黑色光固化性热固化性树脂组合物、固化物、及印刷电路板的制作方法_2

文档序号:9666499阅读:来源:国知局
化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻吨酮化合物、缩酮化合 物、二苯甲酮化合物、叔胺化合物、及咕吨酮化合物等。
[0044] 这些光聚合引发剂、光引发助剂及敏化剂可以单独使用或者以2种以上的混合物 的形式来使用。这种光聚合引发剂、光引发助剂、及敏化剂的总量相对于1〇〇质量份(A)含 羧基树脂,优选为35质量份以下。为35质量份以下时,能够抑制由于它们的光吸收而导致 深部固化性降低。
[0045] 作为(C)着色剂,可以使用公知惯用的黑色颜料。具体而言,有炭黑、钛黑、氧化 铁、氧化钴、茈系黑色着色剂等。这些着色剂可以单独使用或组合多种来使用。
[0046] (C)着色剂也可以为茈系着色剂、与该茈系着色剂具有互补色关系的着色剂的组 合,利用该组合呈现黑色即可。
[0047] 对于茈系着色剂,有表现出绿色、黄色、橙色、红色、紫色、黑色等颜色的物质,可列 举出如下所述的带有染料索引(C.I. ;The Society of Dyers and Colourists发行)编 号的物质。
[0048] -绿色:溶剂绿5
[0049] -橙色:溶剂橙55
[0050] -红色:溶剂红 135、179 ;颜料红 123、149、166、178、179、190、194、224 ;
[0051] -紫色:颜料紫29
[0052] -黑色:颜料黑31、32
[0053] 也可以使用上述以外的茈系着色剂,例如,作为没有染料索引编号的近红外线透 过黑色有机颜料而已知的BASF公司的Lumogen(注册商标)Black FK4280、Lumogen Black FK4281、作为聚光性突光染料而已知的 Lumogen F Yellow 083、Lumogen F Orange 240、 Lumogen F Red305、Lumogen F Green850等也与其它的花系化合物同样紫外线区域的吸收 少、着色力高,因此可以适宜地使用。
[0054] 以下说明本发明中可以与茈系着色剂组合使用的互补色着色剂。首先,说明本发 明中的互补色关系。
[0055] 着色剂有时并不呈现染料索引颜色那样的色彩,因此通过JIS Z8729中规定的方 法测定/表示感光性树脂组合物的固化涂膜的外观色调,在坐标轴上确认L*a*b*色度体系 中的表示色彩的a*值和b*值,将用于使由与茈系着色剂的组合而得到的固化涂膜的(a* 值,b*值)无限接近(0,0)的着色剂选作具有互补色关系的着色剂。此处,关于固化涂膜 的膜厚,只要呈现黑色就没有限定,例如为20 μ m。
[0056] 另外,作为无限接近(0,0)的(a*值,b*值),a值及b值分别为-5~+5的范围、 优选为-2~+2的范围。另外,作为具有互补色关系的着色剂,茈系着色剂和茈系着色剂以 外的着色剂均可。
[0057] 作为与茈系着色剂具有互补色关系的着色剂,只要是通过与茈系着色剂的组合 而使彼此的着色剂的色度体系a*值和b*值分别接近0,就可以为任意的着色剂,可列举出 以下的着色剂。
[0058] 作为更优选的茈系着色剂和具有互补色关系的着色剂的组合,有颜料红149、178、 179和绿色蒽醌系着色剂(溶剂绿3、溶剂绿20、溶剂绿28等)的组合,若为茈系着色剂彼此 之间的混色(组合),则有红色茈系着色剂(颜料红149、178、179)和黑色茈系着色剂(颜料 黑31、32)的组合、黑色茈系着色剂(颜料黑31、32)与同类的黑色茈系着色剂(Lumogen (注 册商标)BlackFK4280. 4281)的组合。
[0059] 另外,着色剂可以为选自黄色着色剂和紫色着色剂的组合、黄色着色剂和蓝色着 色剂和红色着色剂的组合、绿色着色剂和紫色着色剂的组合、绿色着色剂和红色着色剂的 组合、黄色着色剂和紫色着色剂和蓝色着色剂的组合、以及绿色着色剂和红色着色剂和蓝 色着色剂的组合的组中的任意的组合,利用该组合呈现黑色即可。此外,也可以组合紫色着 色剂、橙色着色剂、棕色着色剂等。
[0060] 作为蓝色着色剂,有酞菁系、蒽醌系等,有被分类为颜料(Pigment)、溶剂 (Solvent)的化合物等。除此以外,也可以使用金属取代或未取代的酞菁化合物。
[0061] 作为红色着色剂,有单偶氮系、双偶氮系、偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、茈系、二酮 吡咯并批咯系、缩合偶氮系、蒽醌系、喹η 丫陡酮系等。
[0062] 作为黄色着色剂,有单偶氮系、双偶氮系、缩合偶氮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉酮 系、恩醒系等。
[0063] 作为绿色着色剂,有酞菁系、蒽醌系。除此之外,也可以使用金属取代或未取代的 酞菁化合物。
[0064] 作为紫色着色剂、橙色着色剂、茶色着色剂,具体而言,可列举出颜料紫19、23、29、 32、36、38、42 ;溶剂紫13、36 ;C. I.颜料橙1、C. I.颜料橙5、C. I.颜料橙13、C. I.颜料 橙14、C. I.颜料橙16、C. I.颜料橙17、C. I.颜料橙24、C. I.颜料橙34、C. I.颜料橙36、 C. I.颜料橙38、C. I.颜料橙40、C. I.颜料橙43、C. I.颜料橙46、C. I.颜料橙49、C. I.颜 料橙51、C. I.颜料橙61、C. I.颜料橙63、C. I.颜料橙64、C. I.颜料橙71、C. I.颜料橙73 ; C. I.颜料棕23、C. I.颜料棕25 ;C. I.颜料黑1、C. I.颜料黑7等。
[0065] (C)着色剂的配混量没有特别限制,相对于100质量份(A)含羧基树脂,优选为 0. 1~10质量份、特别优选为0. 5~5质量份。通过将配混量设为0. 1质量份以上,能够获 得充分的着色。另一方面,通过将配混量设为10质量份以下,从而能够获得充分的光固化 性。
[0066] 作为(D)感光性单体,使用分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物、对多元 醇加成α,β -不饱和羧酸而得到的化合物、对含缩水甘油基化合物加成α,β -不饱和羧 酸而得到的化合物等。
[0067] 作为分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物,例如可列举出乙二醇、甲氧 基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯类;己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、 二季戊四醇、三羟乙基异氰脲酸酯等多元醇或者它们的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物 等的多元丙烯酸酯类;苯氧基丙烯酸酯、双酚Α二丙烯酸酯、及这些酚类的环氧乙烷加成物 或环氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯类;甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基 丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油基异氰脲酸酯等缩水甘油醚的多元丙烯酸酯类;以及三聚 氰胺丙烯酸酯、和/或与上述丙烯酸酯相对应的各甲基丙烯酸酯类等。
[0068] 作为对多元醇加成α,β -不饱和羧酸而得到的化合物,例如可列举出乙二醇二 丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙 烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯 酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、四 羟甲基甲烷四丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二 季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等、和/或与上述丙烯酸酯相对应的各甲基 丙烯酸酯类等。
[0069] 另外,作为对含缩水甘油基化合物加成α,β -不饱和羧酸而得到的化合物,例如 可列举出乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、三羟甲基 丙烷三缩水甘油醚三丙烯酸酯、双酚Α缩水甘油醚二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯 二丙烯酸酯、甘油多缩水甘油醚多丙烯酸酯等;以及,2, 2-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯 基)丙烷、2, 2-双-(4-丙烯酰氧基多乙氧基苯基)丙烷、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基丙烯 酸酯、和/或与上述丙烯酸酯相对应的各甲基丙烯酸酯类等。这些感光性单体可以单独使 用或组合多种使用。
[0070] 相对于100质量份⑷含羧基树脂,⑶感光性单体的配混量为5~100质量份、 优选为10~90质量份、更优选为15质量份~85质量份是优选的。通过设为上述配混量 的范围,光固化性提高,图案形成变得容易,固化涂膜的强度也提高。
[0071] 作为(E)热固化性成分,可以使用封端异氰酸酯化合物、氨基树脂、马来酰亚胺化 合物、苯并噁嗪树脂、碳二亚胺树脂、环碳酸酯化合物、环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环 硫树脂、三聚氰胺衍生物等公知惯用的热固化性树脂。尤其优选的热固化成分为1分子中 具有2个以上环状醚基和/或环状硫醚基(以下简称为环状(硫)醚基)的热固化性成分。 这些具有环状(硫)醚基的热固化性成分市售的种类有很多,根据其结构可以赋予各种特 性。
[0072] 这种分子中具有2个以上环状(硫)醚基的热固化性成分为分子中具有2个以 上3、4或5元环的环状醚基或环状硫醚基中的任一种或两种基团的化合物,例如可列举出: (E-1)分子中具有至少2个以上环氧基的化合物,即多官能环氧化合物;(E-2)分子中具有 至少2个以上氧杂环丁基的化合物,即多官能氧杂环丁烷化合物;(E-3)分子中具有2个以 上硫謎基的化合物,即环硫树脂等。
[0073] 作为(E-1)多官能环氧化合物,例如可列举出日本环氧树脂株式会社制造的 jER828、jER834、jERlOOl、jER1004、大日本油墨化学工业株式会社制造的EPICL0N840、 EPICL0N850、EPICL0N1050、EPICL0N2055、东都化成株式会社制造的 ΕΡ0Τ0ΗΤ0 YD-011、 YD-013、YD-127、YD-128、陶氏化学公司制造的 D. E. R. 317、D. E. R. 331、D. E. R. 661、 D. E. R. 664> Ciba Specialty Chemicals Inc.的 Araldite6071、Araldite6084、Araldite DY250、Araldite DY260、住友化学工业株式会社制造的 Sumi-印oxy ESA-011、ESA-014、 ELA-115、ELA-128、旭化成工业株式会社制造的 A. E. R. 330、A. E. R. 331、A. E. R. 661、 A. E. R. 664等(均为商品名)双酚A型环氧树脂;日本环氧树脂株式会社制造的jERYL903、 大日本油墨化学工业株式会社制造的EPICL0N152、EPICL0N165、东都化成株式会社制造的 ΕΡ0Τ0ΗΤ0 YDB-400、YDB-500、陶氏化学公司制造的 D.E.R.542、Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的Araldite8011、住友化学工业株式会社制造的Sumi-epoxy ESB-400、ESB_700、 旭化成工业株式会社制造的A. E. R. 711、A. E. R. 714等(均为商品名)溴化环氧树脂;日本 环氧树脂株式会社制造的jER152、jER154、陶氏化学公司制造的D. E. N. 431、D. E. N. 438、大 日本油墨化学工业株式会社制造的EPICL0NN-730、EPICL0NN-770、EPICL0NN-865、东都化成 株式会社制造的 ΕΡ0Τ0ΗΤ0 YDCN-701、YDCN-704、Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的 Araldite ECN1235、Araldite ECN1273、Araldite ECN1299、Araldite XPY307、日本化药株 式会社制造的 EPPN-201、E0CN-1025、E0CN-1020、E0CN-104S、RE-306、住友化学工业株式会 社制造的Sumi-印oxy ESCN-195X、ESCN-220、旭化成工业株式会社制造的A. E. R. ECN-235、 ECN-299等(均为商品名)酚醛清漆型环氧树脂;大日本油墨化学工业株式会社制造的 EPICL0N830、日本环氧树脂株式会社制造的jER807、东都化成株式会社制造的ΕΡ0
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