包含聚酰胺和含氟弹性体的复合材料的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种复合材料、制备这样的复合材料的方法及含所述复合材料的成型制品，所述复合材料包含直接结合到第二组分的第一组分，所述第一组分包含过氧化物固化的含氟弹性体，该过氧化物固化的含氟弹性体具有根据ASTM?D1329测得的-19℃或更低的温度回缩TR-10，并且所述第二组分包含聚酰胺树脂。
【专利说明】包含聚酰胺和含氟弹性体的复合材料
【技术领域】
[0001]本发明涉及含氟弹性体-聚酰胺复合材料、制备它们的方法以及含它们的成型制
品O
【背景技术】
[0002]含氟弹性体为橡胶样材料，在暴露于燃料的制品中广泛用作密封件或密封部件，因为它们对这些化合物具有高的耐化学性。
[0003]在其中密封制品得承受机械力的应用中，例如作为机动车辆的零件的部件时或是出于安全原因，例如作为燃料贮存装置的部件时，可将含氟弹性体部件固定到金属件。这样的复合材料包含含氟弹性体以提供柔性即密封件以及金属以提供刚性部件。然而，金属件将增加复合材料的重量。这可能是一缺点，特别是在运输行业中，其中重量将增加燃料消耗和/或运输成本。
[0004]因此，需要提供金属件的替代品作为刚性部件。由于其机械性能，聚酰胺是替代金属的合适候选者。可商购获得具有非常高的温度稳定性(如由非常高的热挠曲温度(HDT)值所表达)的聚酰胺等级。替代材料需要与含氟弹性体形成强结合。
[0005]美国专利第5，656，121号中描述，含氟聚合物与其他热塑性树脂的复合材料可通过使用含低分子量二胺化合物的涂层来在部件之间产生强结合而制备。然而，出于经济原因，可能希望通过结合弹性和刚性组分直接形成复合材料而无需粘合剂或结合添加剂如结合层和底漆，以避免额外的加工步骤和材料成本。
[0006]美国专利第6，162，385号中描述了在含氟弹性体与聚酰胺聚合物之间具有强且直接的结合的复合材料。实例部分中使用的含氟弹性体为商品名VITON A、VITON B651C和DAI EL G651C的市售含氟弹性体。这些聚合物是可双酚固化的，并且根据供应商的信息，-18°C、-16°C和_13°C时具有温度回缩(TR-10)。
[0007]上述文献未提及耐久性和特别是含氟弹性体与聚酰胺之间的结合的热稳定性。然而，热稳定的结合是高度需要的，特别是对于其中复合材料可能受热的应用而言，热可以来自机械力如摩擦或燃料燃烧或来自两者。
【发明内容】
[0008]令人惊奇地，本发明人已发现，通过使用具有低温度回缩(TR-10)的过氧化物含氟聚合物，在含氟聚合物与聚酰胺之间可以形成强的直接结合。这些材料之间的结合还表现出改进的抗热老化性。还已发现，通使用这样的含氟聚合物，可与高载量的增强材料(例如，至多50重量％的增强材料载量)形成抗热老化的强结合。这样可通过增加较便宜的增强材料的量并减少昂贵的多的聚酰胺树脂的量而显著节约成本。
[0009]因此，下面提供了一种复合材料，其包含直接结合到第二组分的第一组分:所述第一组分包含过氧化物固化的含氟弹性体，其具有根据ASTM D1329测得的_19°C或更低的温度回缩TR-10 ;所述第二组分包含聚酰胺树脂，其具有根据ASTM D648测得的在0.45MPa的载荷下至少130°C的热挠曲温度(HDT)。
[0010]在另一方面，提供了一种包含上述复合材料的成型制品。
[0011]在又一方面，提供了一种制备复合材料的方法，所述方法包括:
[0012]i)提供[0013]a)第一组分，所述第一组分包含具有
[0014]_19°C或更低的TRlO可过氧化物固化的含氟弹性体，并还包含至少一种过氧化物固化剂；
[0015]b)第二组分，所述第二组分包含聚酰胺树脂，其具有根据ASTM D648测得的在0.45MPa的载荷下至少130°C的热挠曲温度(HDT)，
[0016]ii)通过使所述第一组分与所述第二组分接触并固化含氟弹性体使第一和第二组分之间形成直接结合。
[0017]在又另一方面，提供了具有根据ASTM D1329测得的-19°C或更低的温度回缩TR-10的可过氧化物固化的含氟弹性体用于提高在作为含氟弹性体的第一组分与作为聚酰胺树脂的第二组分之间的结合的热稳定性的用途，所述聚酰胺树脂具有根据ASTM D648测得的在0.45MPa的载荷下至少130°C的热挠曲温度(HDT)。
【具体实施方式】
[0018]在详细解释本公开内容的任何实施例前，应当理解，本公开内容的应用并不限于下面描述中给出的构造与组件布置方式的细节。本发明可具有其他实施例，并且能够以多种方式实践或实施。另外还应理解，本文中所用的用语和术语的目的是为了进行说明，不应被认为是限制性的。
[0019]如本文所用，术语“由……构成”、“包括”、“包含”、“含有”、“其特征在于”、“有”、“具
有”或它们的任何其它变型旨在涵盖非排他性的包含之意。例如，由所列元件构成的工艺、方法、制品、或装置不一定仅限于这些元件，而是可包括此类工艺、方法、制品、或装置的未明确列出或固有或等价的其他元件。与前述术语的开放含义相反，本文所用术语“由……组成”意在限制。例如，由所列元件组成的工艺、方法、制品、或装置意为仅限于这些元件，但仍包括此类工艺、方法、制品、或装置的固有或等价的元件。
[0020]另外，除非明确地做出相反说明，“或”是指包容性的或而非排他性的或。
[0021]“一”或“一种”的使用意指涵盖“一种或多种”。
[0022]本文所述的任何数值范围意在包括和具体地公开指定的端值以及该范围内的所有整数和分数。例如，1%至50%的范围意在缩略并明确地公开1%和50%的值以及1%和50%之间的值，例如 2%、40%、10%、30%、1.5%、3.9% 等等。
[0023]如上文和下文所用，术语“共聚物”是指包含衍生自所述共聚单体的重复单元的聚合物，不排除存在衍生自未明确描述的其他单体的其他重复单元的可能。
[0024]如果排除了其他单体的存在，则使用术语“二元共聚物”来指示由仅两种不同的单体构成的共聚物，以及使用术语“三元共聚物”来指示由仅三种不同的单体构成的共聚物。
[0025]如上文和下文所用，术语聚合物的“端基”用于指示位于聚合物主链的末端的基团。术语聚合物的“侧基”用于指示位于聚合物主链上的基团。
[0026]如上文和下文所用，术语“全氟化的”是指衍生自烃的基团或化合物，其中所有氢原子已被氟原子替代。然而，全氟化的化合物可还含除氟和碳原子之外的其他原子，如氧原子、氯原子、溴原子和碘原子以及腈基。与“全氟化的”化合物相反，如本文所用，“部分氟化的”化合物为衍生自烃的化合物，其中不是所有的氢原子都已被氟原子所代替，因此还存在至少一个氢原子。部分氟化的化合物还可以含除F、C和H原子之外的其他原子，如O原子和其他卤素原子。例如，F3C-基团为全氟化的甲基基团。F2HC-或FH2C-基团为部分氟化的甲基基团。F3C-O-F2C-残基为全氟化的残基。F2HC-O-CF2-残基为部分氟化的残基。关于聚合物，术语“全氟化的”应理解为指聚合物主链是全氟化的，而部分氟化的聚合物含衍生自部分氟化的单体的重复单元。这意味着部分氟化的聚合物包含含一个或多个H原子的重复单元。
[0027]第一鉬分
[0028]关于复合材料，第一组分包含至少一种过氧化物固化的含氟聚合物。关于其中待制备复合材料的方面，第一组分包含至少一种可过氧化物固化的含氟聚合物，因为复合材料的组分之间的结合是通过固化所述含氟弹性体生成。为了可过氧化物固化，聚合物优选含有可与过氧化物固化剂或过氧化物固化体系(即，一种或多种过氧化物固化剂和至少一种固化助剂)反应的基团，下面将对此更详细地描述。
[0029]本文提供的含氟弹性体具有_19°C或更低的温度回缩(TR-10)，优选低于_25°C或甚至低于_35°C或最优选至少_40°C或更低。所述“温度回缩(TR-10)”描述含氟弹性体的粘弹性行为。在根据ASTM D1329进行的温度回缩(TR-10)试验中，所述弹性体在_70°C下是100%拉伸的。TR-10温度为在其下损失10%的拉伸的温度。TR-10温度通常在与玻璃化转变温度相同的范围内。
[0030]含氟弹性体通常具有I至150单位、合适地2至100单位的门尼粘度(120°C下ML1+10)。分子量分布可以是单峰的以及双峰或多峰的。含氟弹性体通常为具有低于25°C的玻璃化转变温度(Tg)的含氟聚合物。含氟弹性体通常为无定形聚合物。通常，它们没有确切的熔点。
[0031]本文提供的含氟弹性体可具有部分或完全氟化的主链。在后一情况下，聚合物被称为全氟化的聚合物。优选地，含氟弹性体含至少30重量％的氟，更优选至少50重量％的氟，最优选至少65重量％的氟。优选地，含氟弹性体含50至69重量％的氟，即它们为所谓的低氟或中氟弹性体。
[0032]本文提供的含氟弹性体可含衍生自偏二氟乙烯(VDF、CF2H2)的重复单元。这样的含氟弹性体为部分氟化的含氟聚合物。含氟弹性体通常可用例如高含量的VDF获得，例如含氟弹性体可含50至80摩尔％的衍生自VDF或用VDF制备的单元。除VDF外，含氟聚合物还可含衍生自其他单体的单元，所述其他单体在下文中称为“共聚单体”。此类共聚单体可选自全氟化的、部分氟化的或非氟化的烯烃。此类烯烃通常含2至20个碳原子并可还含Cl原子和/或醚氧原子。
[0033]全氟化烯烃的具体例子包括但不限于四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)。其他例子包括三氟氯乙烯(CTFE)和2-氯五氟丙烯。
[0034]含氟弹性体可还包含衍生自全氟化的烯属醚如乙烯基醚或全氟化的烯丙基醚的均共聚单元。
[0035]可用的全氟化的烯属醚的例子包括那些与下式相对应的:[0036]Rf-O- (CF2)n-CF=CF2
[0037]其中，η为I (在烯丙基醚的情况下)或O (在乙烯基醚的情况下)；Rf代表烷基残基，其可被也可不被一个或多于一个氧原子所间隔。
[0038]特别优选的全氟化的醚对应于下式:
[0039]CF2=CF- (CF2) d-0_ (RafO) n (RbfO) mRcf
[0040]其中，Raf和Rbf为1-6个碳原子、特别是2至6个碳原子的不同直链或支链全氟亚烷基基团，m和η独立地为0-10，Rcf为1-6个碳原子的全氟烷基基团，d为I或O。全氟化的乙烯基醚的具体例子包括全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)、全氟(正丙基乙烯基)醚(PPVE-1)、全氟-2-甲氧基乙基乙烯基醚、全氟-2-丙氧基丙基乙烯基醚(PPVE-2)、全氟-3-甲氧基-正丙基乙烯基醚、全氟-2-甲氧基-乙基乙烯基醚和CF2=CF0CF2CF (CF3) OCF2CF (CF3) OCF2CF2CF30
[0041]部分氟化的聚合物中衍生自全氟化的共聚单体的单元，当存在时，通常可以介于5和45摩尔％之间、优选介于10和40摩尔％之间的量存在于含氟弹性体中。
[0042]除衍生自上述烯烃的单元外，部分氟化的含氟弹性体可还含衍生自非氟化烯烃(“非氟化共聚单体”)的单元。例子包括含2至8个碳原子的烯烃，并且包括但不限于氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯(E)和丙烯(P)。当存在时，含氟弹性体中非氟化共聚单体的量通常介于I和30摩尔％之间。
[0043]然而，含氟弹性体也可以是全氟化的。在此情况下，含氟聚合物由不含氢原子的单体构成。这样的单体包括TFE和HFP。除这些单体外，还可使用如上所述全氟化的乙烯基醚或烯丙基醚。醚的典型量包括5至45摩尔％。其他合适的单体，虽然不通常使用，但包括含氯和氟的单体如CTFE。
[0044]在一个特定的实施例中，含氟弹性体为包含衍生自氟化的下列单体的重复单元的共聚物选自:偏二氟乙烯，四氟乙烯，及任选的一种或多种如上所述氟化的或全氟化的烯属醚和优选的一种或多种如本文所述具有过氧化物固化部位的单体。
[0045]在另一个实施例中，含氟弹性体为包含衍生自下列单体的重复单元的共聚物:偏二氟乙烯和六氟丙烯，或者亚乙烯、六氟丙烯和四氟乙烯，及任选的，一种或多种如上所述全氟化的烯属醚和优选的一种或多种如本文所述具有过氧化物固化部位的单体。
[0046]在又另一个实施例中，含氟弹性体为包含衍生自下列单体的重复单元的共聚物:TFE和HFP，及任选的一种或多种如上所述全氟化的烯属醚和优选的一种或多种如本文所述具有过氧化物固化部位的单体。根据该实施例的含氟弹性体通常为全氟化的含氟弹性体。
[0047]含氟弹性体(为部分或完全氟化的)可用过氧化物固化体系固化，即它们是“可过氧化物固化的”。可过氧化物固化的含氟弹性体含一个或多个固化部位，所述固化部位包含对过氧化物固化剂具有反应性的基团以发生交联反应而形成交联的含氟弹性体。对过氧化物固化剂具有反应性的基团包括腈基和选自碘或溴的卤素。优选地，含氟弹性体含溴固化部位。
[0048]固化部位可沿聚合物链分布和/或可包含在含氟聚合物的端基中。通常，以含氟聚合物的总重量计，含氟聚合物中所含固化部位如溴和/或碘的量介于0.001和5重量％之间，优选介于0.0I和2.5重量％之间。[0049]为沿聚合物链引入固化部位，可以进行含氟聚合物的基础单体与合适的具有氟化的固化部位的共聚单体的共聚(参见例如EP02110251、US4831085和US4214060)。此类共聚单体可选自例如:
[0050](a)具有以下化学式的溴代或碘代(全)氟烷基_(全)氟乙烯基醚:
[0051]ZRf-O-CX=CX2
[0052]其中，每个X可相同或不同并代表H或F，Z为Br或LRfSC1-C12(全)氟亚烷基，其可任选地含氯和/或醚氧原子。合适的例子包括BrCF2-O-CF=CF2、BrCF2CF2-O-CF=CF2、BrCF2CF2CF2-O-CF=CF2, CF3CFBrCF2-O-CF=CF2 ;和
[0053](b)溴代或碘代全氟烯烃，例如那些具有下式的:
[0054]Z’ - (Rf，) r-CX=CX2
[0055]其中，每个X独立地代表H或F，Z’为Br或I，Rf’SC1-C12全氟亚烷基，其可任选地含氯原子，并且r为O或I。具体例子包括:三氟溴乙烯、4-溴-全氟丁烯-1，或溴氟烯烃如1-溴-2，2- 二氟乙烯和4-溴-3, 3, 4, 4-四氟丁烯-1。
[0056](c)非氟化的溴代和碘代烯烃，如溴乙烯、4-溴-1- 丁烯和4-碘-1- 丁烯。
[0057]代替沿聚合物链分布的固化部位，或除沿聚合物链分布的固化部位外，含氟聚合物还可在末端位置中含一个或多个固化部位组分，其衍生自合适的引发剂或衍生自在聚合制备过程中引入反应介质中的合适链转移剂，如EP101930中所述。合适的链转移剂的例子包括那些具有分子式RfPx的，其中P为Br或I，Rf为具有C1-C12碳原子的χ-价(全)氟烷基原子团，其可任选地含氯原子，而X为I或2。例子包括CF2Br2、Br (CF2)2Br、Br (CF2)4Br、CF2ClBr,CF3CFBrCF2Br, I (CF2) 21,1 (CF2) 41 (合适的链转移剂的其他例子公开在 US4000356、EP407937和US4243770中)。链转移剂的另外的例子包括非氟化链转移剂如二碘甲烷或二溴甲烷。
[0058]可用的引发剂的例子包括乂财^^如^^至川琪中父为处或〗)。另外，引发和/或聚合可在卤化物盐的存在下进行以在含氟聚合物上的末端位置中引入卤离子，所述卤化物盐为例如金属卤化物或卤化铵，包括例如氯化钾、氯化钠、溴化钾、溴化铵或氯化铵以及碘化钾或碘化钠。
[0059]另外，含氟聚合物中的固化部位组分可衍生自含腈的单体。可用的含腈的单体的例子对应于下式中之一:
[0060]CF2=CF-CF2-O-Rf-CN ；
[0061]CF2=CFO (CF2) rCN ； CF2=CFO [CF2CF (CF3) O] p (CF2) v0CF (CF3) CN ； CF2=CF [OCF2CF (CF3)]k0 (CF2)uCN
[0062]其中，r表示2到12的整数；P表示O至4的整数；k表示I或2 ;v表示O到6的整数；u表示I至6的整数，Rf为全氟亚烷基或二价全氟醚基。含腈的氟化单体的具体实例包括全氟(8-氰基-5-甲基-3，6-二氧杂-1-辛烯)、CF2=CFO(CF2)5CN,和CF2=CFO (CF2) 30CF (CF3) CN。
[0063]通常，包含可过氧化物固化的含氟弹性体的第一组分还含过氧化物固化剂，其通常为有机过氧化物。合适的有机过氧化物是那些在固化温度时产生自由基的。特别优选的是在50°C以上的温度下分解的二烷基过氧化物或双(二烷基过氧化物)。在许多情况下，优选使用有与过氧基氧连接的叔碳原子的二叔丁基过氧化物。最适用的此类过氧化物是2，5- 二甲基_2，5_ 二(叔丁基过氧基)己块_3和2，5_ 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷。其他过氧化物可选自化合物如过氧化二枯基、过氧化二苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、α，α ’ _双(叔丁基过氧基_ 二异丙苯)和二 [1,3-二甲基-3-(叔丁基过氧基)-丁基]碳酸酯。一般来讲，每100份含氟聚合物使用约I至5份过氧化物。
[0064]包含可过氧化物固化的含氟弹性体的第一组分可还包含一种或多种助剂。通常，助剂为多不饱和化合物，其能够与过氧化物共同作用以提供有用的固化。助剂可以按每100份含氟聚合物介于0.1和10份之间、优选地每100份含氟聚合物介于2和5份之间的量加入。可用的助剂的例子包括氰尿酸三烯丙酯；异氰尿酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙基酯；异氰尿酸三(甲基烯丙基)酯、三(二烯丙基胺)_均三嗪、亚磷酸三烯丙酯、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、六烯丙基磷酰胺、N, N, N’，N’ -四烷基四邻苯二甲酰胺、N, N, N’，N’ -四烯丙基丙二酰胺(N, N, N’, N’ -tetraallyl inalonamide)、异氰尿酸三乙烯基酯、2，4, 6-三乙烯基甲基三硅氧烷、N，N’ -间苯撑双马来酰亚胺、邻苯二甲酸二烯丙酯和三(5-降冰片烯-2-亚甲基)氰尿酸酯。特别有用的是异氰尿酸三烯丙酯。其他可用的助剂包括EP0661304和EP0769521中公开的双烯烃。
[0065]本文所述的含氟弹性体可商购获得或者可根据任何已知的制备含氟聚合物的聚合方法制得。此类方法包括但不限于水性乳液聚合、悬浮聚合和在有机溶剂中聚合。
[0066]在一个特定的实施例中，含氟弹性体可由一个或多个另外的固化体系固化，即含氟弹性体为“可双重固化的”。双重固化体系中的固化组合物通常包含基于多羟基的固化体系(也称“双酚固化体系”)来与如上所述过氧化物固化体系结合。除多羟基化合物外，多羟基固化体系通常还包含一种或多种有机鎗加速剂。可用于双重固化体系中的有机鎗化合物通常含至少一个键合至有机或无机部分的杂原子(即非碳原子)如N、P、S、0，并包含例如铵盐、鱗盐和亚胺盐。一类可用于本发明中的季有机鎗化合物广义地包含相对正和相对负的离子，其中磷、砷、锑或氮通常构成正离子的中心原子，而负离子可为有机或无机阴离子(例如，卤离子、硫酸根、乙酸根、磷酸根、膦酸根、氢氧根、醇根、酚根、双酚根等)。现有技术中描述并已知许多可用于双重固化体系中的有机鎗化合物。参见例如美国专利第4，233，421号(Worm)、第 4, 912, 171 号(Grootaert 等人)、第 5, 086, 123 号(Guenthner 等人)和第5，262，490号(Kolb等人)以及US5，929，169。代表性的例子包括以下一个一个单独列出的化合物以及它们的混合物:
[0067]三苯基苄基氯化鱗
[0068]三丁基烯丙基氯化鱗
[0069]三丁基苄基氯化铵
[0070]四丁基溴化铵
[0071]三芳基氯化锍
[0072]8_ 苄基-1，8_ 二氮杂双环[5，4，O] _7_ 氯化十一烯鐵(undecenium chloride)
[0073]苄基三(二甲基氨基)氯化鱗
[0074]苄基(二乙基氣基)二苯基氣化鱗
[0075]另一类可用的有机鎗化合物包括具有一个或多个侧挂的氟化烷基基团的那些。一般来讲，最有用的氟化鎗化合物由Coggio等人公开在美国专利第5，591，804号中。
[0076]可使用的多羟基化合物可为本领域已知用作含氟弹性体的交联剂或固化助剂的那些多羟基化合物，例如美国专利第3，876，654号(Pattison)和第4，233，421号(Worm)中公开的那些多羟基化合物。代表性的例子包括芳族多羟基化合物，优选地以下中的任何一者:二 _、三_、和四羟基苯，萘，和蒽，以及下式的双酚:
[0077]
【权利要求】
1.一种复合材料，所述复合材料包含直接结合到第二组分的第一组分，所述第一组分包含过氧化物固化的含氟弹性体，该过氧化物固化的含氟弹性体具有根据ASTM D1329测得的_19°C或更低的温度回缩TR-10，并且所述第二组分包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂具有根据ASTM D648测得的在0.45MPa的载荷下至少130°C的热挠曲温度(HDT)。
2.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述含氟弹性体具有为_25°C的温度回缩TR-1O。
3.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述聚酰胺树脂具有根据ASTMD648测得的在0.45MPa的载荷下至少190°C的热挠曲温度。
4.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述第二组分具有根据ASTMD648测得的在0.45MPa或1.8MPa的载荷下至少230°C的热挠曲温度。
5.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述聚酰胺树脂含选自以下的重复单元:
-NH- (CH2) 6-NH-CO- (CH2)「CO-、
-NH- (CH2) 5-CO-和
-HN- (CH2) 4-NH-CO- (CH2)「CO-。
6.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述聚酰胺树脂选自PA6、PA6.6、PA4.6、PA6.66 和 PA66.610。
7.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述聚酰胺树脂为聚邻苯二甲酰胺。
8.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述聚酰胺树脂为聚酰胺酰亚胺。
9.根据权利要求1所述 的复合材料，其中所述聚酰胺树脂为增强的聚酰胺。
10.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述含氟弹性体包含衍生自选自以下的单体组合的重复单元:a) VDF、TFE和任选地至少一种全氟化的烯属醚，和b) HFP和VDF及任选地至少一种任选地全氟化的烯属醚。
11.一种成型制品，所述成型制品包含根据权利要求1所述的复合材料。
12.根据权利要求11所述的成型制品，其中所述制品选自轴承和密封件，其包含至少一个暴露于燃料或其烟雾的表面。
13.—种制备复合材料的方法，所述方法包括: i)提供 a)第一组分，所述第一组分包含可过氧化物固化的含氟弹性体，并还包含至少一种过氧化物固化剂，所述可过氧化物固化的含氟弹性体具有_19°C或更低的温度回缩TR-10 ； b)第二组分，所述第二组分包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂具有根据ASTMD648测得的在0.45MPa的载荷下至少130°C的热挠曲温度(HDT)， ?)通过使所述第一组分与所述第二组分接触并固化所述含氟弹性体来在第一和第二组分之间形成直接结合。
14.根据权利要求13所述的方法，其中在进行步骤ii)时至少使将待接触所述第一组分的所述第二组分的表面升至至少100°C的温度。
15.具有根据ASTMD1329测得的-19°C或更低的温度回缩TR-10的可过氧化物固化的含氟弹性体用于提高在作为含氟弹性体的第一组分与作为聚酰胺树脂的第二组分之间的结合的热稳定性的用途，所述聚酰胺树脂具有根据ASTM D648测得的在0.45MPa的载荷下至少130°C的热挠曲温度(HDT)。
【文档编号】B32B27/34GK103547447SQ201280025023
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2012年5月21日 优先权日:2011年5月27日
【发明者】史蒂文·G·科维里恩 申请人:3M创新有限公司