粉。相 对于金红石型钛白粉，锐钛型钛白粉耐候差且光照容易黄变，因此不优选。常见的钛白粉 实例为：美国杜邦公司的钛白粉 R-706、R-900、R-902、R-931、R-960、R-102、R-103、R-104、 R-105、R-350 ;日本石原钛白粉 R-930、CR-60-2、R-200、R-600、R-980、CR-50、CR-50-2、 CR-58、CR-58-2、CR-93、CR-80、CR-80、CR-95、CR-97 等。
[0063] 钛白粉的用量为10至60g，优选为13至50g，基于100g的光固化热固化树脂组合 物计。
[0064] ⑶消泡剂
[0065] 所述组分⑶可以是有机硅类，也可以是丙烯酸酯类，或两类消泡剂混合使用。常 见的消泡剂实例为：日本信越公司的KS-66 ;德国TEG0迪高公司的Foamex N、Foamex 815N、 Foamex 825、Foamex 840 和 Foamex 842;德谦海明斯的 DEUCHEM 3200、DEUCHEM 3500、 DEUCHEM 5300、DEUCHEM 5400、DEUCHEM 5600、DEUCHEM 6500、DEUCHEM 6800 ;DEUCHEM 6600 等；德国BYK公司的丙烯酸酯类消泡剂如BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-057等。
[0066] 视需要，所述光固化热固化树脂组合物还可使用公开常用的颜料染料、热聚合阻 聚剂、附着力促进剂、偶联剂、分散剂、阻燃剂、流平剂、抗氧剂、触变剂等。
[0067] 常用的颜料染料实例为永固紫、群青、酞青蓝等。
[0068] 常用的热聚合阻聚剂实例为对苯二酚、对羟基苯甲醚、氢醌、264防老剂等。其可单 独使用亦可以两种以上的混合物形式使用。
[0069] 常用的附着力促进剂实例为磷酸酯类（甲基）丙烯酸酯，例如美国莎多玛公司的 ⑶9051、日本化药公司的PM2等，但不限于此。
[0070] 常用的偶联剂实例为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂等。硅烷偶联剂 实例为：A-1100 (美国联碳）；z-6011、Z-6040、Z-6030(美国道康宁）；KBM-403、KBM-503、 KBM-903(日本信越）；A-187、A-174(GE)等。
[0071] 本发明的光固化热固化树脂组合物通过将各组分混合并碾磨即制得。
[0072] 本发明的光固化热固化树脂组合物，可单独使用，也可以两种以上树脂组合物的 混合物形式使用。
[0073] 本发明还提供所述光固化热固化树脂组合物用于印制线路板的用途。
[0074] 本发明的光固化热固化树脂组合物，可以通过丝网印刷、辊涂、静电喷涂、空气喷 涂等方式涂布在线路板基板上。然后，以非接触方式选择性地进行光线照射，将未经照射的 部分用碱水溶液清洗干净。可用的常规稀碱水溶液为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化 四甲基胺等。进一步地，在120°C到180°C温度下，将保留部分和基板加热固化30分钟到 180分钟，从而形成LED光源线路板的绝缘耐热保护涂层。
[0075] 本发明还可提供一种线路板，其通过丝网印刷工艺，在使前述光固化热固化树脂 组合物涂布于线路基板上后，进行选择性的紫外光照射并进行热固化而得到。
[0076] 在下文中，通过实施例来进一步说明本发明，但本发明不限于此。其中，酸值 按照GB/T2895-1989测定；粘度按照GB/T22314-2008塑料环氧树脂粘度测定方法（ISO 3219:1993，M0D)测定；固含量按照GB/T7193-1987测定；数均分子量采用凝胶渗透色谱 (GPC)法，按照GB/T 21863-2008《凝胶渗透色谱法（GPC)用四氢呋喃做淋洗液》测定（等 同采用德国标准DIN 55672-1 :2007《凝胶渗透色谱法（GPC)第1部分：用四氢呋喃（THF) 作洗脱溶剂》）。
[0077] 合成实施例1
[0078] 将200g海因环氧树脂（无锡美华化工有限公司MHR070,环氧值0. 7)、100g丙烯 酸、0. 3g对苯二酚和1. 5g三苯基膦混合并加热至100至120°C。在反应12小时后，当酸值 小于5时，加入130g三羟甲基丙烷三丙烯酸醋，再加入70g四氢苯酐，并将温度控制在90 至100°C，进行反应3小时，停止反应。得到粘度为lOOOdPa. s/25°C、数均分子量为580、固 含量大于98%且酸值为53的浅黄色树脂，编号为A-1。
[0079] 合成实施例2
[0080] 将200g 4, 5-环氧环己烷-1，2-二甲酸二缩水甘油酯（江苏泰特尔新材料科技有 限公司TTA186,环氧值0. 84)、121g丙烯酸、0. 3g对苯二酚和1. 5g三苯基膦混合并加热至 100至120°C。在反应15小时后，当酸值小于5时，加入122g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，再 加入100g四氢苯酐，并将温度控制在90至100°C，进行反应3小时，停止反应。得到粘度 为800dPa. s/25°C、数均分子量为691、固含量大于98%且酸值为69的浅黄色树脂，编号为 A_2 〇
[0081] 合成实施例3
[0082] 将200g氢化双酚A型环氧树脂（台湾南亚NPST-3000,环氧值0. 45)、65g丙烯酸、 1. 5g三苯基膦和0. 3g对苯二酚混合并加热至100至120°C。在反应15小时后，当酸值小 于5时，加入70g四氢苯酐。并将温度控制在90至10(TC，进行反应3小时。用红外光谱 仪检测，当1780cm-l峰消失时，停止反应，并加入130g三羟基丙烷三丙烯酸酯。得到粘度 为900(^ &.8/25°0、数均分子量为720、固含量大于98%且酸值为56的浅黄色树脂，编号为 A _3 〇
[0083] 合成实施例4
[0084] 将200g四氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯（江苏泰特尔新材料科技有限公司TTA182， 环氧值0. 61)、87g丙烯酸、1. 5g三苯基膦和0. 3g对苯二酚混合并加热至100至120°C。在 反应15小时后，当酸值小于5时，加入122g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，再加入100g四氢苯 酐，并将温度控制在90至100°C，进行反应3小时，停止反应。得到粘度为760dPa. s/25°C、 数均分子量为573、固含量大于98%且酸值为72的浅黄色树脂，编号为A-4。
[0085] 合成实施例5
[0086] 将200g脂环族环氧树脂（日本大赛璐化学工业株式会社CEL-2021P，环氧值 0. 79)、113g丙烯酸、0. 3g对苯二酚和1. 5g三苯基膦混合并加热至100至120°C。在反应 15小时后，当酸值小于5时，加入117g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，再加入70g四氢苯酐，并 将温度控制在90至100°C，进行反应3小时，停止反应。得到粘度为630dPa. s/25°C、数均 分子量为569、固含量大于98%且酸值为56的浅黄色树脂，编号为A5。
[0087] 实施例1
[0088] 根据表1实施例1所示的组分和比例（质量分数），分别将各组合物组分称量到 容器中，并用高速分散机以450转每分钟的速度搅拌分散15分钟。然后将组合物用三辊碾 磨机碾磨三次，使组合物的颗粒细度小于15微米。测定以上组合物的粘度为100_300dPa. s/25°C。由此获得实施例1的组合物油墨。
[0089] 以同样的方法获得实施例2、实施例3、实施例4和实施例5的组合物油墨。
[0090] 采用丝网印刷的办法，通过77T的丝网分别将实施例1的组合物油墨涂布在已经 制作好导电线路的干净线路板基板上，使涂层的厚度为15至25微米。根据设定的阻焊涂层 图形，用激光波长为405nm(能量200mJ/cm2)的LDI曝光机对组合物涂层进行选择曝光。然 后，采用常规的印制电路板显影方法（显影液为1%的Na2C03水溶液，显影液温度为30°C， 喷淋液压力为1. 5kgf/cm2的压力）显影1分钟，用去离子水将样板清洗干净，热风吹干。 将这样制作的线路板放入150°C的恒温烘箱中烘烤60分钟，得到的线路板样板分别标记为 Cl〇
[0091] 以同样的方法获得实施例2、实施例3、实施例4和实施例5的线路板样板C2、C3、 C4 和 C5。
[0092] 表1光固化热固化树脂组合物的组分及比例
[0093]
[0094] 注1 :二季戊四醇六丙烯酸酯，购自东亚合成公司
[0095] 注2 :附着力促进剂三官能度丙烯酸醋，购自美国莎多玛公司
[0096] 注3:光敏剂异丙基硫杂蒽酮，购自天津久日公司
[0097] 注4:光聚合引发剂IRGA⑶RE 819-苯基双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧化膦， 购自德国巴斯夫
[0098] 注5:光聚合引发剂IRGA⑶RETPO-2, 4, 6(三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦，购自 德国巴斯夫
[0099] 注6:光聚合引发剂IRGACURE 0XE01-1-(6-邻甲基苯甲酰基-9-乙基-9. H-咔 唑-3基）-乙酮肟-0-乙酸酯，购自德国巴斯夫。
[0100] 注7 :钛白粉颜料Tiona RCL595型，购自澳洲美礼联公司
[0101] 注8 :2500目滑石粉，购自辽宁海城鑫达矿业公司