除酸后的水凝胶材料置于-20°C冷冻干燥12h，至海绵状即可；
[0018]配置浓度为3.5 μ g/ml八8勵3溶液20ml，并向其中加入0.25mg PVP，快速搅拌至完全溶解并混合均匀。取质量为1/4的上述冷冻干燥的水凝胶材料浸泡在该均匀的溶液中40min直至溶胀平衡；
[0019]将新配置的浓度为3.00 μ g/ml的NaBH4溶液20ml逐滴加入含溶胀平衡的水凝胶的AgN(V^液体系，并快速搅拌，反应23分钟，待反应完全之后，取出浸泡体系中的水凝胶，将其冷冻12h，冷冻干燥之后，进行抗菌试验，证明得到抗菌性水凝胶复合材料。
[0020]实施例3:
[0021]质量体积百分数为1.01%的壳聚糖、2.02%的γ-聚谷氨酸，即壳聚糖0.1013g，T -PGA0.2026g，于6mL蒸馈水中搅拌混合均勾，搅拌均勾的同时快速加入1%的醋酸溶液，快速搅拌10s混合均匀，停止搅拌后室温静置得到均一的水凝胶，将得到的水凝胶材料放入蒸馏水中，磁力搅拌器轻微搅拌，每6h换一次蒸馏水，至体系pH不再变化；将除酸后的水凝胶材料置于-20°C冷冻干燥12h，至海绵状即可；
[0022]配置浓度为3.5 μ g/ml八8勵3溶液20ml，并向其中加入0.25mg PVP，快速搅拌至完全溶解并混合均匀，取质量为1/3的上述冷冻干燥的水凝胶材料浸泡在该均匀的溶液中40min直至溶胀平衡；
[0023]将新配置的浓度为3.00 μ g/ml的NaBH4溶液20ml逐滴加入含溶胀平衡的水凝胶的AgN(V^液体系，并快速搅拌，反应20分钟，待反应完全之后，取出浸泡体系中的水凝胶，将其冷冻12h，冷冻干燥之后，进行抗菌试验，证明得到抗菌性水凝胶复合材料。
[0024]实施例4:
[0025]质量体积百分数为2.02%的壳聚糖、1.01%的丫_聚谷氨酸，即壳聚糖0.2024g，γ-PGA0.1012g，于6mL蒸馈水中搅拌混合均勾，搅拌均勾的同时快速加入0.8%的醋酸溶液，快速搅拌13s混合均匀，停止搅拌后室温静置得到均一的水凝胶，将得到的水凝胶材料放入蒸馏水中，磁力搅拌器轻微搅拌，每6h换一次蒸馏水，至体系pH不再变化；将除酸后的水凝胶材料置于-20°C冷冻干燥12h，至海绵状即可；
[0026]配置浓度为3.5 μ g/ml八8勵3溶液20ml，并向其中加入0.25mg PVP，快速搅拌至完全溶解并混合均匀。取质量为1/2的上述冷冻干燥的水凝胶材料浸泡在该均匀的溶液中40min直至溶胀平衡；
[0027]将新配置的浓度为3.00 μ g/ml的NaBH4溶液20ml逐滴加入含溶胀平衡的水凝胶的AgN(V^液体系，并快速搅拌，反应30分钟，待反应完全之后，取出浸泡体系中的水凝胶，将其冷冻12h，冷冻干燥之后，进行抗菌试验，证明得到抗菌性水凝胶复合材料。
[0028]本发明所用壳聚糖为MW:6X 10 5;脱乙酰化度:彡90% ;粘度:400MPa.s ; γ -聚谷氨酸Mw:4.4X10 5;所用聚乙烯吡咯烷酮PVP的分子量为M w= 630000。
【主权项】
1.一种抗菌性水凝胶复合材料，其特征在于它是由壳聚糖和γ -聚谷氨酸以1/0.5-2的质量比在酸性条件下通过静电相互作用而形成的水凝胶，并在水凝胶上以PVP为分散剂原位合成负载了纳米银；其中纳米银的含量为水凝胶干重的0.025% -0.053%。2.—种抗菌性水凝胶复合材料的制备方法，其特征在于其制备方法包括如下步骤: (1)壳聚糖和γ-聚谷氨酸以I/0.5-2的质量比例加入蒸馏水中，形成质量体积百分浓度为5% (g/ml)的混合液并搅拌混合均勾；然后，在快速搅拌的同时加入占总体积0.7% -1%的冰醋酸，充分搅拌10-15S后混匀，停止搅拌，室温下静置即可形成水凝胶；将水凝胶材料置于蒸馏水中，进行除酸，直至体系的pH不再变化；将除酸后的水凝胶材料置于-20°c冷冻干燥机中冻干至海绵状，即可得到干燥的由壳聚糖、γ -聚谷氨酸形成的水凝胶材料； (2)配置浓度为2.5-3.5 μ g/ml AgN03溶液，取其并向其中加入PVP，使PVP与AgNO 3的摩尔比为1.5/1，快速搅拌至完全溶解并混合均匀；将上述冷冻干燥的水凝胶材料切成片状，浸泡在该均匀的PVP/AgN03溶液中20-60min直至溶胀平衡；其中，AgNO 3用量为壳聚糖/ γ -聚谷氨酸水凝胶干重的0.039-0.083%。 (3)将新配置的浓度为2.0-4.0 μ g/ml的还原剂NaBH4溶液逐滴加到上述已溶胀平衡的壳聚糖/聚谷氨酸水凝胶的PVP/AgN(V^液体系，并快速搅拌，反应10-30min，待反应完全之后，取出浸泡体系中的水凝胶，将其进行冷冻干燥12h，即可得到具有强抗菌性能的含纳米银的壳聚糖/ γ -聚谷氨酸水凝胶复合材料；其中，NaBHd^加量为AgNO 3摩尔量的1.2-3.4 倍。3.根据权利要求2所述的抗菌性水凝胶复合材料的制备方法，其中，步骤(3)所述的还原剂，可以是NaBH4，还可以是抗坏血酸或柠檬酸钠。
【专利摘要】本发明提供了一种抗菌性水凝胶复合材料及其制备方法。本发明提供的抗菌性创伤修复材料是由壳聚糖和γ-聚谷氨酸以1/0.5-2的质量比通过静电相互作用而形成的水凝胶，并在水凝胶上以PVP为分散剂原位合成负载了纳米银；该创伤修复材料制备方法简单、便捷，实用性强。该复合水凝胶创伤修复材料综合了壳聚糖本身所具有的杀菌、免疫活性，良好的生物相容性和止血活性，和γ-聚谷氨酸所具有的高吸水性能以及纳米银的广谱抗菌性和不产生耐药性的特点，所得到的复合水凝胶纳米银粒径小，且均匀分布不易团聚，因而具有强抗菌性能，用于创伤敷料能够有效地避免伤口感染，加快伤口愈合。
【IPC分类】A61L27/48, A61L27/54, A61L15/28, A61K8/06, A61L27/52, A61L15/44, A61P31/02, A61L15/26, A61K8/73, A61L15/42, A61K8/84, A61Q19/00, A61L15/46
【公开号】CN105268015
【申请号】CN201510770130
【发明人】王淑芳, 潘晓晨, 王建涛, 陈蓉蓉, 宋佳颐, 李悦源, 宋存江
【申请人】南开大学
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2015年11月11日