯化铵、4, 4 -二甲 基-1，3 -噁唑烷、N-羟甲基-N- (1，3 -二（羟甲基）-2, 5 -二氧代咪唑烷-4 -基）-N' -羟基-甲基脲、1，6 -双（4 -眯基-苯氧基）-正己烷及其盐、戊二醛、5 -乙基-1 -氮 杂-3, 7 -二氧杂二环（3. 3. 0)辛烧、3 - (4 -氯代苯氧基）-1，2 -丙二醇、hyamines、烷基-(Cs -C1S)-二甲基-苄基-氯化铵、烷基-(Cs -C1S)-二甲基-苄基溴化铵、烷基-(Cs -C1S)-二甲基-苄基-糖精铵、苄基半縮甲醛、氨基甲酸-3 -碘-2 -丙炔丁酯、羟甲基-氨 基乙酸钠、咪唑烷基脲、重氮烷基脲、羟甲基甘氨酸钠、DMDM乙内酰脲（DMDMhydantoin)、环 庚三烯酚酮、（亚乙基二氧基）二甲醇、2-溴-2-(溴甲基）戊二腈、N- (3-氨基丙基）-N-十二烷基丙烷-1，3 -二胺、a，a'，a" -三甲基-1，3, 5 -三嗪-1，3, 5 (2H，4H，6H)-三乙醇、吡啶-2 -硫醇-1 -氧化物、钠盐、四氢-1，3, 4, 6 -四（羟甲基）咪唑并[4, 5 -d] 咪唑-2,5(1H，3H)-二酮、1，3 -双（羟甲基）-1 - (1，3,4 -三（羟甲基）-2,5 -二氧代 咪唑烷-4 -基）脲（重氮烷基咪唑脲）、1，3 -双（羟甲基）-5, 5 -二甲基咪唑烷-2, 4 -二酮、3 -乙酰基-2 -羟基-6 -甲基-4H-吡喃-4 -酮、十六烷基氯化吡啶鑰、辛酰氧肟 酸、2, 4 -己二烯氧肟酸及其混合物。
[0029]特别优选的是甘油醚和苯乙酮衍生物的混合物，如例如2 -、3 -或4 -羟基苯乙酮。 例如庚基甘油醚和4 -羟基苯乙酮（4 -HAP)的混合物表现出针对特别难以杀灭的微生物巴 西曲霉（A.brasiliensis.)的强力协同增效活性，
[0030]或者，混合物可以含有 (a) 至少一种选自式（I)的甘油醚的第一抗微生物制剂和 (b) 至少一种第二抗微生物制剂，其选自组包括1，3 -丙二醇、甲基丙二醇、1，2 -戊 二醇、1，2 -己二醇、1，2 -辛二醇、1，2 -癸二醇、1，5 -戊二醇、1，6 -己二醇、1，8 -辛二醇、 1，10 -癸二醇、乙基己基甘油、己氧基-丙-1，2 -二醇、庚氧基-丙-1，2 -二醇、辛氧基-丙-1，2 -二醇、3 -苯氧基-丙-1，2 -二醇、3 -节氧基-丙-1，2 -二醇、3 -苯基乙氧基-丙-1，2 -二醇、3 -苯基苯氧基-丙-1，2 -二醇、3 -甲基苄氧基-丙-1，2 -二醇、山梨糖醇 辛酸酯、三氯生、氯咪巴唑、吡啶酮乙醇胺盐（Octopirox) (1 -羟基-4 -甲基-6 - (2, 4, 4 -三甲基戊基）-2(1H)-吡啶酮、2 -氨基乙醇）、壳聚糖、金合欢醇、2 - 丁基辛酸、2 -苄基 庚-1-醇、单月桂酸甘油酯、P比硫鐵锌（bis(2-pyridylthio)zinc1,1' -dioxide)、N，N' -(癸-1，10 -二基二吡啶-1 -基-4 -亚基）-双辛胺-1 -二氢氯化铵（盐酸奥替尼啶）、 麝香草酚（thymol)、丁香酚（eugenol)、苄醇、2 -苯基乙醇、3 -苯基丙醇、2 -苯氧基乙醇、 1 -苯氧基-丙-2 -醇、3 -苯氧基丙醇、苄氧基甲醇、4 -羟基苯乙酮。
[0031]当然本发明也包括含有至少一种甘油醚、第二抗微生物制剂和第三抗微生物制剂 的三元混合物。
[0032]该混合物可以含有成分（a)和（b)的重量比为约1:99至约99:1，优选约20:80至 约80:20并且更优选约40:60至约60:40。
[0033]抗微生物混合物的添加剂
[0034]在一个优选实施方案中甘油醚或混合物的性能可以通过加入某些羟基化合物，其 选自组包括1，3 -丙二醇、甲基丙二醇、1，2 -戊二醇、1，2 -己二醇、1，2 -辛二醇、乙基己基 甘油、3 -苯基丙醇、2 -苯氧基乙醇、4 -羟基苯乙酮及其混合物，得到改善。特别优选加入 2 -苯氧基乙醇或4 -羟基苯乙酮。添加剂的加入量可以为约1至25,优选2至20并且更 优选约5至10%b.w.--基于总混合物计。
[0035] 工业应用
[0036]个人护理组合物
[0037]本发明的另一个实施方案涉及一种个人护理或化妆组合物，其含有有效用量的至 少一种甘油醚或其与额外防腐剂和/或抗微生物制剂的混合物，其含量可以为约〇. 01至约 10,优选约〇. 05至约5并且更优选约0. 1至约1 %b.w. -基于组合物总量计。
[0038]个人护理或化妆组合物可以包含研磨剂、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、溶脂剂、去头 肩剂、抗炎剂、防刺激剂、抑制刺激剂，抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合 剂、缓冲剂、载体、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、脱毛剂、表面活性物质、除臭剂、止 汗剂、柔软剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固色剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡 沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、毛发定型剂、头发拉直剂、增湿剂、润湿剂、保 湿剂、漂白剂、加强剂、去污剂、光学增亮剂、浸溃剂、驱污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、 遮光剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂、磨蚀剂、硅酮、皮肤 舒缓剂、皮肤清洁剂、护肤剂、皮肤愈合剂、皮肤光亮剂、皮肤保护剂、皮肤软化剂、冷却剂、 皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、UV吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、织物柔顺剂、助悬 剂、皮肤美黑剂、增稠剂、维生素、油、蜡、脂肪、磷脂、饱和脂肪酸、单或多不饱和脂肪酸、a-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、颜色保护剂、颜料、防蚀剂、芳香物质、调味物质、气味 物质、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物等额外助剂和添加剂。
[0039] 表面活性剂
[0040] 其他优选的助剂和添加剂是阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂。阴离子表 面活性剂的典型实例为肥皂、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油 醚磺酸盐、甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸 醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯（醚）硫酸盐、脂肪酸酰胺（醚）硫酸盐、单-和二 烷基磺基丁二酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其 盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰氨酸如，例如酰基乳酸盐、 酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩 合物（特别是小麦基植物产品）和烷基（醚）磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二 醇醚链，则它们可具有常规的同族分布，但优选具有窄同族分布。两性或两性离子表面活 性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜 菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂均为已知化合物。其结构和制备信息可见于相关概 述作品，参见，例如J.Falbe(编辑），"SurfactantsinConsumerProducts"，Springer Verlag，Berlin，1987，页54至124或J.Falbe(编辑），"Katalysatoren，Tenside undMSn：era|6laddi-tive(Catalysts,Surfactantsand石广物油Additives)'，，Thieme Verlag，Stuttgart, 1978,页123 - 217。表面活性剂在制剂中的百分含量可以为0. 1至10 重量％且优选0. 5至5重量％，基于制剂计。
[0041] 油体
[0042] 适当的构成0/W乳液成分的油体是，例如，基于含有6至18个，优选8至10个碳原 子的脂肪醇的Guerbet醇，直链C6 -C22-脂肪酸与直链或支链C6 -C22-脂肪醇的酯或支链 C6 _C13-羧酸与直链或支链C6 -C22-脂肪醇的酯，如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷 酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、 肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、 山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异 硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、 棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异 十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸 酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬 脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二 烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛 酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。同样适当的是直链C6 -C22-脂肪酸与支链醇，特别是2-乙基己 醇的酯、C1S-c3S-烷基羟基羧酸与直链或支链c6-c22-脂肪醇的酯，特别是苹果酸二辛酯、 直链和/或支链脂肪酸与多元醇（如，例如丙二醇、二聚二元醇（dimerdiol)或三聚三元醇 (trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6 -C1Q -脂肪酸的甘油三酯、基于C6 -C1S -脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6 -C22 -脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧 酸，特别是苯甲酸的酯、C2 -C12 -二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2 至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链 C6- C22-脂肪醇的碳酸酯，如例如碳酸二辛酯（Cetid?CC)、基于具有6至18个优选8至 10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6 -C22 -醇的酯（例如 Rnsolv?TN)，每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚，如 例如二辛酰基醚(Getiel?OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油（环聚二甲基硅 氧烷、硅酮甲基硅油等级，等）、脂肪烃或环烷烃，如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
[0043] 乳化剂
[0044] 也可以向制剂中加入其他表面活性剂作为乳化剂，包括例如： ? 2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链Cs_22脂肪醇、与C12_22脂肪 酸、与烷基中具有8 - 15个碳原子的烷基苯酚的加成产物； ? 1至30摩尔环氧乙烷与甘油的加成产物的Cl2/ls脂肪酸单酯和二酯； ?具有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨醇单酯 和二酯，及其环氧乙烷加成产物； ? 15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物； ?多元醇酯以及，特别是聚甘油酯类如，例如，聚蓖麻酸聚甘油酯、聚-12 -羟基硬脂酸 聚甘油酯或聚甘油二聚合油异硬脂酸酯（polyglyceroldimerateisostearate)。本组中 的一些化合物的混合物同样适当； ? 2至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物； ?基于直链、支链、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻酸和12 -羟基硬脂酸和甘油、聚甘 油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇类（例如山梨糖醇）、烷基糖苷类（例如甲基糖苷、丁基糖 苷、月桂基糖苷）以及多苷类（例如纤维素）的偏酯类； ?磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐； ?羊毛蜡醇类； ?聚硅氧烷/聚烷基-聚醚共聚物及相应衍生物； ?季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或C6_22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元 醇类、优选甘油或聚甘油的混合酯； ?聚二醇类以及 ?碳酸甘油酯。
[0045] 环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、脂肪酸的甘油单酯和二酯 以及脂肪酸的脱水山梨醇单酯和二酯或与蓖麻油的加成产物是市售可得的公知产品。它们 是同族混合物，其中烷氧基化的平均程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和/环氧丙烷和 底物的用量比例。环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/1S脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆品 制剂的脂质层强化剂。优选的乳化剂详细记载如下：
[0046] 偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘 油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油 酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油 酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠 檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三 酯的技术混合物。1至30