专利名称：含有硅氧烷添加剂的液体洗衣组合物的制作方法
含有硅氧烷添加剂的液体洗衣组合物本申请是2009年3月5日提交的、申请号为200910126919. 4的发明专利申请的分案申请，该申请的原申请的申请日为2003年6月9日、申请号为03823897. 7 (PCT/ US2003/018314)、题目为“含有硅氧烷添加剂的液体洗衣组合物”。
背景技术：
1.发明领域本发明涉及含有硅氧烷添加剂(silicone additive)的液体洗衣组合物(liquid laundry composition)。更具体而言，本发明涉及硅氧烷添加剂在液体洗衣组合物中的用途，用于提高洗涤织物的白度，并且改善其易熨烫性、亲水性和柔软性。2.
背景技术：
本领域已知可以采用季铵化二烷基咪唑啉和季铵化酰氨基胺使织物柔软。这些物质主要通过由漂洗液中沉积并在织物上聚集而使之柔软。这最终会使织物的回湿性变差， 并使织物褪色。本领域也已知可以采用硅橡胶、季铵化硅氧烷和硅氧烷共聚物，结合有机化合物用于提高柔软性。US 3，992，332中披露了一种用于处理织物的液体组合物，含有非离子系硅氧烷 (乙)二醇共聚物、阴离子系磷酸盐衍生物、以及相容性液体基(base)。其它的成分可以包括洗涤剂、软化剂、着色剂、芳香剂、增稠剂、液体软化剂和污渍阻滞剂。US 4，661，267中披露了含有织物软化活性体系的漂洗添加性织物软化组合物，所述体系的至少10%由特定二(高级烷基)环胺、以及相对较低含量的诸如羟基醚织物素聚合物的聚合物去污剂、对苯二甲酸酯和环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物、以及阳离子瓜耳胶构成。该体系任选地还含有主要是链状聚二烷基或烷基、芳基硅氧烷的水乳液，其中烷基可以具有1-5个碳原子，并且可以全部或部分氟化。US 4，818，421中披露了一种织物软化洗涤剂组合物，包括作为必要组分的非离子洗涤剂、非离子洗涤剂的助洗剂、织物软化阳离子化合物和硅氧烷乙二醇共聚物。取决于分子中存在的聚乙氧基聚丙氧基链，该硅氧烷乙二醇共聚物的HLB值在4-7的范围内，据称该共聚物能够改善阳离子化合物的织物软化能力。该非离子洗涤剂既可以具有宽范围含量的乙氧基化物也可以具有窄范围含量的乙氧基化物(NRE)，且助洗剂可以是磷酸盐型或非磷酸盐型。US 4，983，316中披露了一种用于提供可控泡沫液体衣物洗涤配方的可分散硅氧烷防沫组合物，其中含有初级和二级硅氧烷消泡剂非水性乳液、在溶剂中乳化该初级和二级消泡剂的至少一种非离子硅氧烷表面活性剂、有助于在液体衣物洗涤剂中分散该乳化的初级和二级消泡剂的第一有机表面分散剂、以及以伯羟基封端的非离子二官能团嵌段共聚物第二分散剂，以助于进一步在液体衣物洗涤剂中分散该乳化的初级和二级消泡剂。US 4，986，922中披露了一种织物软化剂，包括具有通式[(R3SiO)2-SiR-(CH2)J bN+R’4_bX_的硅氧烷化合物，其中R为具有1-6个碳原子的烷基；R’为具有1-18个碳原子的烷基或芳基；X为氯、溴、碘、硝酸根或RS04_ ；a为1-10的整数；b为2或3的整数。
US 5，(^6，489中披露了一种织物软化剂，包括具有通式(R3SiO)2-SiR-(CHR') aN+R’bR”3_bX_的链烷醇胺官能化的硅氧烷化合物，其中R为具有1-6个碳原子的烷基；R’选自氢、具有1-18个碳原子的烷基和芳基；R”为(CHR’ )OH ；X为氯、溴、碘、硝酸根或RS04_ ；a 为1-10的整数；b为1或2的整数。US 5，045，225中披露了一种防沫组合物及含有该防沫组合物的衣物洗涤配方。该防沫组合物含有选择的烷基胺硅氧烷、细磨的填料颗粒和烃类载体油。任选的成分包括水包油型表面活性剂和硅油。烷基胺硅氧烷能够降低烃类油的表面张力，使得该配方能够自疏水。US 5，057，240和US 5，091，105中披露了一种具有织物软化性能的液体洗涤剂， 含有改进的织物软化剂。该织物软化剂为硅氧烷织物软化剂，选自无反应性有机官能团并且在25°C下测得的粘度大于大约5，000厘沲的聚有机硅氧烷、粘度为大约二百万厘沲的聚二有机硅氧烷、或者所述胶与低粘度聚二有机硅氧烷或与挥发性环硅氧烷如八甲基环四硅氧烷或十甲基环五硅氧烷的混合物。也可以使用高度支化和交联的硅氧烷聚合物特定乳液。US 5，545, 342中披露了一种抗静电织物软化和促进去污的组合物，含有一种非离子洗涤剂、一种PET-POET型去污促进剂、以及特定类型的硅氧烷聚合物(称为X型或硅氧烷χ)。这类组合物特别优选地还含有阳离子织物软化剂(ere)、聚丙烯酸酯、硅氧烷乙二醇共聚物(SGC)、以及非离子洗涤剂的助洗剂，任选地还含有辅助剂。还披露了仅含有上述部分组份的组合物，这些组合物可以被用作洗涤循环添加剂，以提高洗涤剂和软化剂组合物的性能。制备和使用这些组合物的方法也有所披露。US 5，723，似6中披露了一种重役型(heavy duty)液体洗涤剂组合物，含有选择的阳离子表面活性剂、以及硅氧烷与选择性乳化剂形成的乳液。该硅乳液的平均粒径为大约5至大约500微米，具有优异的清洁和软化优点。该洗涤剂组合物具有特定构成并据称具有优异的清洁和软化优点。US 5，759，208中披露了一种重役型液体或颗粒状洗涤剂组合物，含有硅氧烷和选择性乳化剂形成的乳液。该硅氧烷乳液优选平均粒径为大约20至大约300微米，并据称具有优异的清洁和软化优点。US 6，207，782中披露了由丙烯酸酯化的亲水聚硅氧烷及其与丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚单体的共聚物形成的聚合物乳液和分散体，其中，所述聚合物在溶剂中通过自由基催化聚合反应形成。这样的聚合物可用于个人护理的用途，以及用于纺织品整饰和涂覆配方。US 6，376，456中披露了一种含有一种或多种减少皱纹成分的洗涤织物软化产品。 其优点在洗涤过程的漂洗步骤或在干衣机中被用于被洗衣物。从而无须进行衣物从干衣机中取出时或者晾干后减少皱纹的进一步处理。申请号为No. 20020049019的美国申请披露了提高织物的亮度、耐久熨平性、以及抗皱性能的方法，包括用含有甲醛、使甲醛与织物中的天然织物交联的催化剂、以及硅氧烷弹性体或其前体的水溶液处理织物，并加热该被处理的织物以使甲醛与织物中的天然织物反应。据称，经交联甲醛耐久熨平处理并经含增白剂的洗涤剂洗涤的织物素织物洗涤后显示出增强的亮度，经交联甲醛处理的织物素织物在家用洗涤后显示出增强的亮度。
申请号为No. 09/854，583、申请日为2001年5月15日的美国申请披露了一种含有不可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物的组合物，所述共聚物含有通式{XR2[ (SiO(R1)2)] ,Si(R1)2R2Xl的单元、通式{Y0(CaH2aO) J}的单元以及交联基团-NR3-，R1其中为烷基，R2为二价有机部分，X和Y独立地选自由环氧化物开环形成的二价有机基团，R3选自烷基、芳基、 芳烷基、含氧的烷基、含氧的芳基、以及含氧的芳烷基，a = 2-4，b = 2-100，χ = 1-500。欧洲专利申请0273775A2披露了用于清洁组合物中的保护添加剂，所述清洁组合物例如为含有分散于或涂覆于诸如硅油或烃类的疏水物质中的光学增白剂、漂白剂、光敏漂白剂、香料、发蓝剂或者染料的液体衣物洗涤剂，其不溶于浓缩的液体洗涤剂中，但是在常规清洁条件下分散溶解。欧洲专利申请0399706A2披露了一种处理织物材料的方法，包括使用作为仅含有胺的有机硅化合物的具有0(3_a/2)SiXaRNHR’基团的有机聚硅氧烷与一种或多种单环氧化物反应的产物。X表示单价CV8烃基，R为亚甲基，R’为H或通式RZ，Z为NHX、NH2、NHRNH2或 NHRNHX。不超过10%的所有胺基可以是伯胺基团。该组合物优选以乳液形式使用。据称， 经这样处理的织物较之现有技术而言更为柔软并且显示出较低的泛黄程度。欧洲专利申请0583512B1披露了一种含有水溶性或水分散性洗涤活性化合物的洗涤添加剂，其特征在于该化合物与表面活性剂的混合物被吸收到多孔疏水材料中，该多孔材料用疏水材料涂覆。欧洲专利申请0697231B1披露了一种由浓缩的衣物洗涤剂，通过在与废弃物热焚烧装置一起使用的干衣机中从洗衣废水中反渗透废水，处理和回收活性化学物质的方法， 其特征在于得到的洗涤浓缩物被间歇性地引入喷雾干衣机中，通过加热干燥，得到的活性化学品作为有价值的原料，被再度引入洗涤过程中。英国专利申请2230787A披露了用于处理纺织品的水性组合物，含有分散于水中的(A)有机阳离子化合物，(B)优选为线性并且呈乳液形式的聚二有机硅氧烷，和(C)基于每份组份㈧计为0. 2-1重量份的通式(Ui)R33SiR4N+(R5)3F的季铵硅烷，其中每个R3为烷基、羟基、烷氧基、烷氧基烷氧基或三甲基甲硅烷氧基，R4为连接硅和氮原子的二价脂肪族烃，每个R5表示单价烃基，1个或2个R5具有8-18个碳原子构成的脂肪链，1个或2个R5 具有不超过5个碳原子构成的脂肪链，Γ表示单价阴离子。据称，该组合物可被用作还能够增强被处理织物回湿性的漂洗循环软化剂。Dzyadyga, I. N.等人在 Tekst. Prom-st (Moscow) (1978)，(10)，59-62 中披露了整饰后的棉质织物经过重复洗涤在视觉(optical)增白效果上的降低，随硅氧烷整饰组合物的组成而有所变化。织物的视觉效果由光致发光的强度进行评价，整饰剂的疏水效果由抗水和吸水数据进行评价。采用收缩、褶皱、以及拉伸应力作为织物的尺寸稳定性和耐穿性的评价标准。含有 Whitestone BV(11108-01-3)0. 5,50% GKZh 94 硅氧烷乳液 60. 0、以及 ADE3 (15180-47-9) 1. 5g/L的组合物获得最好的效果。经硅氧烷处理后，织物的拉伸应力降低了 5. 5-27. 5% ；经重复洗涤后，含或不含整饰剂的织物的强度分别降低了 2. 5-13. 4%和 18. 1%。视觉增白效果较之收缩和褶皱效果而言，依赖于整饰变化更快。Dzyadyga, I. N.等人在 Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. , Tekhnol. Legk. Prom-sti. (1981)，24(6)，37-44中研究了用增白剂BV(I) (11108-01-3)和各种防皱剂结合处理棉质夏服织物对通过分光光度法获得的荧光白度的程度和耐久性的影响。与KarbamolTsEM(II) (136-84-5)和聚乙烯(9002-88-4)乳液一起，使用有机硅(KE-43-22)作为防皱剂，与单独使用1(100% )相比，能够获得最大(至62. 0% )和最小(至96. 3% )的整体荧光强度。KE-43-22还降低I对光(荧光、弧光、以及石英灯)和多次洗涤的坚牢度，而含脲基II和/或Kamon DS (51635-81-5)的组合物会抑制I的降解，但是会促使其被洗出。Welch, C. Μ. ^ Λ Textile Chemist and Colorist & American Dyestuff Reporter 1(3) :55-60 (1999年11月)中用添加剂改性柠檬酸整饰剂，使通过该耐久性烫压(DP)试剂赋予的性能和白度均得以提高。处理过的棉织品白度的改善速度和程度取决于所使用的添加剂以及是否采用了漂洗处理。在最佳条件下，最终的白度指数与未经处理织物的白度指数基本上相同。采用与柠檬酸摩尔比为1 1和1 2的酒石酸作为协同反应添加剂。用1 1摩尔比赋予的较高DP外观等级和增强的皱折平复角度可以解释为在棉织物上形成了织物素活性11替代共聚物。在这样的混合整饰剂中使用硅氧烷氢甲酯作为织物软化剂，较之低密度聚乙烯而言，可以获得较高的DP性能、较大的抗皱性、以及较高的最终白度指数。前面公开的内容全文引入本文作为参考。发明_既述本发明涉及含有硅氧烷添加剂的液体洗衣产品，以赋予被洗涤的物品以增强的白度、易熨烫性、亲水性、以及柔软性。在洗涤过程的洗涤循环中或者漂洗循环中赋予被洗涤物品上述优点。硅氧烷添加剂提高了洗涤组合物和漂洗循环添加剂的性能。该添加剂使得织物、特别是100%棉斜纹布(cotton twill)和厚绒布衣物(terry cloth)，较之用不含这些硅氧烷添加剂的液体洗衣组合物处理的织物而言，更白而且更亮。在白度上的增加用视觉和通过Hunter Colorimeter测得的分光光度(反射)都能够发现。此外，用液体洗衣组合物中的这些硅氧烷添加剂处理的织物，较之用不含这些添加剂的液体洗衣组合物处理的织物而言，需要的熨烫较少，具有增强的吸水性，并且手感柔软。更具体而言，本发明涉及一种组合物，含有A)液体洗衣产品；以及B)选自下列物质的硅氧烷添加剂1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇(acrylated silicone polyethylene glycol)改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；3)线性(linear)氨基聚环氧烷(polyalkylenoxide)改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)侧挂(pendant)聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)线性聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。在另一个方面，本发明涉及一种洗涤纺织品织物的方法，包括在下述组合物存在下洗涤所述织物，所述组合物含有A)液体洗衣产品；以及B)选自下列物质的硅氧烷添加剂1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；
3)线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)侧挂聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)线性聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。本发明包括以下内容1. 一种组合物，含有A)液体洗衣产品；以及B)选自下列的硅氧烷添加剂1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；幻高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液；幻线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷力)侧挂聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)线性聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。2.项1的组合物，其中硅氧烷添加剂为乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性
的聚二甲基硅氧烷。3.项2的组合物，其中硅氧烷添加剂具有以下通式{(R10) 3Si01/2} m {01/2Si (R10) 201/2} n {Si03/2R10}。{Si04/2} p其中Rltl选自R11和P;每个R11，可以相同或不同，为单价烃基；每个P为 R13IO(CbH2bO)aCOCR14 = CHJc ；R13为多价有机部分；c为R13-I的价态；R14为氢或甲基；b为 2-4 ;a 为 1-1000 ;m+n+p+o = 1-100 ；至少一个 Rici 为 P ;n 为 1-100 ；当 ο 不为零时，η ο 小于10 1;当ρ不为零时，η ρ小于10 1;以及m为0-10。4.项1的组合物，其中硅氧烷添加剂为高分子量氨基改性的聚二甲基硅氧烷的乳液。5.项4的组合物，其中硅氧烷添加剂为硅烷醇(羟基终端的)流体(R2°) Si (R50)2OtSi (R50)2OJdSi (R5tl)2R^1和氨基官能硅烷的乳液缩合反应产物，其中R2°为羟基；每个R5°独立地为1-12个碳原子的烷基；和d为1-50的整数；以及所述氨基官能硅烷具有下列通式
(R21) 3_a (R22) aSI-R23-N (R24) (R25)其中R22为1-12个碳原子的烷基；R21为1-6个碳原子的烷氧基；R23为1-10个碳原子的亚烷基；R24和R25独立地选自氢、烷基、优选C1-C6的烷基、芳基、芳烷基和氨基烷基； 以及a为0或1。6.项1的组合物，其中硅氧烷添加剂为线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧焼。7.项6的组合物，其中硅氧烷添加剂选自含有结构式为{XR32 [SiO (R31)2] gSi (R31)2R32Xl的单元、结构式为{Y0(CbH2bO)aY}的单元、以及连接基团-NR33-的非可水解、 嵌段、非(AB)nS共聚物，其中沪为烷基；铲2为二价有机部分；X和Y为独立选择的通过环氧化物开环形成的二价有机基团；R33选自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b为2-4 ； α为2-100 ；以及g为1-500。8.项1的组合物，其中硅氧烷添加剂为中和的线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基
硅氧烷。9.项8的组合物，其中硅氧烷添加剂选自含有结构式为{XR32 [SiO (R31)2] gSi (R31)2R32Xl的单元、结构式为{Y0(CbH2bO)aY}的单元、以及连接基团-NR33-的脂肪酸中和的非可水解、嵌段、非(AB)nS共聚物，其中R31为烷基；R32为二价有机部分；X和Y为独立选择的通过环氧化物开环形成的二价有机基团；R33选自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基；b为2-4 ； α为2-100 ；以及g为1_500。10.项9的组合物，其中脂肪酸为硬脂酸。11.项1的组合物，其中硅氧烷添加剂为侧挂聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。12.项11的组合物，其中硅氧烷添加剂具有以下结构式
权利要求
1.一种组合物，含有A)液体洗衣产品；以及B)硅氧烷添加剂，所述硅氧烷添加剂为中和的线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧焼。
2.权利要求1的组合物，其中硅氧烷添加剂选自含有结构式为{XR32[SiO(R31)2] gSi (R31)2R32Xl的单元、结构式为{Y0(CbH2bO)aY}的单元、以及连接基团-NR33-的脂肪酸中和的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物，其中R31为烷基；R32为二价有机部分；X和Y为独立选择的通过环氧化物开环形成的二价有机基团； R33选自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基； b 为 2-4 ； α为2-100 ；以及 g 为 1-500。
3.权利要求2的组合物，其中脂肪酸为硬脂酸。
4.一种洗涤纺织品织物的方法，包括在含有下列的组合物存在下洗涤所述织物A)液体洗衣产品；以及B)硅氧烷添加剂，所述硅氧烷添加剂为中和的线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧焼。
5.权利要求4的方法，其中硅氧烷添加剂选自含有结构式为{XR32[SiO (R31)2] gSi (R31)2R32Xl的单元、结构式为{Y0(CbH2bO)aY}的单元、以及连接基团-NR33-的脂肪酸中和的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物，其中R31为烷基；R32为二价有机部分；X和Y为独立选择的通过环氧化物开环形成的二价有机基团； R33选自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基； b 为 2-4 ； α为2-100 ；以及 g 为 1-500。
6.权利要求5的方法，其中脂肪酸为硬脂酸。
7.一种组合物，含有A)液体洗衣产品；以及B)选自下列的硅氧烷添加剂1)脂肪酸中和的非可水解、嵌段、非(AB)n型共聚物，其含有结构式为{XR32[SiO(R31)2] gSi (R31)2R32Xl的单元、结构式为{Y0(CbH2bO)aY}的单元、以及连接基团-NR33-，其中 R31为烷基； R32为二价有机部分；X和Y为独立选择的通过环氧化物开环形成的二价有机基团； R33选自烷基、芳基、芳烷基、含氧烷基、含氧芳基和含氧芳烷基； b 为 2-4 ；α为2-100 ；和g为1-500以及 2)具有下列通式的(AB)n聚合物 -[CaH2a- (-Si (R72) 20-) -Si (R72) 2-CaH2a (OC2H4), (OC3H6) h_] n-其中每个R72独立地为1-12个碳原子的单价烃基； a 为 2-4 ； i 为 5-30 ； h为3-10;并且 η 为 1-2。
8.权利要求7的组合物，其中脂肪酸为硬脂酸。
9.一种洗涤纺织品织物的方法，包括在权利要求7或8的组合物存在下洗涤所述织物。
全文摘要
本发明披露了一种组合物，其含有A)液体洗衣产品；以及B)选自下列物质的硅氧烷添加剂1)乳液聚合的丙烯酸化硅氧烷聚乙二醇改性的聚二甲基硅氧烷；2)高分子量氨基改性聚二甲基硅氧烷乳液；3)线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；4)中和的线性氨基聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；5)侧挂聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷；和6)线性聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷。
文档编号C11D3/20GK102260604SQ20111015999
公开日2011年11月30日 申请日期2003年6月9日 优先权日2002年8月16日
发明者乔.A.塔利, 厄尼.M.西尔韦斯特, 谢恩.J.兰登 申请人:莫门蒂夫性能材料股份有限公司