专利名称：硫代磷酸钠的制备方法
技术领域：
本发明涉及化学合成领域，特别涉及硫代磷酸钠的制备方法。
背景技术：
硫代磷酸钠为石化工业的阻燃剂，也是生产WR2721(amifostine，美国FDA1996年批准上市的细胞保护剂，化学名为3-氨丙基胺乙基硫代磷酸)的重要原料，但合成硫代磷酸钠过程中的产物纯化困难，产率较低。
发明创造内容本发明的目的在于提供一种可以得到高纯度，并具有较高产率的硫代磷酸钠的制备方法。
本发明硫代磷酸钠的制备方法，是在氢氧化物水溶液中滴加反应物PSCl3进行反应，其特征在于，待反应趋缓后，在60～100℃加热0.5～3小时继续反应，然后骤冷析出固体产物。
所述制备方法中，还包括将所得固体产物用水溶解后重新醇析的步骤。
所述制备方法，具体包含以下步骤步骤一在反应器中加入氢氧化钠水溶液，然后一次加入反应物PSCl3，反应器温度迅速上升，出现回流现象；步骤二待反应趋缓后，加热反应器至60～100℃并维持1～3小时；步骤三将反应溶液迅速冷却，析出白色固体；该白色固体在2～10℃下放置过夜；步骤四滤集白色固体，用水再溶解；步骤五过滤除去杂质，滤液加入无水乙醇，冷却，得白色固体，自然干燥得到终产物。
上述方法中，所述步骤二加热温度为80℃。所述步骤四溶解白色固体的水温为室温至60℃。
采用以上技术方案，本发明在体系放热反应后继续采用加热操作，使反应更加完全，以提高产率；本发明采用水溶的方式纯化固体产物，可以进一步提高产物纯度，纯化操作易于进行，在得到同样纯度终产物的情况下，本发明方法产率可高达90％以上。
具体实施例方式
本发明是通过三氯硫磷PSCl3和碱反应得到硫代磷酸盐。可以用本发明方法制备的硫代磷酸盐有硫代磷酸钠。
实施例一、硫代磷酸钠的制取与纯化步骤一三氯硫磷PSCl3的制备
取硫磺粉196克，无水三氯化铝18克，放到3000ml烧瓶中，烧瓶上装回流冷凝管，加入三氯化磷(PCl3)500ml。反应液立即剧烈沸腾，迅速用冰水浴冷却。至沸腾停止，硫磺粉全部溶解。移去冰水浴，换水浴加热95℃，继续反应2小时，冷却后，用冰水洗2次。分出乳色液体。用无水氯化钙干燥。蒸馏bp.124-126℃产率67.5～86％。
步骤二硫代磷酸钠Na3SPO3·10H2O的制备取NaOH 490克，加水1620ml搅拌溶解(水溶液升温至60℃)，一次加入步骤一制备得到的PSCl3290克，温度迅速上升，出现回流现象。待反应趋缓后，温度在60℃左右加热2小时。反应完毕，将反应液倒入烧杯中，迅速冷却，析出白色固体。将烧杯放入冰箱过夜。滤集白色固体，用1000ml水(室温下)再溶解。过滤除去杂质。滤液加入2400ml无水乙醇。冷却，得白色固体，自然干燥。m.p.60-61℃产率约80％。
产物进行元素分析，计算值％P8.61；实测值％P.8.59。确实得到的产物为硫代磷酸钠硫代磷酸钠Na3SPO3·10H2O。
实施例二、硫代磷酸钠的制取与纯化步骤一与实施例一相同。步骤二中，取NaOH 490克，加水1620ml搅拌溶解(水溶液升温至60℃)，一次加入步骤一制备得到的PSCl3290克，温度迅速上升，出现回流现象。待反应趋缓后，加热至60～70℃保持3小时。反应完毕，将反应液倒入烧杯中，迅速冷却，析出白色固体。将烧杯放入冰箱过夜。滤集白色固体，用1000ml约40℃水再溶解。过滤除去杂质。滤液加入2400ml无水乙醇。冷却，得白色固体，自然干燥。m.p.61℃产率约90％。
对产物进行元素分析，计算值％P8.61；实测值％P.8.60。确实得到的产物为硫代磷酸钠硫代磷酸钠Na3SPO3·10H2O。
实施例三、硫代磷酸钠的制取与纯化步骤一与实施例一相同。步骤二中，取NaOH 490克，加水1620ml搅拌溶解(水溶液升温至60℃)，一次加入步骤一制备得到的PSCl3290克，温度迅速上升，出现回流现象。待反应趋缓后，加热至100℃保持0.5小时。反应完毕，将反应液倒入烧杯中，迅速冷却，析出白色固体。将烧杯放入冰箱过夜。滤集白色固体，用1000ml约50℃水再溶解。过滤除去杂质。滤液加入2400ml无水乙醇。冷却，得白色固体，自然干燥。m.p.61℃产率约93％。
对产物进行元素分析，计算值％P8.61；实测值％P.8.59。确实得到的产物为硫代磷酸钠硫代磷酸钠Na3SPO3·10H2O。
实施例四、硫代磷酸钠的制取与纯化步骤一与实施例一相同。步骤二中，取NaOH 490克，加水1620ml搅拌溶解(水溶液升温至60℃)，一次加入步骤一制备得到的PSCl3290克，温度迅速上升，出现回流现象。待反应趋缓后，加热至80℃保持1.5小时。反应完毕，将反应液倒入烧杯中，迅速冷却，析出白色固体。将烧杯放入冰箱过夜。滤集白色固体，用1000ml约60℃水再溶解。过滤除去杂质。滤液加入2400ml无水乙醇。冷却，得白色固体，自然干燥。m.p.61℃产率约93％。
对产物进行元素分析，计算值％P8.61；实测值％P.8.61。确实得到的产物为硫代磷酸钠硫代磷酸钠Na3SPO3·10H2O。
本发明在体系放热反应后继续采用加热操作，使反应更加完全，以提高产率；本发明采用水溶的方式纯化固体产物，可以进一步提高产物纯度，纯化操作易于进行，在得到同样纯度终产物的情况下，本发明方法产率可高达90％以上。
权利要求
1.一种硫代磷酸钠的制备方法，是在氢氧化物水溶液中滴加反应物PSCl3进行反应，其特征在于，待反应趋缓后，在60～100℃加热0.5～3小时继续反应，然后骤冷析出固体产物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括将所得固体产物用水溶解后重新醇析的步骤。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，具体包含以下步骤步骤一在反应器中加入氢氧化物水溶液，然后一次加入反应物PSCl3，反应器温度迅速上升，出现回流现象；步骤二待反应趋缓后，加热反应器至60～100℃并维持1～3小时；步骤三将反应溶液迅速冷却，析出白色固体；该白色固体在2～10℃下放置过夜；步骤四滤集白色固体，用水再溶解；步骤五过滤除去杂质，滤液加入无水乙醇，冷却，得白色固体，自然干燥得到终产物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤二加热温度为80℃。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤四溶解白色固体的水温为室温至60℃。
全文摘要
本发明公开了一种硫代磷酸钠的制备方法，是在氢氧化物水溶液中滴加反应物PSCl
文档编号C01D13/00GK1752001SQ20051011489
公开日2006年3月29日 申请日期2005年11月17日 优先权日2005年11月17日
发明者李鲁, 童曾寿, 王升启, 杜寅孝, 王林 申请人:中国人民解放军军事医学科学院放射与辐射医学研究所