专利名称：一种聚合物膜用组合物以及聚合物膜和多层膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚合物膜用组合物，本发明还涉及一种由该组合物形成的聚合物膜，本发明进一步涉及一种含有所述聚合物膜的多层膜。
背景技术：
热收缩膜一种在生产过程中被拉伸定向，而在使用过程中受热收缩的热塑性塑料薄膜。热收缩膜广泛用于食品、图书和包装，在防止产品破损和脏污的同时，还能够充分展示被包装物的外观。目前，通常采用聚烯烃(例如:聚乙烯、聚丙烯)来制备热收缩膜。将丙烯、乙烯以及除丙烯以外的α-烯烃进行共聚合而形成的丙烯三元共聚物，由于丙烯均聚物的大分子链上引入衍生自乙烯的结构单元和衍生自除丙烯以外的α-烯烃的结构单元能够降低丙烯均聚物的结晶温度，改善丙烯均聚物产品的性能，因而在用于制备热收缩膜时具有独特的优势。尽管与聚丙烯相比，丙烯聚合物的热封温度更低，但是由现有的丙烯聚合物制备的薄膜的起始热封温度仍然较高(通常为115°C以上)，且在高温下易于相互粘连，因此在采用由现有的丙烯聚合物制备的薄膜在进行熟化时，薄膜之间易于粘连在一起，对后续的加工过程产生不利影响，并影响包装物的外观，降低包装质量。因此，对于由丙烯、乙烯和α -烯烃聚合形成的丙烯聚合物制备的聚合物膜而言，一方面需要降低薄膜的起始热封温度，另一方面则需要提高薄膜的抗高温热粘连性能。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种聚合物膜用组合物，该聚合物膜用组合物的成膜性好，且形成的聚合物膜的起始热封温度低且抗热粘连性能好。
本发明的发明人在研究过程中发现:对于由丙烯、乙烯和α-烯烃聚合形成的丙烯聚合物而言，丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物和不溶物的含量、结晶温度和熔融温度(特别是丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物的结晶温度)对于由该丙烯聚合物形成的膜的起始热封温度和抗热粘连性能具有显著的影响，通过控制丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物和二甲苯不溶物的含量、结晶温度和熔融温度(特别是提高丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物的结晶温度)，能够获得既具有低的起始热封温度，又具有优异的抗热粘连性能的丙烯聚合物。基于上述发现完成了本发明。本发明提供了一种聚合物膜用组合物，该组合物含有丙烯聚合物和成膜助剂，其中，所述丙烯聚合物含有衍生自丙烯的丙烯结构单元、衍生自乙烯的乙烯结构单元和衍生自(；_(:8的α-烯烃的α-烯烃结构单元，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为80-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-10重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为1-19重量％ ；以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-20重量％，所述丙烯聚合物的二甲苯不溶物含量为80-99重量％ ；
所述二甲苯可溶物的结晶温度为40_65°C，熔融温度为80_97°C ;所述二甲苯不溶物的结晶温度为85-105°C，熔融温度为125-135°C。本发明还提供了一种聚合物膜，该聚合物膜是由本发明的组合物形成的。本发明进一步提供了一种多层膜，该多层膜包括基材层和位于所述基材层的至少一个表面上的热封层，所述热封层由本发明提供的聚合物膜形成。根据本发明的聚合物膜用组合物的成膜性好，由该组合物形成的聚合物膜不仅具有低的起始热封温度，而且还具有良好的抗热粘连性能。具体地，由本发明的丙烯聚合物形成的聚合物膜的起始热封温度能够为低于115°C，一般为105-115°C ;在130_139°C的温度下，由本发明的丙烯聚合物形成的聚合物膜之间没有或基本没有粘连现象。根据本发明的丙 烯聚合物适用于制备聚合物膜，该聚合物膜特别适于作为热收缩膜或者多层膜的热封层。
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式
一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中:图1是根据本发明的实施例1中使用的固体组分的粒度分布曲线，其中，横坐标为粒度，纵坐标为体积分数；图2是对比例I中使用的固体组分的粒度分布曲线，其中，横坐标为粒度，纵坐标为体积分数。
具体实施例方式本发明提供了一种聚合物膜用组合物，该组合物含有丙烯聚合物和成膜助剂，所述丙烯聚合物含有衍生自丙烯的丙烯结构单元、衍生自乙烯的乙烯结构单元和衍生自C4-C8的α -烯烃的α -烯烃结构单元。本发明中，衍生自丙烯的丙烯结构单元是指由丙烯形成的结构单元；衍生自乙烯的乙烯结构单元是指由乙烯形成的结构单元；衍生自C4-C8的α -烯烃的α -烯烃结构单元是指由α-烯烃形成的结构单元。本发明中，术语“丙烯聚合物”是指由丙烯、乙烯和α-烯烃聚合形成的无规共聚物。根据本发明的聚合物膜用组合物，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为80-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-10重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为1-19重量％。优选地，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为85-95重量所述乙烯结构单元的含量为1-5重量％,所述α-烯烃结构单元的含量为1-10重量％。根据本发明的聚合物膜用组合物，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-20重量％，二甲苯不溶物含量为80-99重量％。优选地，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-15重量％，二甲苯不溶物含量为85-99重量％。更优选地，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为2-15重量％，二甲苯不溶物含量为85-98重量％。进一步优选地，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为3-10重量％，二甲苯不溶物含量为90-97重量％。本发明中，所述二甲苯可溶物含量是根据GB/T 24282-2009中规定的方法测定的，二甲苯不溶物含量则为丙烯聚合物的总重量与二甲苯可溶物的重量之间的差值。根据本发明的聚合物膜用组合物，所述丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物(S卩，二甲苯可溶物)的结晶温度高，能够达到40-65°C，根据本发明的丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物的熔融温度为80-97°C ;根据本发明的丙烯聚合物在二甲苯中的不溶物(即，二甲苯不溶物)的结晶温度为85-105°C，熔融温度为125-135°C。本发明中，所述结晶温度和熔融温度均是采用差示扫描量热法测定的在本发明的一种优选的实施方式中，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为85-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-5重量％，所述α -烯烃结构单元的含量为1-10重量％ ;以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-15重量％，二甲苯不溶物含量为85-99重量％ ;所述二甲苯可溶物的结晶温度为40-65°C，熔融温度为80-97°C ;所述二甲苯不溶物的结晶温度为85_105°C，熔融温度为125-135 。根据该优选的实施方式形成的聚合物膜不仅具有更低的起始热封温度，而且还具有更高的抗热粘连性能；并且，由所述丙烯聚合物形成的膜具有更为良好的综合力学性能，能够在刚性与柔韧性之间获得良好的平衡。根据本发明的聚合物膜用组合物，所述丙烯聚合物的熔体质量流动速率能够达到
0.5-30克/10分钟，因此根据本发明的聚合物膜用组合物还具有良好的加工性能。本发明中，所述熔体质量流动速率是根据GB/T 3682-2000中规定的方法测定的。具体地，测试温度为230°C，载荷为2.16千克。根据本发明，所述α -烯烃可以为本领域常用的各种能够与丙烯和乙烯发生共聚合的化合物。所述α-烯烃的实例可以为但不限于:1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己稀、1_庚稀和1-羊稀。优选地，所述Ct _稀经为1-丁稀。根据本发明的聚合物膜用组合物，所述丙烯聚合物可以通过在气相聚合反应器中，在烯烃气相聚合条件下，将丙烯、乙烯和选自C4-C8的α -烯烃与烯烃聚合催化剂体系接触而制得。根据本发明，所述丙烯、乙烯和α -烯烃之间的相互比例以使制备的丙烯聚合物中丙烯结构单元、乙烯结构单元和α -烯烃结构单元的量能够满足前文所述的要求为准，例如:所述丙烯、乙烯和α-烯烃的用量使得最终制备的丙烯聚合物中，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为80-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-10重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为1-19重量％。根据预期的丙烯聚合物中各结构单元的含量来确定丙烯、乙烯和α-烯烃的相对用量的方法是本领域所公知的。根据本发明，在通过一步反应来制备所述丙烯聚合物时，以丙烯、乙烯和α-烯烃的总量为基准，所述丙烯的量可以为75- 95重量％，所述乙烯的量可以为1-10重量％，所述α-烯烃的量可以为1-25重量％。在所述丙烯、乙烯和α-烯烃的用量处于上述范围之内时，以制备的丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为80-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-10重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为1-19重量以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-20重量％，二甲苯不溶物含量为80-99重量所述二甲苯可溶物的结晶温度为40-65°C，熔融温度为80_97°C (优选为85-97°C );所述二甲苯不溶物的结晶温度为85-105°C，熔融温度为125_135°C。更优选地，以丙烯、乙烯和α-烯烃的总量为基准，所述丙烯的用量为80-95重量％，所述乙烯的用量为1-5重量％,所述α -烯烃的用量为1-15重量％。由此制备的丙烯聚合物，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为85-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-5重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为1-10重量％ ;以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-15重量％，所述丙烯聚合物的二甲苯不溶物含量为85-99重量％ ;所述二甲苯可溶物的结晶温度为40-65°C，熔融温度为80-97°C (优选为85-97°C );所述二甲苯不溶物的结晶温度为85_105°C，熔融温度为 125-135°C。根据本发明，所述烯烃聚合催化剂体系可以为本领域常用的能够催化丙烯进行有机立构聚合的各种催化剂体系。一般地，所述烯烃聚合催化剂体系含有固体组分、外给电子体化合物和有机铝化合物，所述固体组分含有载体和负载在所述载体上的钛化合物和内给电子体化合物。本发明的发明人在研究过程中发现:对于气相聚合而言，所述固体组分的粒度大小和粒度分布对于最终制备的丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物的含量，以及二甲苯可溶物和二甲苯不溶物的结晶温度和熔融温度具有显著的影响，进而影响最终制备的丙烯聚合物的起始热封温度和抗热粘连性能；并且，通过选择所述固体组分的粒度和粒度分布还能有效地抑制气相聚合过程中形成的聚合物颗粒在反应器中相互粘连，进而能够使得生产能够连续顺畅地进行，制备的丙烯聚合物的组成均匀，性能稳定。本发明的发明人在研究过程中发现:使所述固体组分的粒度(即，颗粒大小；对于球形的固体组分，所述粒度为颗粒直径)为10-50微米，以所述固体组分的总量为基准，粒度处于14-30微米的范围 之内的固体组分的含量为80-100体积％，且所述固体组分的粒度分布曲线为单峰时，制备的丙烯聚合物在二甲苯中的可溶物和不溶物的含量、熔融温度和结晶温度能够处于上文所述的范围之内，由该丙烯聚合物制备的聚合物膜的起始热封温度能够为115°C以下(一般为105-115°C )，且该聚合物膜具有良好的抗热粘连性能。本发明中，所述粒度和粒度分布曲线是采用激光粒度分布仪测定的。本发明中，所述粒度分布曲线的横坐标为粒度，纵坐标为体积分数(即，以用于测定的固体组分的总量为基准，具有某一特定粒度的固体组分的体积分数)。本发明中，所述固体组分的粒度分布曲线为单峰是指以粒度为横坐标，以体积分数为纵坐标得到的粒度分布曲线为正态分布，仅存在一个呈钟形的峰。本发明的发明人在研究过程中还发现:以所述固体组分的总体积为基准，粒度处于14-30微米的范围之内的固体组分的量为90-100体积％，制备的聚合物不仅组成、性能更为均匀，而且颗粒大小也更为均匀，制备的丙烯聚合物也具有更好的成膜性能；形成的聚合物膜具有更为优异的抗热粘连性能。最优选地，以所述固体组分的总体积为基准，粒度处于14-30微米的范围之内的固体组分的量为100体积％。根据本发明，可以采用各种方法(例如:筛分)使得所述固体组分的粒径处于上文所述的范围之内并使所述固体组分的粒径分布为单峰分布。本文不再赘述。
根据本发明，所述固体组分的组成可以为本领域的常规选择，没有特别限定。一般地，所述固体组分含有载体以及负载在所述载体上的钛化合物和内给电子体化合物。根据本发明，所述载体可以为本领域的常规选择，例如可以为镁化合物(例如:卤化镁)或者硅胶。在所述载体为硅胶时，可以将钛化合物和内给电子体化合物负载在硅胶上，从而制备所述固体组分。所述硅胶可以为本领域常用的各种硅胶，没有特别限定。在所述载体为镁化合物时，可以通过将钛化合物和内给电子体化合物与镁化合物进行反应从而制备所述固体组分，即所述固体组分为钛化合物和内给电子体化合物与镁化合物的反应产物。所述镁化合物可以为本领域的常规选择。例如，所述镁化合物可以为式I所示的镁化合物，R2-Mg-R1(I)式I中，R1和R2各自可以为氯、溴、碘、C1-C5的直链或支链烷氧基、以及C1-C5的直链或支链烷基中的一种。本发明中，C1-C5的直链或支链烷氧基包括但不限于:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戍氧基、异戍氧基、叔戍氧基和新戍氧基。本发明中，C1-C5的直链或支链烷基的实例可以为但不限于:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戍基、异戍基、叔戍基和新戍基。优选地，式I中，札和民各自为氯、溴和碘中的一种，即所述载体为卤化镁。最优选地，式I中，R1和R2均为氯，即所述镁 化合物为二氯化镁。在本发明的一种优选的实施方式中，所述载体为镁化合物，所述固体组分含有镁化合物以及负载在所述镁化合物上的钛化合物和内给电子体化合物，即所述固体组分含有钛、镁和内给电子体化合物，为钛化合物和内给电子体化合物与镁化合物的反应产物。更优选地，所述镁化合物为齒化镁。根据本发明，所述钛化合物可以为烯烃聚合催化剂中常用的各种钛化合物。优选地，所述钛化合物为式II所示的钛化合物，TiX1m(OR3)4I(II)式II中，X1可以为氯、溴和碘中的一种，R3可以为C1-C5的直链或支链烷基，m可以为0-4的整数。式II中，m例如可以为0、1、2、3或4。本发明中，所述钛化合物的实例可以为但不限于:四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的一种或多种。优选地，式II中，X1为氯、溴和碘中的一种，R3 SC1-C5的直链或支链烷基，m为1_4的整数，例如:所述钛化合物可以为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、一氯三乙氧基钛、二氯
二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的一种或多种。进一步优选地，式II中，X1为氯、溴和碘中的一种，m为4，例如:所述钛化合物可以为四氯化钛、四溴化钛和四碘化钛中的一种或多种。最优选地，式II中，m为4，且X1为氯，即所述钛化合物为四氯化钛。根据本发明，所述内给电子体化合物可以为烯烃聚合领域常用的各种内给电子体化合物，例如:所述内给电子体化合物可以为邻苯二甲酸二酯系化合物中的一种或多种。优选地，所述内给电子体化合物为邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯中的一种或多种。根据本发明，所述固体组分中各组分的含量可以为本领域的常规选择。例如，在所述载体为镁化合物时，以所述固体组分的总量为基准，所述固体组分中，以钛计的钛化合物的含量可以为0.5-4.5重量％，内给电子体化合物的含量可以为6-15重量％，以镁计的镁化合物的含量可以为80.5-93.5重量％ ;优选地，以所述固体组分的总量为基准，以钛计的钛化合物的含量为1.5-3.5重量％，内给电子体化合物的含量为7-10重量％，以镁计的镁化合物的含量为86.5-91.5重量％。根据本发明，所述烯烃聚合催化剂体系除含有固体组分以外，还含有有机铝化合物和外给电子体化合物。根据本发明，所述有机铝化合物可以为本领域常用的各种有机铝化合物。一般地，所述有机铝化合物可以为式III所示的有机铝化合物中的一种或多种，
权利要求
1.种聚合物膜用组合物，该组合物含有丙烯聚合物和成膜助剂，其特征在于，所述丙烯聚合物含有衍生自丙烯的丙烯结构单元、衍生自乙烯的乙烯结构单元和衍生自C4-C8的α -烯烃的α -烯烃结构单元，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为80-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-10重量％，所述α -烯烃结构单元的含量为1-19重量％ ； 以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-20重量％，所述丙烯聚合物的二甲苯不溶物含量为80-99重量％ ； 所述二甲苯可溶物的结晶温度为40-65°C，熔融温度为80-97°C ;所述二甲苯不溶物的结晶温度为85-105°C，熔融温度为125-135°C。
2.据权利要求1所述的组合物，其中，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为85-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-5重量％，所述α -烯烃结构单元的含量为1-10重量％。
3.据权利要求2所述的组合物，其中，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-15重量％，所述丙烯聚合物的二甲苯不溶物含量为85-99重量％。
4.据权利要求1所述的组合物，其中，所述丙烯聚合物是通过以下方法制备的:在气相聚合反应器中，在烯烃气相聚合条件下，将丙烯、乙烯和选自C4-C8的α -烯烃与烯烃聚合催化剂体系接触； 所述烯烃聚合催化 剂体系含有固体组分、外给电子体化合物和有机铝化合物，所述固体组分含有载体以及负载在所述载体上的钛化合物和内给电子体化合物； 所述丙烯、乙烯和α-烯烃的用量使得最终制备的丙烯聚合物中，以所述丙烯聚合物的总量为基准，所述丙烯结构单元的含量为80-95重量％，所述乙烯结构单元的含量为1-10重量％ ,所述Ct-烯烃结构单元的含量为1-19重量％ ； 所述固体组分的粒度为10-50微米，以所述固体组分的总量为基准，粒度处于14-30微米的范围之内的固体组分的含量为80-100体积％，且所述固体组分的粒度分布曲线为单峰，所述粒度分布曲线以粒度为横坐标，以体积分数为纵坐标。
5.据权利要求4所述的组合物，其中，以所述固体组分的总量为基准，粒度处于14-30微米的范围之内的固体组分的量为90-100体积％。
6.据权利要求4所述的组合物，其中，所述有机铝化合物中的铝与所述固体组分中的钛的摩尔比为1-300: 1，所述有机铝化合物与所述外给电子体化合物的摩尔比为1-40: I。
7.据权利要求4所述的组合物，其中，所述烯烃气相聚合条件包括:温度为55-85°C，压力为l_8MPa。
8.据权利要求4所述的组合物，其中，所述气相聚合反应器包括两个串联连接的气相聚合反应器，将丙烯、乙烯和选自C4-C8的α-烯烃与烯烃聚合催化剂体系接触的方式包括: 在第一烯烃气相聚合条件下，将第一部分丙烯、第一部分乙烯和第一部分α-烯烃在第一个气相聚合反应器中与所述烯烃聚合催化剂体系进行第一接触；以及 将所述第一接触得到的混合物除去未反应的单体后送入第二个气相聚合反应器中，在第二烯烃气相聚合条件下，与第二部分丙烯、第二部分乙烯和第二部分α -烯烃进行第二接触； 其中，以所述第一部分丙烯、第一部分乙烯和第一部分α-烯烃的总量为基准，所述第一部分丙烯的量为80-95重量％,所述第一部分乙烯的量为1-5重量％,所述第一部分α -烯烃的量为1-15重量％ ； 以所述第二部分丙烯、第二部分乙烯和第二部分α -烯烃的总量为基准，所述第二部分丙烯的量为75-95重量％,所述第二部分乙烯的量为1-10重量％,所述第二部分α _烯烃的量为1-15重量％。
9.据权利要求8所述的组合物，其中，所述第一烯烃气相聚合条件和所述第二烯烃气相聚合条件各自包括:温度为55-85°C，压力为l-8MPa。
10.据权利要求1、2、4和8中任意一项所述的组合物，其中，所述α-烯烃为1_丁烯。
11.据权利要求4或8所述的组合物，其中，所述气相聚合反应器为卧式搅拌床气相聚合反应器。
12.据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份所述丙烯聚合物，所述成膜助剂的总量为0.05-5重量份。
13.据权利要求1或12所述的组合物，其中，所述成膜助剂为选自抗氧剂、稳定剂、开口剂和爽滑剂中的一种或多种的助剂。
14.据权利要求13所述的组合物，其中，相对于100重量份所述丙烯聚合物，所述抗氧剂的含量为0.01-0.5重量份，所述稳定剂的含量为0.01-0.5重量份，所述开口剂的含量为0.05-1份，所述爽滑剂的用量为0.05-1份。
15.种聚合物膜，该聚合物膜是由权利要求1-14中任意一项所述的组合物形成的。
16.种多层膜,该多层膜包括基材层和位于所述基材层的至少一个表面上的热封层，所述热封层由权利要求15所述的聚合物膜形成。
17.据权利要求16所述的多层膜，其中，所述基材层由聚乙烯形成。
全文摘要
本发明提供了一种聚合物膜用组合物以及聚合物膜和多层膜，该组合物含有丙烯聚合物和成膜助剂，以所述丙烯聚合物的总量为基准，丙烯结构单元的含量为80-95重量％，乙烯结构单元的含量为1-10重量％，α-烯烃结构单元的含量为1-19重量％；所述丙烯聚合物的二甲苯可溶物含量为1-20重量％，二甲苯不溶物含量为80-99重量％；二甲苯可溶物的结晶温度为40-65℃，熔融温度为80-97℃；二甲苯不溶物的结晶温度为85-105℃，熔融温度为125-135℃。本发明的组合物成膜性好，由该组合物形成的聚合物膜具有低的起始热封温度以及良好的抗热粘连性能。本发明的聚合物膜适于作为热收缩膜或者多层膜的热封层。
文档编号B32B27/32GK103087423SQ2011103490
公开日2013年5月8日 申请日期2011年11月7日 优先权日2011年11月7日
发明者华炜, 马良兴, 赵丽梅, 成卫戍, 谷汉进, 袁春海, 陈青葵, 田正昕, 耿存, 赵春红, 张启明, 杨连永 申请人:中国石油化工股份有限公司