包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物如胺和着色剂的具有改进脲酶抑制效果的组合物的制作方法

文档序号:11444101阅读:849来源:国知局

发明领域

本发明基本涉及包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物的具有改进脲酶抑制效果的组合物,和这类组合物作为含氮肥料的添加剂或涂料的用途。现有技术描述

在世界范围内,主要以及进一步提高的量的施肥用氮以脲或含脲肥料的形式使用。然而,脲本身为如果有的话非常少地吸收的氮形式,其通过普遍存在于土壤中的酶脲酶相对快地水解,以形成氨和二氧化碳。在该过程中,在某些情况下,气态氨排放到大气中,然后不再可在土壤中用于植物,由此降低施肥效率。

已知在使用含脲肥料时氮的利用度可通过将含脲肥料与能够抑制或降低脲的酶催分裂的物质一起散布而改进(关于综述,参见kiss,s.m.(2002)improvingefficiencyofureafertilizersbyinhibitionofsoilureaseactivity,isbn1-4020-0493-1,kluweracademicpublishers,dordrecht,荷兰)。其中,最有力的已知脲酶抑制剂为n-烷基硫代磷酸三酰胺和n-烷基磷酸三酰胺,其例如描述于ep0119487中。

另外,可使用n-烷基硫代磷酸三酰胺如n-(正丁基)硫代磷酸三酰胺(nbpt)和n-(正丙基)硫代磷酸三酰胺(nppt)的混合物。该混合物及其制备例如描述于us2010/218575a1中。

这些脲酶抑制剂例如描述于美国专利no.4,530,714中。为了使这类化合物能够充当脲酶抑制剂,必须首先转化成相应的含氧形式。该形式随后与脲酶反应,导致它的抑制。

明智的是将脲酶抑制剂与脲一起施用于土壤上或土壤中,因为这确保抑制剂与肥料一起与土壤接触。脲酶抑制剂可通过例如在脲制粒或造粒以前将它溶于熔体中而结合到脲中。这种方法例如描述于美国专利no.5,352,265中。另一选择为例如将脲酶抑制剂以溶液的形式施用于脲颗粒或球上。

相应的施用方法和合适的溶剂例如描述于us2010/218575a1中。其它合适的添加剂,例如选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、n,n,n',n'-四甲基-1,6-己二胺、n,n',n"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙醚的胺描述于us2011/0154874a1中。

脲酶抑制剂的储存寿命是有限的。温度越高,储存寿命越短。如果例如将脲储存在热带条件下,则大部分脲酶抑制剂通常在储存约4星期以后经受分解。如果将脲酶抑制剂引入脲熔体中,则分解是较少的。然而,对于用脲酶抑制剂稳定化的脲的商业化,通常必需将脲酶抑制剂施用于脲上并储存处理的肥料直至将它散布在土壤上时。

发明目的

本发明的一个目的是提供包含(硫代)磷酸三酰胺的组合物,其:

(i)增强(硫代)磷酸三酰胺的稳定性,和/或

(ii)增强(硫代)磷酸三酰胺的脲酶抑制效果,和/或

(iii)增强(硫代)磷酸三酰胺的收率提高效果,和/或

(iv)具有相对长的储存寿命,特别是在施用于或涂覆在含氮肥料上以前,和/或

(v)增强(硫代)磷酸三酰胺的稳定性,特别是在施用于或涂覆在含氮肥料如脲上以前,和/或

(vi)保护施用于或涂覆在含氮肥料如脲上的(硫代)磷酸三酰胺以防分解或损失,和/或

(vii)为在毒性方面无异议的,和/或

(viii)不会不利地影响脲酶抑制效果和/或(硫代)磷酸三酰胺的活性,和/或

(ix)可以容易且安全地包装、输送和运输,即使是以大量,和/或

(x)可以容易且安全地处置和施用于土壤处理,甚至是以大量,和/或

(xi)如果几种不同的组合物用于不同的目的的话,可以容易地识别和区别。

发明概述

因此,发现组合物(q4),其包含:

(a)包含至少一种通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:

r1r2n–p(x)(nh2)2,

其中:

x为氧或硫;

r1为c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;

r2为h,或者

r1和r2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,

(l1)至少一种选自如下的胺:如下文进一步描述的(l10)、(l11)、(l12)、(l13)、(l14)、(l15)、(l16)、(l17)、(l18)、(l19)、(l20)、(l21)、(l22)、(l23)、(l24)和(l29)。

因此,发现组合物(q5),其包含:

(a)包含至少一种通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:

r1r2n–p(x)(nh2)2,

其中:

x为氧或硫;

r1为c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;

r2为h,或者

r1和r2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,

(l2)至少一种选自如下文进一步描述的(l700)至(l848)的着色剂。

因此,发现另一组合物(q2),其包含:

(a)包含至少一种通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:

r1r2n–p(x)(nh2)2,

其中:

x为氧或硫;

r1为c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;

r2为h,或者

r1和r2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,

(c)至少一种选自如下的胺:

(c1)聚合多胺,和

(c2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一个基团r21不同于其它基团r21,和

(c3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一个基团r22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团r22不同于其它基团r22,和

(c4)包含至少一个饱和或不饱和c8-c40烷基r23的胺,和

(c5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。

因此,发现又一组合物(q3),其包含:

(a)包含至少一种通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:

r1r2n–p(x)(nh2)2,

其中:

x为氧或硫;

r1为c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;

r2为h,或者

r1和r2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,和

(d)至少一种根据通式(vi)的酰胺:

r31co–nr32r33

其中:

r31co为具有1-22个碳原子的酰基,

r32为氢或烷基,且

r33为氢或烷基,或者

r32和r33与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基。

另外,发现处理土壤的方法,其包括将本发明组合物垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。

此外,发现本发明组合物作为含氮肥料的添加剂或涂料的用途。

优选实施方案解释于权利要求书和说明书中。应当理解优选实施方案的组合在本发明的范围内。

术语“至少一种/一个”应当理解为1、2、3或更多。包含至少一种胺的混合物例如指包含1、2、3或更多种胺的混合物。

术语“土壤”应当理解为存在于陆地表面上的包含有生命(例如微生物(例如细菌和真菌)、动物和植物)和无生命物质(例如矿物和有机物(例如各种分解度的有机化合物)、液体和气体)的天然体,且特征是由于各种物理、化学、生物和人为方法而可与原始材料区别的土层。从农业观点看,土壤主要被认为是植物的锚定和主要营养基(植物栖息地)。

术语“肥料”应当理解为用于促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(用于植物根吸收)或者通过叶面给食(用于通过叶吸收)施用。术语“肥料”可再分为两个主要类别:a)有机肥料(包含腐烂植物/动物物质)和b)无机肥料(包含化学品和矿物)。有机肥料包括厩肥、泥浆、蚯蚓铸件、泥煤、海草、污水和鸟粪。也使绿肥作物定期地生长以向土壤增强营养素(尤其是氮)。制造有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海草提取物。其它实例为酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自上年度的分解作物残渣为另一肥力来源。另外,天然存在的矿物如矿石磷酸盐、苛性钾硫酸盐和石灰石也被认为是无机肥料。无机肥料通常通过化学方法(例如haber-bosch方法),还使用天然存在的沉积层,同时将它们化学改变(例如浓缩三过磷酸盐)生产。天然存在的无机肥料包括chilean硝酸钠、矿石磷酸盐和石灰石。

“厩肥”为农业中用作有机肥料的有机物。取决于其结构,厩肥可分成液体厩肥、半液体厩肥、稳定或固体厩肥和秸秆肥。取决于其来源,厩肥可分成衍生自动物或植物的厩肥。动物厩肥的通常形式包括粪便、尿、农场淤浆(液体厩肥)或农家厩肥(fym),而fym还包含一定量的可能已用作动物草垫的植物材料(通常秸秆)。可使用的厩肥的动物包括马、牛、猪、羊、鸡、火鸡、兔以及来自海鸟和蝙蝠的鸟粪。当用作肥料时,动物厩肥的施用率高度取决于来源(动物的类型)。植物厩肥可衍生自任何种类的植物,而也可使植物生长明确用于将它们耕作(例如豆科植物),因此改进土壤的结构和肥力。此外,用作厩肥的植物物质可包括屠宰反刍动物的瘤胃的内容物、废啤酒花(来自酿造啤酒的残余物)或海草。

本发明组合物在下文中称为组合物(q2)、(q3)、(q4)和(q5)。组合物(q2)包含(a)和(c)和任选如下文所述其它组分。组合物(q3)包含(a)和(d)和任选如下文所述其它组分。组合物(q4)包含(a)和(l1)和任选如下文所述其它组分。组合物(q5)包含(a)和(l2)和任选如下文所述其它组分。

根据本发明,组合物(q2)、(q3)、(q4)和(q5)包含—作为它们的主要组分之一—

(a)包含至少一种通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:

r1r2n–p(x)(nh2)2,

其中:

x为氧或硫;

r1为c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;

r2为h,或者

r1和r2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基。

(a)的通式(i)中的x优选为硫。

(a)的通式(i)中的r1优选为c1-c20烷基,更优选c1-c10烷基,最优选c2-c7烷基,例如c3-c4烷基。

烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基和异癸基。环烷基的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环辛基,芳基的实例为苯基或萘基。杂环基团r1r2n的实例为哌嗪基、吗啉基、吡咯基、吡唑基、三唑基、唑基、噻唑基或咪唑基。

根据一个实施方案,(a)为n-正丁基硫代磷酸三酰胺(nbpt)。

根据另一实施方案,(a)为n-正丙基硫代磷酸三酰胺(nppt)。

根据另一实施方案,(a)为nbpt和nppt的混合物。

根据另一实施方案,(a)包含具有通式(i)结构的至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺,且其中所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺的不同之处是基团r1或r2中的至少一个,且优选所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺中的一种为n-正丁基硫代磷酸三酰胺(nbpt),更优选所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺中的另一个选自n-环己基-、n-戊基-、n-异丁基-和n-正丙基磷酸三酰胺和-硫代磷酸三酰胺。尤其优选包含40-95重量%,最优选60-85%重量%,特别优选72-80重量%的量的nbpt的混合物(a),每种情况下基于(a)的总重量。

一般而言,混合物(a)可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。优选,(a)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量为不多于85重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于60重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于35重量%,特别是不多于30重量%,例如不多于27重量%。(a)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量为至少1重量%,更优选至少4重量%,最优选至少10重量%,最特别优选至少15重量%,特别是至少20重量%,例如至少23重量%。

根据本发明,发现组合物(q4),其包含:

(a)包含至少一种通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:

r1r2n–p(x)(nh2)2,

其中:

x为氧或硫;

r1为c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;

r2为h,或者

r1和r2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,

(l1)至少一种选自如下的胺:(l10)、(l11)、(l12)、(l13)、(l14)、(l15)、(l16)、(l17)、(l18)、(l19)、(l20)、(l21)、(l22)、(l23)、(l24)和(l29):(l10)通式(ia)的脂族亚烷基二胺:

其中基团如下文所定义:

r1和r2同时或者各自独立地为氢、线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;或者

作为选择,r1和r2联合表示线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;且

r3x和r4x同时或者各自独立地为氢、线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;且

r10为线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基或c3-c8环烷基;且

z为2-20,优选2-12的值;且

x为可呈现1至z的所有值的指数;

(l11)通式(ii)的低聚聚亚烷基胺:

其中基团各自如下文所定义:

r1、r2和r5同时或者各自独立地为氢、线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;或者

三个基团r1、r2和r5中的两个相互共价键合以形成线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基,且三个基团r1、r2和r5中的其余一个为氢、线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;且

r3y和r4y同时或者各自独立地为氢、线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;

r10为线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基或c3-c8环烷基;

a为2-5的值;

b为2-12的值;

且y为可呈现1至b的所有值的指数;

(l12)通式(iii)的聚醚胺:

其中基团各自如下文所定义:

r1和r2同时或者各自独立地为氢、线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;

作为选择,r1和r2联合表示线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;且

r3、r4和r5同时或者各自独立地为氢、线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8环烷基或者其中任选-优选强制性地-一个或多个ch2基团被o、nh或nr10置换的c3-c8环烷基;

r10为线性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基或c3-c8环烷基;

x、y和z各自独立地为0-100的值,且x、y和z的和为至少2;

(l13)选自如下的聚乙烯基胺相关聚合物:

(l501)聚乙烯基胺,

(l502)通式(iv)的聚乙烯基胺:

其具有200-2,000,000克/摩尔的平均分子量(mw),且其中r7-r11相互独立地为氢、线性或支化c1-c20烷基、烷氧基、-聚氧化乙烯、-羟烷基、-(烷基)羧基、-膦酰烷基、烷基氨基、甲酰胺基、吡咯烷酮基、咪唑基、c2-c20烯基或c6-c20芳基、芳氧基、邻-羟基苯甲酰基、邻苯二甲酰亚氨基、邻-羧酰氨基苯甲酰基、邻-(c1-c8烷氧基羰基)苯甲酰基、邻-氨基苯甲酰基、邻-(单-c1-c8烷基氨基)苯甲酰基、邻-(二-c1-c8烷基氨基)苯甲酰基、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基或间-苯并咪唑基-对羟基苯甲酰基,其可任选进一步被取代,其中s为整数,t为0或整数,其中s和t的和必须选择以使得平均摩尔质量在所述范围内,

(l503)聚烯丙基胺,

(l504)聚(二烯丙基二甲基氯化铵),

(l505)阳离子聚乙烯基甲酰胺,

(l506)阳离子聚乙烯基吡咯烷酮,

(l507)阳离子聚乙烯基乙酰胺,

(l508)阳离子聚乙烯基甲基甲酰胺,

(l509)阳离子聚乙烯基甲基乙酰胺,

(l510)聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺),

(l511)聚(丙烯酸二甲基氨基乙酯),

(l512)聚(丙烯酸二乙基氨基乙酯),

(l513)聚(丙烯酰乙基三甲基氯化铵),

(l514)聚(丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵),

(l515)聚(甲基丙烯酰氨基三丙基三甲基氯化铵),

(l516)阳离子聚丙烯酰胺,

(l517)聚(乙烯基吡啶),

(l518)海美溴铵,

(l519)聚(二甲胺-共-表氯醇),

(l520)聚(二甲胺-共-表氯醇-共-乙二胺),

(l521)聚(酰氨基胺-表氯醇),

(l522)线性、支化或超支化聚酰胺基胺,或者

(l523)具有1,000-200,000克/摩尔的平均分子量(mw)的聚酰胺基胺,

(l524)阳离子淀粉或者包含聚合单元形式以及如果需要的话分解形式的n-乙烯基甲酰胺、烯丙胺、二烯丙基二甲基氯化铵、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-甲基-n-乙烯基甲酰胺、n-甲基-n-乙烯基乙酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酰乙基三甲基氯化铵或甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物,以及当聚合物为碱性聚合物时,其盐;

(l14)通式(v)的聚乙烯亚胺:

其具有200-1,000,000克/摩尔的平均分子量(mw),且其中:

r1-r6相互独立地为氢、线性或支化c1-c20烷基、烷氧基、-聚氧化烯、-聚氧化乙烯、-羟烷基、-(烷基)羧基、-膦酰烷基、烷基氨基、c2-c20烯基或c6-c20芳基、芳氧基、羟基芳基、芳基羧基或芳基氨基,其任选进一步被取代,且

r2、r3和r5可相互独立地任选各自另外为其它聚乙烯亚胺聚合物链,且r1可任选为nr3r4或nh2基团,且

x、y和z相互独立地为0或整数,其中x、y和z的和必须以一定方式选择以使得平均摩尔质量在所述范围内;

(l15)通式(v)的聚乙烯亚胺,其中基团r2-r6中的至少一个为聚氧化烯基团;

(l16)可通过包括步骤l16a)的方法(l16p)得到的聚合物:

l16a)使至少一种选自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羟烷基)胺的化合物缩合:

其中:

a独立地选自c1-c6亚烷基;

r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互独立地选自氢、烷基、环烷基或芳基,其中提到的最后三个基团可任选被取代;且

r6选自氢、烷基、环烷基或芳基,其可任选被取代;

(l17)可通过包括两个步骤l17a)和l17b)的方法(l17p)得到的聚合物:

l17a)使至少一种选自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羟烷基)胺的化合物缩合:

其中:

a独立地选自c1-c6亚烷基;

r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互独立地选自氢、烷基、环烷基或芳基,其中提到的最后三个基团可任选被取代;且

r6选自氢、烷基、环烷基或芳基,其可任选被取代;且

l17b)使步骤l17a)中提供的聚醚的至少一部分剩余羟基和/或如果存在的话至少一部分仲氨基与至少一种氧化烯反应;

(l18)可通过聚合物(l16)或(l17)的季铵化、质子化、硫化和/或磷化而得到的衍生物;

(l19)选自如下的树枝状多胺或其前体:

(l554)n,n,n',n'-四氨基丙基亚烷基二胺,

(l555)可通过氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基亚烷基二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子的数目称为n14-、n30-、n62-和n128-胺),

(l556)n,n,n',n'-四氨基丙基乙二胺,

(l557)可通过氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基乙二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子的数目称为n14-、n30-、n62-和n128-胺),

(l558)n,n,n',n'-四氨基丙基丙二胺,

(l559)可通过氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基丙二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子的数目称为n14-、n30-、n62-和n128-胺),

(l560)n,n,n',n'-四氨基丙基丁二胺,

(l561)可通过氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基丁二胺得到的树枝状胺(例如根据其氮原子的数目称为n14-、n30-、n62-和n128-胺);

(l20)二环、三环或更高多环多胺;

(l21)包含不多于一个氨基以及2个烷氧基或羟基取代的c2-c12烷基r21a和一个c1-c10烷基r21b的胺,其中r21a基团在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基,且其中两个基团r21a是相同的;

(l22)包含不多于一个氨基以及1个烷氧基或羟基取代的c2-c12烷基r22a和2个c1-c10烷基r22b的胺,其中两个基团r22b是相同的;

(l23)在其一个或两个氮原子上被烷基r23n取代的咪唑烷酮,其中r23可任选被oh基团取代;

(l24)被烷基r24n取代的吗啉,其中r24可任选被oh基团取代;

(l29)氨基酸的均聚物或共聚物。

一般而言,胺(l1)可以以变化量包含在组合物(q4)中。优选,(l1)的量基于组合物(q4)的总重量为不多于90重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于65重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于30重量%,特别是不多于22重量%,例如不多于16重量%。优选,(l1)的量基于组合物(q4)的总重量为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少12重量%,例如至少15重量%。

如果存在的话,胺(l1)通常可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)或(q5)中。如果存在的话,(l1)的量基于组合物(q2)、(q3)或(q5)的总重量优选为不多于90重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于65重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于30重量%,特别是不多于22重量%,例如不多于16重量%。如果存在的话,(l1)的量基于组合物(q2)、(q3)或(q5)的总重量优选为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少12重量%,例如至少15重量%。

优选,组合物(q2)或(q4)包含混合物(a)和:

a)至少一种选自(l101)-(l222)的低分子量或非聚合胺,和

b)至少一种选自(l501)-(l571)的聚合胺。

组合物(q2)、(q3)或(q5)可任选进一步包含:

(l1)至少一种选自如下的胺:如上文所述(l10)、(l11)、(l12)、(l13)、(l14)、(l15)、(l16)、(l17)、(l18)、(l19)、(l20)、(l21)、(l22)、(l23)、(l24)和(l29)。

特别优选的脂族亚烷基二胺(l10)为选自下列的那些亚烷基二胺:

(l101)乙二胺,

(l102)1,3-丙二胺,

(l103)1,2-丙二胺,

(l104)1,4-丁二胺(备选名:1,4-二氨基丁烷,或腐胺),

(l105)1,2-丁二胺,

(l106)1,5-二氨基戊烷,

(l107)1,2-二氨基戊烷,

(l108)1,5-二氨基-2-甲基戊烷,

(l109)1,6-二氨基己烷,

(l110)1,2-二氨基己烷,

(l111)1,7-二氨基庚烷,

(l112)1,2-二氨基庚烷,

(l113)1,8-二氨基辛烷,

(l114)1,2-二氨基辛烷,

(l115)1,9-九亚甲基二胺,

(l116)1,10-十亚甲基二胺,

(l117)1,2-二氨基癸烷,

(l118)1,11-十一亚甲基二胺,

(l119)1,2-二氨基十一烷,

(l120)1,12-十二亚甲基二胺,

(l121)1,2-二氨基十二烷,

(l122)2,2-二甲基丙烷-1,3-二胺,

(l123)4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺,

(l124)4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺,

(l125)d3-(甲基氨基)丙胺,

(l126)3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷,

(l127)4,4′-二氨基二环己基甲烷,

(l128)异佛尔酮二胺,

(l129)[双(4-氨基环己基)甲烷],

(l130)[双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷],

(l131)[双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷],

(l132)3-(环己基氨基)丙胺,

(l133)双(氨基乙基)哌嗪,

(l134)双(氨基甲基)哌嗪,

(l135)哌嗪,

(l136)异构化双(氨基甲基)苯,

(l137)间二甲苯二胺(mxda),

(l138)异构化双(氨基甲基)苯,

(l139)氨基苄胺的异构体(2-氨基苄胺,4-氨基苄胺),

(l140)4-(2-氨基乙基)苯胺,

(l141)间-二甲苯二胺,

(l142)邻二甲苯二胺,

(l143)2,2′-联苯二胺,

(l144)氧基二苯胺,

(l145)4,4′-氧基二苯胺,

(l146)二氨基芴的异构体,

(l147)二氨基菲的异构体,

(l148)4,4′-亚乙基二苯胺,

或其混合物。

进一步优选的脂族亚烷基二胺(l10)为:

(l149)通式(ia)的亚烷基二胺,其中式(ia)中的r1、r2、r3x和r4x各自为氢且式(ia)中的z为2-8。

进一步优选的脂族亚烷基二胺(l10)为:

(l150)至少部分n-乙氧基化的通式(ia)的亚烷基二胺,

(l151)至少部分n-丙氧基化的通式(ia)的亚烷基二胺,

(l152)至少部分n-丁氧基化的通式(ia)的亚烷基二胺,或

(l153)至少部分n-烷氧基化的通式(ia)的亚烷基二胺。

进一步优选的二胺(l10)为环状二胺,其中氨基与一个或多个互相连接的未取代或取代脂环族或杂脂族、芳族或杂芳族环直接或间接连接。特别优选的环状二胺为脂环族二胺,特别是3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷、4,4′-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、[双(4-氨基环己基)甲烷]、[双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷]或[双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷]、3-(环己基氨基)丙胺、双(氨基乙基)哌嗪、双(氨基甲基)哌嗪或哌嗪。特别优选的芳族环状二胺为其中氨基不直接在芳族环上取代的芳族二胺。优选的芳族二胺为异构双(氨基甲基)苯,尤其是间二甲苯二胺(mxda),或者异构双(氨基甲基)苯、氨基苄胺的异构体(2-氨基苄胺、4-氨基苄胺)、4-(2-氨基乙基)苯胺、间二甲苯二胺、邻二甲苯二胺或2,2′-联苯二胺,或氧基二苯胺,例如4,4′-氧基二苯胺,二氨基芴的异构体、二氨基菲的异构体和4,4′-亚乙基二苯胺。

特别优选的低聚聚亚烷基胺(l11)为:

(l154)n,n-双(3-氨基丙基)甲胺,

(l155)二亚甲基三胺(deta),

(l156)三亚乙基四胺(teta),

(l157)四亚乙基五胺(tepa),

(l158)二-1,3-亚丙基三胺,

(l159)三-1,3-亚丙基四胺,

(l160)四-1,3-亚丙基五胺,

(l161)二-1,2-亚丙基三胺,

(l162)三-1,2-亚丙基四胺,

(l163)四-1,2-亚丙基五胺,

(l164)二-六亚甲基三胺,

(l165)三-六亚甲基四胺,

(l166)四-六亚甲基五胺,

(l167)亚精胺(cas号124-20-9),或

(l168)精胺(cas号71-44-3)。

进一步优选的低聚聚亚烷基胺(l11)为:

(l169)至少部分n-乙氧基化的通式(ii)的聚亚烷基胺,

(l170)至少部分n-丙氧基化的通式(ii)的聚亚烷基胺,

(l171)至少部分n-烷氧基化的通式(ii)的聚亚烷基胺。

优选的聚醚胺(l12)为:

(l562)通式(iii)的聚醚胺,其中在式(iii)中,x和z各自呈现0的值,且y呈现>0的值,且式(iii)中的取代基r1-r5优选为氢(基于乙二醇的聚醚胺)。

进一步优选的聚醚胺(l12)为:

(l563)通式(iii)的聚醚胺,其中在式(iii)中,y呈现0的值,且(x+z)呈现>0的值,且取代基r1和r2优选为氢,且取代基r3-r5优选为甲基(基于丙二醇的聚醚胺)。

进一步优选的聚醚胺(l12)为:

(l564)通式(iii)的聚醚胺,其中在式(iii)中,y呈现>0的值,且(x+z)呈现>0的值,且取代基r1-r2优选为氢且取代基r3-r5优选为甲基(具有基于聚乙二醇的中心嵌段和基于丙二醇的外部嵌段的嵌段聚醚胺)。

非常特别优选的聚醚胺(l12)为:

(l565)4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺,

(l566)4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺,

(l567)来自huntsman的尤其是jeffamined230、jeffamined400、jeffamined2000、jeffamined4000、jeffamineed600、jeffamineed900、jeffamineed2003、jeffamineedr148或jeffamineedr176(来自alfachemicalsltd的产品手册的名称,具有参考数字“hunt32”)。

在聚乙烯基胺相关聚合物(l13)中,线性、支化或超支化聚酰胺基胺(l221)例如描述于us4435548,ep115771,ep234408,ep802215,l.j.hobson和w.j.feast,polymer1999,40,1279-1297,或者h.-b.mekelburger,w.jaworek和f.angewandtechemie1992,104,no.12,1609-1614中。优选的聚酰胺基胺具有500-1,000,000克/摩尔,更优选1000-200,000克/摩尔的平均分子量(mw)。

优选的聚乙烯亚胺(l14)为:

(l525)通式(v)的聚乙烯亚胺,其具有250-100,000克/摩尔的平均分子量(mw),

(l526)通式(v)的聚乙烯亚胺,其具有300-25,000克/摩尔的平均分子量(mw);

(l527)通式(v)的聚乙烯亚胺,其中r1-r6各自为氢、甲基、乙基、羧甲基、羧乙基、膦代甲基、2-羟基乙基、2-(2'-羟基乙氧基)乙基或2-[2'-(2”-羟基乙氧基)-乙氧基]乙基;

(l528)具有约800的分子量(gpc)和在ph4.5下测定约16meq/g干物质的电荷密度且具有1/0.9/0.5的伯/仲/叔氨基比(如通过13c-nmr测定)的支化聚乙烯亚胺;

(l529)具有约25000的分子量(gpc)、在ph4.5下测定约17meq/g干物质的电荷密度且具有1/1.1/0.7的伯/仲/叔氨基比(如通过13c-nmr测定)的支化聚乙烯亚胺。

其它优选的聚乙烯亚胺(l14)为:

(l610)线性聚乙烯亚胺;

(l611)在1h-nmr中显示出在2.72ppm下的单峰的线性聚乙烯亚胺,其中其它峰具有不多于15%,优选不多于10%,更优选不多于6%,最优选不多于3%,特别是不多于1%的在2.72ppm下的单峰强度;

(l612)如下制备的线性聚乙烯亚胺:

将1500g2-甲基-2-唑啉、212gn-甲基-2-乙基-2-唑啉甲基硫酸盐和3000g丙烯腈在24小时期间加热至80℃。其后借助蒸汽蒸馏除去丙烯腈,并得到作为包含38%聚(2-甲基-2-唑啉)的水溶液的产物。gpc分析:mn=2550克/摩尔;mw=3180;将1579g的38%聚(2-甲基-2-唑啉)水溶液与1899g的25%氢氧化钾水溶液混合。将混合物在72小时期间在回流下加热。在冷却至23℃时,将沉淀的线性聚乙烯亚胺过滤,用水洗涤并在真空炉中干燥。得到作为白色粉末的223g产物。产物的1h-nmr光谱显示在2.72ppm下的单峰,表明聚乙烯亚胺的严格线性。gpc分析:mn=900克/摩尔。

聚乙烯亚胺(l15)优选可通过聚乙烯亚胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基与至少一种氧化烯反应而得到。

优选的聚乙烯亚胺(l15)为通式(v)的聚乙烯亚胺,其中基团r2-r6中的至少一个为聚氧化乙烯或聚氧化丙烯基。

优选的聚乙烯亚胺(l15)为:

(l530)可通过聚乙烯亚胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基与环氧乙烷(=氧化乙烯)反应而得到的聚合物;

(l531)可通过聚乙烯亚胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基与环氧基丙烷(=氧化丙烯)反应而得到的聚合物;

(l532)可通过聚乙烯亚胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基与1,2-环氧基丁烷(=氧化α丁烯)反应而得到的聚合物;

(l533)可通过聚乙烯亚胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基与2,3-环氧基丁烷(=氧化β丁烯)、1,2环氧基-2-甲基-丙烷(=氧化异丁烯)、1,2-环氧基戊烷、2,3-环氧基戊烷、1,2-环氧基-2-甲基丁烷,或者2,3-环氧基-2-甲基丁烷、1,2-环氧基己烷、2,3-环氧基己烷、3,4-环氧基己烷,或者任选取代的(1,2-环氧基乙烯)苯(=氧化苯乙烯)反应而得到的化合物;

(l534)通式(v)的聚乙烯亚胺,其中基团r2-r6中的至少一个为聚氧化乙烯基;

(l535)n-乙氧基化聚乙烯亚胺;

(l536)具有5-40,优选10-30,最优选15-25个乙氧基化物基团每–nh的聚乙烯亚胺;

(l537)具有20个乙氧基化物基团每–nh的聚乙烯亚胺(mw=600);

(l538)包含5重量份的分子量(gpc)为约600-800的支化聚乙烯亚胺和约95重量份的式-ch2-ch2-o-结构部分的乙氧基化聚乙烯亚胺。

特别优选的聚乙烯亚胺(l15)为:

(l613)具有0.75-0.99个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺,和

(l614)具有0.75-0.99个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺,和

(l615)具有0.85-0.95个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺,和

(l616)具有0.85-0.95个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺,和

(l617)pei600(=具有通过gpc测量600克/摩尔的重均分子量的聚乙烯亚胺)加0.9个eo(氧化乙烯)每nh单元,不含水,

(l618)pei600加0.9个po(氧化丙烯)每nh单元,不含水。

聚乙烯亚胺(l613)-(l618)优选通过wo2009/060059中公开的合成程序制备。

在又一实施方案中,特别优选的聚乙烯亚胺(l15)为:

(l619)聚三乙醇胺,和

(l620)具有1,000-10,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺,和

(l621)具有7,000-9,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺。

优选的聚三乙醇胺为其中多于90%,优选多于95%,更优选多于98%胺基团为叔胺基团,且其中多于90%,优选多于95%,更优选多于98%羟基为伯羟基的那些聚三乙醇胺。

关于(l16)或(l17),如本文所用以及术语烷氧基中的术语“烷基”指饱和直链或支化烃基。c1-c4烷基指具有1-4个碳原子的饱和直链或支化烃基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1,1-二甲基乙基。任选取代的烷基指未被取代或者其中一部分或所有氢原子被羟基、卤素、氰基或c1-c4烷氧基置换的烷基。

关于(l16)或(l17),如本文所用术语“环烷基”指饱和或部分不饱和单环或二环烃基。优选,术语环烷基涉及具有3-8,特别是3-6个碳原子的单环烃基(c3-c8环烷基、c3-c6环烷基)。这类优选的环烷基的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。任选取代的环烷基指未被取代或者其中一部分或所有氢原子被羟基、卤素、氰基、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基置换的环烷基。优选的环烷基为未被取代的或者带有1、2或3个c1-c4烷基。

关于(l16)或(l17),如本文所用术语“芳基”指苯基或萘基,优选苯基。任选取代的芳基指未被取代或者其中一部分或所有氢原子被羟基、卤素、氰基、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基置换的芳基。优选的环烷基为未被取代的或者带有1、2或3个c1-c4烷基。

关于(l16)或(l17),如本文所用术语“c1-c6亚烷基”指2、3、4、5或6个碳基团的饱和二价直链或支化烃链,实例包括亚甲基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基(=1-甲基丙烷-1,3-二基)、丁烷-1,2-二基、丁烷-2,3-二基、2-甲基-丁烷-1,3-二基、3-甲基-丁烷-1,3-二基(=1,1-二甲基丙烷-1,3-二基)、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、戊烷-2,5-二基、2-甲基戊烷-2,5-二基(=1,1-二甲基丁烷-1,3-二基)和己烷-1,6-二基。

关于(l15)或(l17),如本文所用术语“氧化烯”涉及在化合物的烷基结构部分上带有至少一个,优选1或2个,特别是1个环氧基的烷基或烷基芳基化合物。关于(l17),带有一个环氧基的烷基化合物的实例为环氧乙烷(=氧化乙烯)、环氧基丙烷(=氧化丙烯)、1,2-环氧基丁烷(=氧化α丁烯)、2,3-环氧基丁烷(=氧化β丁烯)、1,2环氧基-2甲基-丙烷(=氧化异丁烯)、1,2-环氧基戊烷、2,3-环氧基戊烷、1,2-环氧基-2-甲基丁烷、2,3-环氧基-2-甲基丁烷、1,2-环氧基己烷、2,3-环氧基己烷和3,4-环氧基己烷。带有一个环氧基的烷基芳基化合物的实例为任选取代的(1,2-环氧基乙烯)苯(=氧化苯乙烯)化合物。

关于(l16)或(l17),如本文所用术语“缩合”指其中两个相应官能团之间的共价键随着小分子如水的形式损失一起形成的化学反应。优选,术语缩合指与脱水反应一起的醚化。

关于(l16)或(l17),n-(羟烷基)胺(i.a)的实例为例如n-三-(2-羟烷基)-胺。n-三-(2-羟烷基)-胺例如可通过氨与三当量氧化烯反应(氨解)而得到。这类化合物(i.a)的优选实例为三乙醇胺、三异丙醇胺或三丁-2-醇胺。

关于(l16)或(l17),n-(羟烷基)胺(i.b)的实例为例如n-二-(2-羟烷基)-胺,其可通过式h2n-r6的伯胺(其中r6具有上文给出的一种含义)与2当量氧化烯反应(氨解)而得到。这类化合物(i.b)的优选实例为例如n-甲基二乙醇胺、n,n-双-(2-羟丙基)-n-甲胺、n,n-双-(2-羟丁基)-n-甲胺、n-异丙基二乙醇胺、n-正丁基二乙醇胺、n-仲丁基二乙醇胺、n-环己基二乙醇胺、n-苄基二乙醇胺、n-4-甲苯基二乙醇胺、n,n-双-(2-羟乙基)-苯胺等。

关于(l16)或(l17),优选可由选自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羟烷基)胺的化合物得到的聚合物,其中a为未被取代或者带有一个选自c1-c4烷基的取代基的亚甲基。更优选可由化合物(i.a)和/或(i.b)得到的聚合物,其中a为亚甲基或者带有1个甲基的亚甲基。特别优选可由化合物(i.a)和/或(i.b)得到的聚合物,其中a为未被取代的亚甲基。

关于(l16)或(l17),优选可由选自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羟烷基)胺得到的聚合物,其中r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互独立地选自氢和c1-c4烷基,即氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。更优选,r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互独立地选自氢和甲基。

关于(l16)或(l17),优选可由式(i.a)和/或(i.b)的n-(羟烷基)胺得到的聚合物,其中r1*、r2*、r3*、r4*和r5*为氢,且r1、r2、r3、r4和r5相互独立地选自氢和c1-c4烷基。更优选,r1*、r2*、r3*、r4*和r5*为氢,且r1、r2、r3、r4和r5相互独立地选自氢和甲基。

关于(l16)或(l17),优选可由式(i.b)的n-(羟烷基)胺得到的聚合物,其中如果存在的话,r6优选选自氢和c1-c4烷基。

关于(l17),聚合物优选可通过1-100摩尔,优选2-80摩尔至少一种氧化烯与1摩尔其余羟基和如果存在的话可通过至少一种式(i.a)和/或(i.b)化合物缩合而得到的聚醚的仲氨基反应而得到。

关于(l16)或(l17),聚合物优选具有500-100000克/摩尔,更优选1000-80000克/摩尔,特别是2000-50000克/摩尔的数均分子量。

关于(l16)或(l17),聚合物优选具有1-10,特别是1-5的多分散性(mw/mn)。

关于(l16)或(l17),在一个特定实施方案中,聚合物可通过一种方法得到,其中在步骤a)中,基于式(i.a)和/或(i.b)化合物的量,使用小于5重量%,优选小于1重量%,更优选基本不使用,即使用小于0.1重量%的不同于式(i.a)和/或(i.b)化合物的可共缩合化合物(即共缩合)。

优选的聚合物(l16)为:

(l539)可通过方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.a)为三乙醇胺;

(l540)可通过方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.a)为三异丙醇胺;

(l541)可通过方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.a)为三丁-2-醇胺;

(l542)可通过方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.b)为n-甲基二乙醇胺;

(l543)可通过方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.b)为n,n-双-(2-羟丙基)-n-甲胺、n,n-双-(2-羟丁基)-n-甲胺、n-异丙基二乙醇胺、n-正丁基二乙醇胺、n-仲丁基二乙醇胺、n-环己基二乙醇胺、n-苄基二乙醇胺、n-4-甲苯基二乙醇胺,或者n,n-双-(2-羟乙基)-苯胺;

优选的聚合物(l17)为:

(l544)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.a)为三乙醇胺;

(l545)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.a)为三异丙醇胺;

(l546)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.a)为三丁-2-醇胺;

(l547)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.b)为n-甲基二乙醇胺;

(l548)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羟烷基)胺(i.b)为n,n-双-(2-羟丙基)-n-甲胺、n,n-双-(2-羟丁基)-n-甲胺、n-异丙基二乙醇胺、n-正丁基二乙醇胺、n-仲丁基二乙醇胺、n-环己基二乙醇胺、n-苄基二乙醇胺、n-4-甲苯基二乙醇胺,或者n,n-双-(2-羟乙基)-苯胺;

(l549)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯为环氧乙烷(=氧化乙烯);

(l550)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯为环氧基丙烷(=氧化丙烯);

(l551)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯为1,2-环氧基丁烷(=氧化α丁烯);

(l552)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯为2,3-环氧基丁烷(=氧化β丁烯)、1,2环氧基-2甲基-丙烷(=氧化异丁烯)、1,2-环氧基戊烷、2,3-环氧基戊烷、1,2-环氧基-2-甲基丁烷,或者2,3-环氧基-2-甲基丁烷、1,2-环氧基己烷、2,3-环氧基己烷或3,4-环氧基己烷;

(l553)可通过方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯为任选取代的(1,2-环氧基乙烯)苯(=氧化苯乙烯)化合物。

树枝状多胺或其前体(l19)包括n,n,n',n'-四氨基丙基亚烷基二胺,也称为n6-胺,和可通过氨基丙基化由其得到并根据其氮原子的数目称为n14-、n30-、n62-和n128-胺的树枝状胺。这些胺例如具有碱性乙二胺、丙二胺或丁二胺骨架,其氢原子被氮上的氨基(正丙基)取代。术语氨基又可被相应的氨基丙基(nl4-胺)等取代。起始于乙二胺制备这些胺的方法描述于wo96/15097中。这些胺的优选实例还有如wo93/14147所述由丁二胺制备的相应n-胺。

二环、三环或更高多环多胺(l20)优选选自:

(l172)二环多胺;

(l173)三环多胺;

(l174)n环多胺,其中n(环状结构的数目)大于3;

(l175)二环脂族二胺;

(l176)二环脂族二胺,其中二胺的两个氨基都是叔氨基,更优选其中二胺的两个氨基的两个氮原子还都是桥头原子;

(l177)1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(dabco);

(l178)取代1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(dabco)。

胺(l21)优选选自:

(l179)甲基二异丙醇胺;

(l180)丁基二乙醇胺。

胺(l22)优选选自:

(l181)n,n-二丁基乙醇胺;

(l182)n,n,-二甲基异丙醇胺。

咪唑烷酮(l23)优选为:

(l183)1-(2-羟乙基)-2-咪唑烷酮[备选名:(2-羟乙基)亚乙基脲]。

吗啉(l24)优选为:

(l184)n-(2-羟乙基)吗啉。

氨基酸的均聚物或共聚物(l29)优选选自:

(l573)α-氨基酸(α-氨基酸)的均聚物或共聚物,

(l574)天然存在的α-氨基酸的均聚物或共聚物,

(l575)蛋白原α-氨基酸的均聚物或共聚物,

(l576)丙氨酸的均聚物或共聚物,

(l577)精氨酸的均聚物或共聚物,

(l578)天冬酰胺酸的均聚物或共聚物,

(l579)天冬氨酸的均聚物或共聚物,

(l580)半胱氨酸的均聚物或共聚物,

(l581)谷氨酸的均聚物或共聚物,

(l582)谷氨酰胺的均聚物或共聚物,

(l583)甘氨酸的均聚物或共聚物,

(l584)组氨酸的均聚物或共聚物,

(l585)异亮氨酸的均聚物或共聚物,

(l586)亮氨酸的均聚物或共聚物,

(l587)赖氨酸的均聚物或共聚物,

(l588)蛋氨酸的均聚物或共聚物,

(l589)苯基丙氨酸的均聚物或共聚物,

(l590)脯氨酸的均聚物或共聚物,

(l591)丝氨酸的均聚物或共聚物,

(l592)苏氨酸的均聚物或共聚物,

(l593)色氨酸的均聚物或共聚物,

(l594)酪氨酸的均聚物或共聚物,

(l595)缬氨酸的均聚物或共聚物,

(l596)硒代半胱氨酸的均聚物或共聚物,

(l597)吡咯赖氨酸的均聚物或共聚物,

(l598)n-甲酰基蛋氨酸的均聚物或共聚物,和

(l599)鸟氨酸的均聚物或共聚物。

氨基酸的均聚物或共聚物(l29)优选为氨基酸的均聚物。

在另一实施方案中,氨基酸的均聚物或共聚物(l29)优选为氨基酸的共聚物。

赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选选自:

(l600a)l-赖氨酸的均聚物,

(l601a)d-赖氨酸的均聚物,

(l600b)d-赖氨酸的共聚物,

(l601b)d-赖氨酸的共聚物,

(l602)α-聚赖氨酸,

(l603)ε-聚赖氨酸。

赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有250-10,000克/摩尔,更优选500-5,000克/摩尔,最优选800-3,500克/摩尔,特别优选1,200-2,800克/摩尔,特别是1,700-2,300克/摩尔的重均分子量。在另一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)具有800-1,100克/摩尔的重均分子量。在又一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有3,000-3,500克/摩尔的重均分子量。

赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有250-10,000克/摩尔,更优选500-5,000克/摩尔,最优选700-3,000克/摩尔,特别优选750-2,000克/摩尔,特别是1,200-1,500克/摩尔的数均分子量。在另一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有750-900克/摩尔的数均分子量。在又一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有1500-1750克/摩尔的数均分子量。

赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有100-2,000mgkoh/g,更优选200-1,000mgkoh/g,最优选300-700mgkoh/g,特别优选370-630mgkoh/g,特别是420-500mgkoh/g的胺值。在另一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有360-440mgkoh/g的胺值。在又一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有560-640mgkoh/g的胺值。

赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选通过以下方法实施方案(l587p1)-(l587p16)中的一种方法制备:

(l587p1)制备聚赖氨酸的方法,其包括步骤:

(a)在2-8小时内将包含重量比为1:10-3:1的赖氨酸和水的沸腾含水反应混合物加热至135-165℃的温度,和

(b)将步骤(a)的反应混合物在大气压力以下的压力下保持在135-165℃的温度下,

其中水从混合物中除去,且任何温度提高为在60分钟内≤30℃;

(l587p2)实施方案(l587p1)的方法,其中在两个步骤中将水从混合物中除去;

(l587p3)实施方案(l587p1)或(l587p2)的方法,其中第一步骤在大气压力下进行;

(l587p4)实施方案(l587p1)-(l587p3)中任一项的方法,其中在第二步骤中将压力降至0.1-500毫巴的压力,优选降至50-350毫巴的压力;

(l587p5)实施方案(l587p1)-(l587p4)中任一项的方法,其中在第二步骤中将水从混合物中除去,直至得到基本由熔融聚赖氨酸组成的产物。

(l587p6)实施方案(l587p1)-(l587p5)中任一项的方法,其中将在第二步骤中得到的聚赖氨酸冷却以使它凝固。

(l587p7)实施方案(l587p1)-(l587p6)中任一项的方法,其中在第二步骤中,将反应混合物在135-165℃的温度下保持1-5小时。

(l587p8)实施方案(l587p1)-(l587p7)中任一项的方法,其中第一和第二步骤的加热时间一起为4.5-11小时。

(l587p9)实施方案(l587p1)-(l587p8)中任一项的方法,其中将混合物在160℃或更大的温度下保持至多6小时。

(l587p10)实施方案(l587p1)-(l587p9)中任一项的方法,其中第一步骤的沸腾含水反应混合物通过将包含重量比为1:10-3:1的赖氨酸和水的起始混合物加热而提供。

(l587p11)实施方案(l587p1)-(l587p10)中任一项的方法,其进一步包括将聚赖氨酸化学改性以得到化学改性的聚赖氨酸。

(l587p12)实施方案(l587p1)-(l587p11)中任一项的方法,其中聚赖氨酸为非交联的支化聚赖氨酸。

(l587p13)实施方案(l587p1)-(l587p12)中任一项的方法,其中聚赖氨酸具有1000道尔顿至10000道尔顿的重均分子量。

通过方法(l587p1)制备的聚赖氨酸称为聚赖氨酸(l607)。

在另一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选为可通过方法实施方案(l587p1)-(l587p13)中任一项的方法得到的支化聚赖氨酸。

在另一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有1500道尔顿至4000道尔顿的重均分子量和<2的多分散性。

在另一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选具有0.21-0.28的支化度。

在另一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选为:

(l604)如下文制备的聚赖氨酸:

将800g50%l-赖氨酸水溶液放入装配有搅拌器、冷凝塔、温度计和氮气入口的2l四颈烧瓶中。将l-赖氨酸加热至沸点。然后根据以下曲线提高外部热源的温度:在150c下1小时,在160下1小时以及在170下1小时和在180c下1小时,同时将水滤出。然后将压力降至200毫巴,同时将外部热源保持在180℃。在真空(200毫巴)下继续反应约2小时。将温热的反应熔体收集在铝容器中。在室温下得到固体材料。在水中借助凝胶渗透色谱并关于胺值表征聚合物:mn:1690克/摩尔;mw:3298克/摩尔;多分散性(mw/mn):1.9;胺值**:396mgkoh/g(关于100%纯聚赖氨酸给出)。

在又一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选为:

(l605)如下文制备的聚赖氨酸:

将1700g50%l-赖氨酸水溶液放入装配有搅拌器、冷凝塔、温度计和氮气入口的2l四颈烧瓶中。将l-赖氨酸加热至沸点。然后根据以下曲线提高外部热源的温度:在150c下1小时,在160下1小时以及在170下1小时和在180c下1小时,同时将水滤出。然后将压力降至200毫巴,同时将外部热源保持在180℃并在真空(200毫巴)下继续反应约1+1/2小时。将温热的反应熔体收集在铝容器中。在室温下得到固体材料。在水中借助凝胶渗透色谱并关于胺值表征聚合物:mn:1380克/摩尔;mw:1980克/摩尔;多分散性(mw/mn):1.4;胺值**:458mgkoh/g*(关于100%纯聚赖氨酸给出)。

在又一实施方案中,赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)优选为:

(l606)如下文制备的聚赖氨酸:

将1700g50%l-赖氨酸水溶液放入装配有搅拌器、冷凝塔、温度计和氮气入口的2l四颈烧瓶中。将l-赖氨酸加热至沸点。然后根据以下曲线提高外部热源的温度:在150c下1小时,在160下1小时以及在170下1小时和在180c下1小时,同时将水滤出。然后将压力降至200毫巴,同时将外部热源保持在180℃并在真空(200毫巴)下继续反应约15分钟。将温热的反应熔体收集在铝容器中。在室温下得到固体材料。在水中借助凝胶渗透色谱并关于胺值表征聚合物:mn:840克/摩尔;mw:940克/摩尔;多分散性(mw/mn):1.1;胺值:598mgkoh/g(关于100%纯聚赖氨酸给出)。

根据本发明,发现另一组合物(q5),其包含:

(a)包含至少一种通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物

r1r2n–p(x)(nh2)2,

其中:

x为氧或硫;

r1为c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;

r2为h,或者

r1和r2与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,

(l2)至少一种选自如下的着色剂:

(l700)ci20470(酸性黑(acidblack)1;c22h14n6na2o9s2;einecs213-903-1;cas1064-48-8);

(l701)ci50420(酸性黑(acidblack)2;-;einecs-;cas8005-03-6);

(l702)ci42045(酸性蓝(acidblue)1;c27h31n2nao6s2;einecs204-934-1;cas129-17-9);

(l703)ci42735(酸性蓝(acidblue)104;c43h49n3nao6s2;einecs229-390-2;cas6505-30-2);

(l704)ci42051(酸性蓝(acidblue)3;c54h62can4o14s4;einecs222-573-8;cas3536-49-0);

(l705)ci62045(酸性蓝(acidblue)62;c20h19n2nao5s;einecs224-460-9;cas4368-56-3);

(l706)ci42080(酸性蓝(acidblue)7;c37h35n2nao6s2;einecs222-476-0;cas3486-30-4);

cas860-22-0);

(l708)ci61585(酸性蓝(acidblue)80;c32h28n2na2o8s2;einecs224-748-4;cas4474-24-2);

(l709)ci42090(酸性蓝(acidblue)9;c37h34n2na2o9s3;einecs223-339-8;cas3844-45-9);

(l710)ci10020(酸性绿(acidgreen)1;c30h15fen3na3o15s3;einecs243-010-2;cas19381-50-1);

(l711)ci42170(酸性绿(acidgreen)22;c39h38cln2nao6s2;einecs227-513-4;cas5863-51-4);

(l712)ci61570(酸性绿(acidgreen)25;c28h20n2na2o8s2;einecs224-546-6;cas4403-90-1);

(l713)ci44090(酸性绿(acidgreen)50;c27h25n2nao7s2;einecs221-409-2;cas3087-16-9);

(l714)ci42100(酸性绿(acidgreen)9;c37h34cln2nao6s2;einecs225-458-0;cas4857-81-2);

(l715)ci16230(酸性橙(acidorange)10;c16h10n2na2o7s2;einecs217-705-6;cas1936-15-8);

(l716)ci45370(酸性橙(acidorange)11;c20h8br2na2o5;einecs224-468-2;cas4372-02-5);

(l717)ci14270(酸性橙(acidorange)6;c12h10n2o5sna;einecs208-924-8;cas547-57-9);

(l718)ci15510(酸性橙(acidorange)7;c16h11n2o4sna;einecs211-199-0;cas633-96-5);

(l719)ci18050(酸性红(acidred)1;c18h13n3na2o8s2;einecs223-098-9;cas3734-67-6);

(l720)ci14720(酸性红(acidred)14;c20h12n2na2o7s2;einecs222-657-4;cas3567-69-9);

(l721)ci14720:1(酸性红(acidred)14铝色淀;c60h36al2n6o21s6;einecs282-478-2;cas84238-07-3);

(l722)ci18130(酸性红(acidred)155;-;einecs-;cas10236-37-0);

(l723)ci24790(酸性红(acidred)163;c44h34n4na2o12s3;einecs236-531-1;cas13421-53-9);

(l724)ci16255(酸性红(acidred)18;c20h11n2na3o10s3;einecs220-036-2;cas2611-82-7);

(l725)ci16255:1(酸性红(acidred)18铝红;c20h14aln2o10s3;einecs235-438-3;cas12227-64-4);

(l726)ci18736(酸性红(acidred)180;c34h27cl2crn8na2o4;einecs229-051-9;cas6408-26-0);

(l727)ci16185(酸性红(acidred)27;c20h11n2na3o10s3;einecs213-022-2;cas915-67-3);

(l728)ci17200(酸性红(acidred)33;c16h11n3na2o7s2;einecs222-656-9;cas3567-66-6);

(l729)ci16290(酸性红(acidred)41;c20h10n2na4o13s4;einecs227-454-4;cas5850-44-2);

(l730)ci16250(酸性红(acidred)44;c20h12n2na2o7s2;einecs-;cas2766-77-0);

(l731)ci45220(酸性红(acidred)50;c25h25n2nao7s2;einecs227-528-6;cas5873-16-5);

(l732)ci45430(酸性红(acidred)51;c20h6i4na2o5;einecs240-474-8;cas16423-68-0);

(l733)ci45100(酸性红(acidred)52;c27h29n2nao7s2;einecs222-529-8;cas3520-42-1);

(l734)ci45380(酸性红(acidred)87;c20h6br4na2o5;einecs241-409-6;cas17372-87-1);

(l735)ci15620(酸性红(acidred)88;c20h13n2nao4s;einecs216-760-3;cas1658-56-6);

(l736)ci45410(酸性红(acidred)92;c20h2br4cl4na2o5;einecs242-355-6;cas18472-87-2);

(l737)ci45405(酸性红(acidred)98;c20h4br4cl2k2o5;einecs229-225-4;cas6441-77-6);

(l738)ci60730(酸性紫(acidviolet)43;c21h14nnao6s;einecs224-618-7;cas4430-18-6);

(l739)ci50325(酸性紫(acidviolet)50;c29h22n4nao7s2;einecs229-951-1;cas6837-46-3);

(l740)ci45190(酸性紫(acidviolet)9;c34h26n2nao6s;einecs228-377-9;cas6252-76-2);

(l741)ci10316(酸性黄(acidyellow)1;c10h4n2na2o8s;einecs212-690-2;cas846-70-8);

(l742)ci18820(酸性黄(acidyellow)11;c16h13n4nao4s;einecs228-808-0;cas6359-82-6);

(l743)ci18965(酸性黄(acidyellow)17;c16h10na2n4o7s2;einecs228-819-0;cas6359-98-4);

(l744)ci19140(酸性黄(acidyellow)23;c16h9n4na3o9s2;einecs217-699-5;cas1934-21-0);

(l745)ci47005(酸性黄(acidyellow)3;c18h9nna2o8s2;einecs305-897-5;cas8004-92-0);

(l746)ci13065(酸性黄(acidyellow)36;c18h14n3nao3s;einecs209-608-2;cas587-98-4);

(l747)ci18690(酸性黄(acidyellow)59;c34h25crn8o6;einecs227-022-5;cas5601-29-6);

(l748)ci45350(酸性黄(acidyellow)73;c20h10na2o5;einecs208-253-0;cas518-47-8);

(l749)ci13015(酸性黄(acidyellow)9;c12h11n3nao6s2;einecs220-293-0;cas2706-28-7);

(l750)ci16035(allurarotac;c18h14n2na2o8s2;einecs247-368-0;cas25956-17-6);

(l751)ci44045(碱性蓝(basicblue)26;c33h32cln3;einecs219-943-6;cas2580-56-5);

(l752)ci12251(碱性棕(basicbrown)17;c19h20cln5o3;einecs269-944-0;cas68391-32-2);

(l753)ci12251:1(碱性红(basicred)118;-;einecs275-216-3;cas71134-97-9);

(l754)ci42510(碱性紫(basicviolet)14;c20h19n3·hcl;einecs211-189-6;cas632-99-5);

(l755)ci42520(碱性紫(basicviolet)2;c22h24n3cl;einecs221-831-7;cas3248-91-7);

(l756)ci40215(直接橙(directorange)39;-;einecs215-397-8;cas1325-54-8);

(l757)ci40215(直接橙(directorange)46;-;einecs256-783-6;cas50814-31-8);

(l758)ci60724(分散紫(disperseviolet)27;c20h13no3;einecs242-939-0;cas19286-75-0);

(l759)ci28440(食品黑(foodblack)1;c28h17n5na4o14s4;einecs219-746-5;cas2519-30-4);

(l760)ci27755(食品黑(foodblack)2;c26h15n5na4o13s4;einecs218-326-9;cas2118-39-0);

(l761)ci42053(食品绿(foodgreen)3;c37h34n2na2o10s3;einecs219-091-5;cas2353-45-9);

(l762)ci40800(食品橙(foodorange)5;c40h56;einecs230-636-6;cas7235-40-7);

(l763)ci40820(食品橙(foodorange)6;c30h40o;einecs214-171-6;cas1962-15-8);

(l764)ci40825(食品橙(foodorange)7;c32h44o2;einecs214-173-7;cas1109-11-1);

(l765)ci40850(食品橙(foodorange)8;c40h52o2;einecs208-187-2;cas514-78-3);

(l766)ci14700(食品红(foodred)1;c18h14n2na2o7s2;einecs224-909-9;cas4548-53-2);

(l767)ci14815(食品红(foodred)2;c18h14n2na2o7s2;einecs221-856-3;cas3257-28-1);

(l768)ci15985(食品黄(foodyellow)3;c16h10n2na2o7s2;einecs220-491-7;cas2783-94-0);

(l769)ci74160(颜料蓝(pigmentblue)15;c32h16cun8;einecs205-685-1;cas147-14-8);

(l770)ci74100(颜料蓝(pigmentblue)16;c32h18n8;einecs209-378-3;cas574-93-6);

(l771)ci69800(颜料蓝(pigmentblue)60;c28h14n2o4;einecs201-375-5;cas81-77-6);

(l772)ci69825(颜料蓝(pigmentblue)64;c28h12cl2n2o4;einecs204-980-2;cas130-20-1);

(l773)ci73000(颜料蓝(pigmentblue)66;c16h10n2o2;einecs207-586-9;cas482-89-3);

(l774)ci12480(颜料棕(pigmentbrown)1;c25h19cl2n3o4;einecs229-106-7;cas6410-40-8);

(l775)ci74260(颜料绿(pigmentgreen)7;-;einecs215-524-7;cas1328-53-6);

(l776)ci10006(颜料绿(pigmentgreen)8;c30h18fen3nao6;einecs240-299-7;cas16143-80-9);

(l777)ci11725(颜料橙(pigmentorange)1;c18h18n4o5;einecs228-901-6;cas6371-96-6);

(l778)ci71105(颜料橙(pigmentorange)43;c26h12n4o2;einecs224-597-4;cas4424-06-0);

(l779)ci12370(颜料红(pigmentred)112;c24h16cl3n3o2;einecs229-440-3;cas6535-46-2);

(l780)ci73915(颜料红(pigmentred)122;c22h16n2o2;einecs213-561-3;cas980-26-7);

(l781)ci45430:1(颜料红(pigmentred)172;c60h27ali12o15;einecs235-440-4;cas12227-78-0);

(l782)ci73360(颜料红(pigmentred)181;c18h10cl2o2s2;einecs219-163-6;cas2379-74-0);

(l783)ci12120(颜料红(pigmentred)3;c17h13n3o3;einecs219-372-2;cas2425-85-6);

(l784)ci12085(颜料红(pigmentred)4;c16h10cln3o3;einecs220-562-2;cas2814-77-9);

(l785)ci15865(颜料红(pigmentred)48;c18h11cln2na2o6s;einecs222-642-2;cas3564-21-4);

(l786)ci15865:1(颜料红(pigmentred)48:1;c18h11bacln2o6s;einecs231-494-8;cas7585-41-3);

(l787)ci15865:2(颜料红(pigmentred)48:2;c18h11cacln2o6s;einecs230-303-5;cas7023-61-2);

(l788)ci15865:3(颜料红(pigmentred)48:3;c18h11cln2o6ssr;einecs239-879-2;cas15782-05-5);

(l789)ci15865:4(颜料红(pigmentred)48:4;c18h11clmnn2o6s;einecs226-102-7;cas5280-66-0);

(l790)ci15630(颜料红(pigmentred)49;c17h12cl2nao4s;einecs214-998-2;cas1248-18-6);

(l791)ci15630:1(颜料红(pigmentred)49:1;c40h26ban4o8s2;einecs214-160-6;cas1103-38-4);

(l792)ci15630:2(颜料红(pigmentred)49:2;c40h26can4o8s2;einecs214-161-1;cas1103-39-5);

(l793)ci12490(颜料红(pigmentred)5;c30h31cln4o7s;einecs229-107-2;cas6410-41-9);

(l794)ci15580(颜料红(pigmentred)51;c34h26ban4o8s2;einecs227-459-1;cas5850-87-3);

(l795)ci15585(颜料红(pigmentred)53;c17h12cln2nao4s;einecs218-248-5;cas2092-56-0);

(l796)ci15585:1(颜料红(pigmentred)53:1;c34h24bacl2n4o8s2;einecs218-248-5;cas5160-02-1);

(l797)ci15585:2(颜料红(pigmentred)53:2;c34h24cacl2n4o8s2;einecs288-057-6;cas67990-35-6);

(l798)ci15850(颜料红(pigmentred)57;-;einecs227-497-9;cas5858-81-1);

(l799)ci15850(颜料红(pigmentred)57:1;c18h12can2o6s;einecs226-109-5;cas5281-04-9);

(l800)ci15880(颜料红(pigmentred)63;-;einecs-;cas5858-84-4);

(l801)ci15980?(颜料红(pigmentred)63:?;-;einecs219-073-7;cas2347-72-0);

(l802)ci15880:1(颜料红(pigmentred)63:1;c21h12can2o6s;einecs229-142-3;cas6417-83-0);

(l803)ci15800(颜料红(pigmentred)64:1;c34h22can4o6;einecs228-899-7;cas6371-76-2);

(l804)ci15525(颜料红(pigmentred)68;c34h18cacl2n4na2o12s2;einecs227-456-5;cas5850-80-6);

(l805)ci12420(颜料红(pigmentred)7;c25h19cl2n3o2;einecs229-315-3;cas6471-51-8);

(l806)ci58000(颜料红(pigmentred)83;c14h8o4;einecs200-782-5;cas72-48-0);

(l807)ci45380:3(颜料红(pigmentred)90:1;-;einecs240-005-7;cas15876-39-8);

(l808)ci73900(颜料紫(pigmentviolet)19;c20h12n2o2;einecs213-879-2;cas1047-16-1);

(l809)ci45170(颜料紫(pigmentviolet)19;c28h31cln2o3;einecs;cas81-88-9);

(l810)ci51319(颜料紫(pigmentviolet)23;c34h22cl2n4o2;einecs228-767-9;cas6358-30-1);

(l811)ci73385(颜料紫(pigmentviolet)36;c18h10cl2o2s2;einecs226-750-0;cas5462-29-3);

(l812)ci58055(颜料紫(pigmentviolet)5;c14h8o7s;einecs-;cas145-48-2);

(l813)ci11680(颜料黄(pigmentyellow)1;c17h16o4n4;einecs219-730-8;cas2512-29-0);

(l814)ci19140:1(颜料黄(pigmentyellow)100;c48h33aln12o27s6;einecs235-428-9;cas12225-21-7);

(l815)ci15985:1(颜料黄(pigmentyellow)104;c16h12aln2o7s2;einecs239-888-1;cas15790-07-5);

(l816)ci21100(颜料黄(pigmentyellow)13;c36h34cl2n6o4;einecs225-822-9;cas5102-83-0);

(l817)ci13980(颜料黄(pigmentyellow)151;c18h15n5o5;einecs-;cas31837-42-0);

(l818)ci20040(颜料黄(pigmentyellow)16;c34h28cl4n6o4;einecs227-783-3;cas5979-28-2);

(l819)ci11710(颜料黄(pigmentyellow)3;c16h12cl2n4o4;einecs229-355-1;cas6486-23-3);

(l820)ci21108(颜料黄(pigmentyellow)83;c36h32cl4n6o8;einecs226-939-8;cas5567-15-7);

(l821)ci74180(溶剂蓝(solventblue)38;-;einecs215-523-1;cas1328-51-4);

(l822)ci61565(溶剂绿(solventgreen)3;c28h22n2o2;einecs204-909-5;cas128-80-3);

(l823)ci59040(溶剂绿(solventgreen)7;c16h7na3o10s3;einecs228-783-6;cas6358-69-6);

(l824)ci11920(溶剂橙(solventorange)1;c12h10n2o2;einecs218-131-9;cas2051-85-6);

(l825)ci45396(溶剂橙(solventorange)16;c20h10n2o9;einecs246-308-0;cas24545-86-6);

(l826)ci12100(溶剂橙(solventorange)2;c17h14n2o;einecs220-162-8;cas2646-17-5);

(l827)ci12140(溶剂橙(solventorange)7;c18h16n2o;einecs221-490-4;cas3118-97-6);

(l828)ci12150(溶剂红(solventred)1;c17h14n2o2;einecs214-968-9;cas1229-55-6);

(l829)ci26100(溶剂红(solventred)23;c22h16n4o;einecs201-638-4;cas85-86-9);

(l830)ci26105(溶剂红(solventred)24;c24h20n4o;einecs-;cas85-83-6);

(l831)ci12010(溶剂红(solventred)3;c18h16n2o2;einecs229-439-8;cas6535-42-8);

(l832)ci45380:2(溶剂红(solventred)43;c20h8br4o5;einecs239-138-3;cas15086-94-9);

(l833)ci45410(溶剂红(solventred)48;c20h4br4cl4o5;einecs236-747-6;cas13473-26-2);

(l834)ci45370(溶剂红(solventred)72;c20h10br2o5;einecs209-876-0;cas596-03-2);

(l835)ci12156(溶剂红(solventred)80;c18h16n2o3;einecs228-778-9;cas6358-53-8);

(l836)ci60725(溶剂紫(solventviolet)13;c21h15no3;einecs201-353-5;cas81-48-1);

(l837)ci12055(溶剂黄(solventyellow)14;c16h12n2o;einecs-;cas842-07-9);

(l838)ci12700(溶剂黄(solventyellow)16;c16h14n4o;einecs224-330-1;cas4314-14-1);

(l839)ci21230(溶剂黄(solventyellow)29;-;einecs229-754-0;cas6706-82-7);

(l840)ci47000(溶剂黄(solventyellow)33;c18h11no2;einecs232-318-2;cas8003-22-3);

(l841)ci73300(还原红(vatred)41;c16h8o2s2;einecs-;cas522-75-8);

(l842)ci47005(-;-;einecs305-632-3;cas94891-32-4);

(l843)orasolyellow141

(l844)c.i.颜料蓝(pigmentblue)29(cas57455-37-5)(备选名:群青蓝;ci77007;ultrablue;gunjo8000;gunjo4000;gunjo2000;frenchblue;群青;laundryblue;gunjoap201);

(l845)c.i.酸性红(acidred)33(cas3567-66-6)(备选名:d&credno.33、azogrenadine、azofuchsine、acidfuchsined、redusolz、azomagentag、certicolredb、fastacidmagenta、hexalanredb、acetylredb、naphthaleneredb、c.i.17200);

(l846)苯甲铵,n-乙基-n-(4-((4-(乙基((3-磺基苯基)甲基)氨基)苯基)(2-磺基苯基)亚甲基)-2,5-环己二烯-1-亚基)-3-磺基-,氢氧化物,内盐,二钠盐(cas3844-45-9)(备选名:fd&cblueno.1、酸性蓝(acidblue)9、d&cblueno.4、alzenfoodblueno.1、atracidbluefg、erioglaucine、erioskyblue、patentbluear、xylenebluevsg、c.i.42090);

(l847)1h-吡唑-3-羧酸,4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-三钠盐(cas1934-21-0)(备选名:fd&cyellowno.5、酸性黄(acidyellow)23、tartrazin);

(l848)orasolorange251(cas85029-59-0)[备选名:胺,c10-14支化和线性烷基,[2,4-二氢-4-[(2-羟基-5-硝基苯基)偶氮]-5-甲基-2-苯基-3h-吡唑-3-酮基(2-)][2-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1h-吡唑-4-基)偶氮]苯甲酸(2-)]铬酸盐(1-)]。

一般而言,着色剂(l2)可以以变化量包含在组合物(q5)中。优选,(l2)的量基于组合物(q5)的总重量为不多于30重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于15重量%,最优选不多于10重量%,最特别优选不多于5重量%,特别是不多于2重量%,例如不多于1.1重量%。优选,(l2)的量基于组合物(q5)的总重量为至少0.01重量%,更优选至少0.1重量%,最优选至少0.2重量%,最特别优选至少0.4重量%,特别是至少0.5重量%,例如至少0.9重量%。

如果存在的话,着色剂(l2)通常可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)或(q4)中。如果存在的话,(l2)的量基于组合物(q2)、(q3)或(q4)的总重量优选为不多于30重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于15重量%,最优选不多于10重量%,最特别优选不多于5重量%,特别是不多于2重量%,例如不多于1.1重量%。如果存在的话,(l2)的量基于组合物(q2)、(q3)或(q4)的总重量优选为至少0.01重量%,更优选至少0.1重量%,最优选至少0.2重量%,最特别优选至少0.4重量%,特别是至少0.5重量%,例如至少0.9重量%。

组合物(q2)、(q3)或(q4)可任选进一步包含:

(l2)至少一种选自如上所述(l700)-(l848)的着色剂。

优选,着色剂(l2)的添加改进,最优选以协同方式改进(硫代)磷酸三酰胺的稳定性和/或脲酶抑制效果和/或收率提高效果。

根据本发明,组合物(q2)包含以下作为它的主要组分之一且组合物(q3)、(q4)和(q5)可包含以下作为其一种任选组分:

(c)至少一种选自如下的胺:

(c1)聚合多胺,和

(c2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一个基团r21不同于其它基团r21,和

(c3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一个基团r22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团r22不同于其它基团r22,和

(c4)包含至少一个饱和或不饱和c8-c40烷基r23的胺,和

(c5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。

一般而言,胺(c)可以以变化量包含在组合物(q2)中。优选,(c)的量基于组合物(q2)的总重量为不多于90重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于65重量%,最优选不多于48重量%,最特别优选不多于37重量%,特别是不多于30重量%,例如不多于24重量%。优选,(c)的量基于组合物(q2)的总重量为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少14重量%,例如至少18重量%。

如果存在的话,胺(c)通常可以以变化量存在于组合物(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(c)的量基于组合物(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于90重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于65重量%,最优选不多于48重量%,最特别优选不多于37重量%,特别是不多于30重量%,例如不多于24重量%。如果存在的话,(c)的量基于组合物(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少14重量%,例如至少18重量%。

在另一实施方案中,如果存在的话,聚合多胺(l572)、聚亚烷基亚胺(l568),或者聚乙烯亚胺(l569)的量基于组合物(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于35重量%,更优选不多于24重量%,最优选不多于17重量%,最特别优选不多于12重量%,特别是不多于9重量%,例如不多于7重量%。如果存在的话,聚合多胺(l572)、聚亚烷基亚胺(l568),或者聚乙烯亚胺(l569)的量基于组合物(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为至少0.2重量%,更优选至少1重量%,最优选至少2.5重量%,最特别优选至少4重量%,特别是至少5重量%,例如至少5.5重量%。

根据一个实施方案,(c)为:

(c1)聚合多胺。

一般而言,(c1)可以为任何聚合多胺,优选为聚亚烷基亚胺或聚乙烯基胺,更优选(l568)聚亚烷基亚胺,(c1)最优选为(l569)聚乙烯亚胺、(l570)聚丙烯亚胺或(l571)聚丁烯亚胺,特别是聚乙烯亚胺。

根据一个实施方案,(c1)优选为包含乙烯亚胺(—ch2ch2nh—)作为单体单元的任何聚合多胺,包括乙烯亚胺的均聚物或共聚物和任何共聚物,优选为乙烯亚胺的均聚物或共聚物。共聚物可以为交替、周期、统计或嵌段共聚物。

一般而言,(c1)可具有任何聚合物结构,例如线性聚合物、环聚合物、交联聚合物、支化聚合物、星型聚合物、梳型聚合物、刷状聚合物、树枝状聚合物或树状聚合物等。根据一个实施方案,(c1)为基本线性聚合物,优选为线性聚合物。

可使用的聚乙烯亚胺为可以以未交联或交联形式存在的聚乙烯亚胺均聚物或共聚物。聚乙烯亚胺均聚物或共聚物可通过已知的方法制备,例如如(chemielexikon,第8版,1992,第3532-3533页),或者ullmannsdertechnischenchemie,第4版,1974,第8卷,第212-213页和其中所述文献中所述。它们可具有约200-1000000克/摩尔的分子量。相应的化学产品例如可以以名由basfse得到。

根据本发明一个实施方案,聚乙烯亚胺(c1)优选为具有0.1-0.95的支化度的聚乙烯亚胺(也称为“高度支化聚乙烯亚胺”),更优选具有0.25-0.90的支化度的聚乙烯亚胺,更优选具有0.30-0.80的支化度的聚乙烯亚胺,最优选具有0.50-0.80的支化度的聚乙烯亚胺。

高度支化聚乙烯亚胺的特征是它的高支化度,其可例如借助13c-nmr光谱,优选在d2o中测定,并如下定义:

支化度=d+t/d+t+l

d(树枝状)等于叔氨基的百分数,l(线性)等于仲氨基的百分数,且t(末端)等于伯氨基的百分数。

一般而言,聚合多胺(c1)可具有不同的重均分子量。(c1)的重均分子量优选为至少200,更优选至少400,最优选至少550,特别是至少650,例如至少750。(c1)的重均分子量优选为不多于10,000,更优选不多于4,000,最优选不多于1,900,特别是不多于1,500,例如不多于1,350。重均分子量可通过本领域技术人员已知的标准凝胶渗透色谱(gpc)测定。

根据另一实施方案,(c)为:

(c2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一个基团r21不同于其它基团r21

(c2)内基团r21的数目为至少3,优选3-5,更优选3-4,最优选3。

(c2)内各个基团r21中的碳原子数目为2-12,优选2-9,更优选2-7,最优选2-5,特别优选2-4,特别是2-3,例如3,其中所述碳原子数不包括r21的任何烷氧基或任何其它取代基中的碳原子。

(c2)内的基团r21为烷氧基-或羟基取代,优选羟基取代的。

对于一种胺(c2),在至少3个基团r21中,至少一个基团r21不同于其它基团r21,优选一个基团r21不同于其它基团r21

优选,至少一个基团r21,更优选至少2个基团r21,最优选至少3个基团r21,特别是所有基团r21共价结合在胺(c2)的氨基上。

根据另一优选实施方案,(c2)为:

(l185)包含不多于1个氨基和至少3个羟基取代c2-c8–或者优选c2-c5–烷基r21的胺,其中至少一个基团r21不同于其它基团r21

(c2)优选为:

(l186)包含不多于1个氨基和至少3个羟基取代c2-c3烷基r21的胺,其中至少一个基团r21不同于其它基团r21

(c2)更优选为:

(l187)包含不多于1个氨基和共价结合在氨基上的3个羟基取代c2-c3烷基r21的胺,其中一个基团r21不同于其它基团r21

(c2)例如为选自如下的胺:

(l188)n,n-双(羟乙基)-异丙醇胺(deipa)和

(l189)1,1’-((2-羟乙基)亚氨基)二丙-2-醇。

根据另一优选实施方案,(c2)为:

(l190)胺n(r21)3,其中:

r21为烷氧基或羟基取代—优选羟基取代–c2-c12–优选c2-c7,更优选c2-c3–烷基,且其中一个基团r21不同于其它基团r21

根据另一优选实施方案,(c2)为:

(l191)胺n(r21)3,其中:

r21为烷氧基或羟基取代–优选羟基取代–c2-c12–优选c2-c7,更优选c2-c3–烷基,且其中一个基团r21不同于其它基团r21,且其中至少一个基团r21在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基。

根据另一实施方案,(c)为:

(c3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一个基团r22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团r22不同于其它基团r22

(c3)内基团r22的数目为至少2,优选2-5,更优选2-4,最优选2-3,例如2。

(c3)内各个基团r22中的碳原子数目为2-12,优选2-9,更优选2-7,最优选2-5,特别优选2-4,特别是2-3,例如3,其中所述碳原子数不包括r22的任何烷氧基或任何其它取代基中的碳原子。

(c3)内的基团r22为烷氧基-或羟基取代,优选羟基取代的。

对于一种胺(c3),在至少两个基团r22中,至少一个基团r22不同于其它基团r22,优选一个基团r22不同于其它基团r22

优选至少一个基团r22,更优选至少2个基团r22,最优选所有基团r22共价结合在胺(c3)的氨基上。

优选,至少一个基团r22,更优选一个基团r22在仲或叔碳原子上,特别是在仲碳原子上带有烷氧基或羟基取代基。

根据另一优选实施方案,(c3)为:

(l192)包含不多于1个氨基和至少两个羟基取代c2-c7烷基r22的胺,其中至少一个基团r22在仲或叔碳原子上带有羟基取代基,且其中至少一个基团r22不同于其它基团r22

(c3)更优选为:

(l193)包含不多于1个氨基和至少两个羟基取代c2-c4烷基r22的胺,其中至少一个基团r22在仲碳原子上带有羟基取代基,且其中至少一个基团r22不同于其它基团r22

(c3)最优选为:

(l194)包含不多于1个氨基和2个羟基取代c2-c3烷基r22的胺,所述羟基取代c2-c3烷基r22共价结合在胺(c3)的氨基上,其中至少一个基团r22在仲碳原子上带有羟基取代基且其中一个基团r22不同于其它基团r22

(c2)为例如选自如下的胺:

(l195)1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇,和

(l196)n-甲基-n-羟乙基-异丙醇胺。

根据另一优选实施方案,(c3)为:

(l197)胺r24n(r22)2,其中:

r24为h或c1-c12–优选c1-c7,更优选c1-c3烷基,且

r22为烷氧基或羟基取代–优选羟基取代–c2-c12–优选c2-c7,更优选c2-c3–烷基且其中至少一个基团r22在仲碳原子上带有羟基取代基,且其中一个基团r22不同于其它基团r22

根据另一实施方案,(c)为:

(c4)包含至少一个饱和或不饱和c8-c40烷基r23的胺。

(c4)内各个基团r23中的碳原子数目为8-40,优选8-32,更优选8-24,最优选8-19,特别优选8-16。

(c4)内的基团r23为饱和或不饱和的,优选不饱和的。

根据另一优选实施方案,(c4)包含至少一个烷氧基或羟基,更优选至少一个烷氧基和至少一个羟基,最优选至少2个烷氧基和至少一个羟基,特别地,(c4)为:

(l198)包含至少一个饱和或不饱和c8-c40烷基r23且包含至少四个烷氧基和至少一个羟基的胺。

例如,(c4)为选自如下的胺:

(l199)乙氧基化(2)椰油烷基胺,

(l200)乙氧基化(5)椰油烷基胺,

(l201)乙氧基化(15)椰油烷基胺,

(l202)乙氧基化(2)油胺,

(l203)月桂基-二甲胺,

(l204)油基-二甲胺,

(l205)2-丙基庚胺乙氧基化物(5eo),

(l206)2-丙基庚胺乙氧基化物(10eo)和

(l207)2-丙基庚胺乙氧基化物(20eo)。

根据另一实施方案,(c)为:

(c5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。

术语“杂环胺”代表其中杂环的至少一个环原子为氮原子的杂环化合物。

杂环胺(c5)为饱和或不饱和的,优选饱和的。

杂环胺(c5)包含优选包含5-、6-或7元杂环,更优选5-或6元环,最优选6元环。

杂环胺(c5)包含至少一个,更优选1-3,最优选1-2,特别是一个氧原子作为杂环的环成员。

杂环胺(c5)优选为:

(l208)吗啉或吗啉衍生物,

(c5)更优选为:

(l209)n-烷基吗啉,

(c5)最优选为n-甲基、n-乙基、n-丙基或n-丁基吗啉,例如为:

(l210)n-甲基吗啉。

根据本发明,组合物(q3)包含—作为其一种主要组分—且组合物(q2)、(q4)或(q5)可进一步包含—作为其一种任选组分:

(d)至少一种根据通式(iii)的酰胺:

r31co–nr32r33

其中:

r31co为具有1-22个碳原子的酰基;

r32为h或烷基,且

r33为h或烷基,或者

r32和r33与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基。

一般而言,酰胺(d)可以以变化量包含在组合物(q3)中。优选,(d)的量基于组合物(q3)的总重量为不多于90重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于65重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于30重量%,特别是不多于22重量%,例如不多于16重量%。优选,(d)的量基于组合物(q3)的总重量为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少12重量%,例如至少15重量%。

如果存在的话,酰胺(d)通常可以以变化量包含在组合物(q2)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(d)的量基于组合物(q2)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于90重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于65重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于30重量%,特别是不多于22重量%,例如不多于16重量%。如果存在的话,(d)的量基于组合物(q2)、(q4)或(q5)的总重量优选为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少12重量%,例如至少15重量%。

在(d)的通式(vi)中,r32为h或烷基,优选h或c1-c40烷基,更优选h或c1-c20烷基,最优选h或c1-c10烷基,特别优选h或c1-c4烷基,最特别优选c1-c4烷基,特别是c1-c2烷基,例如甲基。

在(d)的通式(vi)中,r33为h或烷基,优选h或c1-c40烷基,更优选h或c1-c20烷基,最优选h或c1-c10烷基,特别优选h或c1-c4烷基,最特别优选c1-c4烷基,特别是c1-c2烷基,例如甲基。

根据一个优选实施方案,在(d)的通式(vi)中,r32为h或c1-c4烷基且r33为h或c1-c4烷基,更优选r32为c1-c4烷基且r33为c1-c4烷基,最优选r32为c1-c2烷基且r33为c1-c2烷基。

根据另一优选实施方案(d1pe),在(d)的通式(vi)中,r31co为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基,更优选r31co为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基,且r32为烷基且r33为烷基,最优选r31co为具有1-7个碳原子的羟基取代酰基,且r32为c1-c4烷基且r33为c1-c4烷基。

根据另一优选实施方案,酰胺(d)为:

(l401)基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的n,n-二烷基酰胺,

酰胺(d)优选为:

(l402)基于乳酸、柠檬酸、酒石酸或其混合物的n,n-二烷基酰胺,

酰胺(d)最优选为:

(l403)基于乳酸、柠檬酸、酒石酸的n,n-二甲基酰胺,

酰胺(d)特别是:

(l404)乳酸n,n-二甲基酰胺(=n,n-二甲基乳酰胺)。

根据另一优选实施方案(d2pe),在(d)的通式(vi)中,r31co为具有6-12个碳原子的酰基,更优选r31co为具有8-10个碳原子的酰基。

根据另一优选实施方案,在(d)的通式(vi)中,r31co不包含羟基,更优选r31co不包含羟基且为具有6-12个碳原子的酰基,最优选,r31co不包含羟基且为具有8-10个碳原子的酰基。例如,酰胺(d)选自:

(l405)n,n-二甲基辛酰胺,

(l406)n,n-二甲基壬酰胺,和

(l407)n,n-二甲基癸酰胺。

根据另一优选实施方案(d3pe),在(d)的通式(vi)中,r31co为具有1-3个碳原子的酰基,更优选r31co为具有1-2个碳原子的酰基。

根据另一优选实施方案,在(d)的通式(vi)中,r32和r33与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环基,更优选r32和r33与连接它们的氮原子一起限定任选包含一个选自氮、氧和硫的其它杂原子的6-元饱和或不饱和杂环基团,最优选r32和r33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氧杂原子的6元饱和杂环基团,特别是r32和r33与连接它们的氮原子一起限定吗啉基。例如,酰胺(d)为:

(l408)n-乙酰基吗啉(备选名:n-烷基羰基-吗啉),

(l409)n-乙酰基吗啉,或者

(l410)n-甲酰基吗啉。

根据另一优选实施方案(d4pe),在(d)的通式(vi)中,r32和r33与连接它们的氮原子一起限定任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子的5-元饱和或不饱和杂环基团,更优选r32和r33与连接它们的氮原子一起限定任选包含一个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团,最优选r32和r33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团,所述杂环基团共价结合在r31co的羰基的碳原子上,特别是r32和r33与连接它们的氮原子一起限定咪唑烷基。例如,酰胺(d)为:

(l411)1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(也称为二甲基亚乙基脲)。

根据另一优选实施方案(d5pe),在(d)的通式(vi)中,r32为酰氧基取代烷基,更优选r31co为具有1-4个碳原子的酰基,且r32为酰氧基取代烷基,最优选,r31co为具有1-4个碳原子的酰基,r32为酰氧基取代烷基且r33为c1-c4烷基。例如,酰胺(d)为:

(l412)n-[2-(乙酰氧基)乙基]-n-甲基乙酰胺。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可进一步任选包含:

(e)包含至少2个在含水介质中不可离解的羟基的醇。醇(e)不同于组分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。

“不可离解”意指羟基在中性水相中的反应醇(d)→去质子化醇(d)+h+的pka值(酸离解常数的对数度量)在25℃和大气压力下在去离子水中测量为多于9.9,更优选多于11,最优选多于12,特别优选多于13,例如多于14。例如,丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)具有在25℃和大气压力下在去离子水中测量为14.9的pka值。

如果存在的话,醇(e)优选作为溶剂用于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。

优选,醇(e)为二醇、三醇、四醇、五醇、六醇、七醇、八醇、九醇、十醇或多元醇。更优选,醇(e)为二醇、三醇、四醇、五醇或六醇。最优选,(e)为二醇。特别最优选,醇(e)为:

(l421)乙二醇(乙二醇)、丙二醇(丙二醇)或丁二醇(丁二醇)。

特别是,(e)为丙二醇(丙二醇)。例如,(e)为:

(l422)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)。

根据另一优选实施方案,醇(e)为:

(l423)二亚甲基二醇。

根据另一优选实施方案,醇(e)为:

(l424)3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(cas56539-66-3)。

醇(e)优选为具有2-50个碳原子的醇,更优选具有2-20个碳原子的醇,最优选具有2-11个碳原子的醇,特别优选具有2-7个碳原子的醇,特别是具有2-4个碳原子的醇,例如具有3个碳原子的醇。

如果存在的话,醇(e)可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(e)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于99重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于93重量%,最优选不多于87重量%,最特别优选不多于80重量%,特别是不多于75重量%,例如不多于70重量%。如果存在的话,(e)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量为至少13重量%,更优选至少20重量%,最优选至少35重量%,最特别优选至少45重量%,特别是至少55重量%,例如至少60重量%。

根据另一实施方案,(e)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于78重量%,更优选不多于67重量%,最优选不多于61重量%,最特别优选不多于56重量%,特别是不多于53重量%,例如不多于50重量%。优选,(e)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量为至少16重量%,更优选至少21重量%,最优选至少26重量%,最特别优选至少30重量%,特别是至少37重量%,例如至少40重量%。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可进一步任选包含:

(f)含氮肥料。含氮肥料(f)不同于组分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。

含氮肥料(f)优选包含厩肥、硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、氨腈、双氰胺(dcd)、硝酸钙,或者含脲肥料(f1),更优选包含含脲肥料(f1),最优选包含脲,例如为脲。

含脲肥料(f1)定义为包含至少一种选自脲、脲硝酸铵(uan)、异丁叉二脲(ibdu)、亚巴豆基二脲(cdu)和脲甲醛(uf)、脲乙醛和脲-乙二醛缩合物的组分的肥料,具有脲作为氮来源的复合npk肥料、具有脲作为一种混合组分的npk肥料的物理混合物。

以常规商业肥料质量,脲具有至少90%的纯度,并且可以为例如结晶、成粒、压实、造粒、粉碎或液体形式。

在另一优选实施方案中,脲为涂覆脲、硫涂覆脲、聚合物涂覆脲、完全涂覆脲或部分涂覆脲。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)和肥料(f)的结合可以以不同的方式进行:

-在肥料生产过程期间结合(组合物在固体肥料颗粒、球粒等内)

-在肥料制备过程以后施用组合物(组合物在固体肥料颗粒、球粒等的表面上)

-与液体肥料混合的组合物(桶混合)。

如果存在的话,肥料(f)可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(f)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于99.99重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于99.9重量%,最优选不多于99.5重量%,最特别优选不多于99重量%,特别是不多于98重量%,例如不多于97重量%。如果存在的话,(f)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为至少96重量%,更优选至少93重量%,最优选至少90重量%,最特别优选至少82重量%,特别是至少70重量%,例如至少50重量%。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的性能—例如稳定性、储存寿命或者在施用于或涂覆在含氮肥料(f)如脲上时的稳定性—可取决于相应组合物的ph。一般而言,组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可具有任何ph值。组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的ph值优选为不多于14,更优选不多于13,最优选不多于12,特别优选不多于11.6,特别最优选不多于11.3,特别是不多于11,例如不多于10.7。组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的ph值为至少6,更优选至少7,最优选至少7.5,特别优选至少8.0,特别最优选至少8.2,特别是至少8.5,例如至少8.7。组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的ph值优选为6-14,更优选7-13,最优选7.5-12,特别优选8-11.6,特别最优选8.2-11.3,特别是8.5-11,例如8.7-10.7

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可进一步任选包含至少一种ph调节剂(g)。ph调节剂(g)不同于组分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。一般而言,ph调节剂(g)为加入组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中以使其ph值调整至所需值的化合物。优选,组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)包含至少一种ph调节剂(g)。优选的ph调节剂为无机酸、羧酸、胺碱、碱性氢氧化物、氢氧化铵,包括四烷基铵氢氧化物。特别是,ph调节剂(g)为硝酸、硫酸、氨、氢氧化钠或氢氧化钾。例如,ph调节剂(g)为氢氧化钾。

如果存在的话,ph调节剂(g)可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(g)的量基于相应组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于10重量%,更优选不多于2重量%,最优选不多于0.5重量%,特别是不多于0.1重量%,例如不多于0.05重量%。如果存在的话,(g)的量基于相应组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为至少0.0005重量%,更优选至少0.005重量%,最优选至少0.025重量%,特别是至少0.1重量%,例如至少0.4重量%。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可进一步任选包含选自如下的化合物(k):

(k1)选自如下的胺:

(l211)甲基二乙醇胺,

(l212)四羟基丙基乙二胺,

(l213)三甲基氨基乙基乙醇胺,

(l214)n,n,n',n'-四甲基-1,6-己二胺,

(l215)n,n',n"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和

(l216)2,2'-二吗啉基二乙醚,

(k2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r41的胺,其中所述胺内的所有基团r41是相同的,和

(k3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r42的胺,其中至少一个基团r42在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中所述胺内的所有基团r42是相同的。

(k2)或(k3)优选为:

(l217)三乙醇胺,

(l218)三丙醇胺,

(l219)二异丙醇胺,

(l220)三异丙醇胺,

(l221)二乙醇胺,或者

(l222)甲基二丙醇胺。

如果存在的话,化合物(k)通常可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(k)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于40重量%(重量%代表“重量百分数”),更优选不多于30重量%,最优选不多于25重量%,最特别优选不多于20重量%,特别是不多于18重量%,例如不多于15重量%。如果存在的话,(k)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少5重量%,最特别优选至少8重量%,特别是至少11重量%,例如至少14重量%。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可进一步任选包含溶剂或液体载体(m)。(m)优选不同于组分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。

合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂,例如中至高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、环己醇;二醇;dmso;酮,例如环己酮;酯,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如n-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺;及其混合物。

如果存在的话,溶剂或液体载体(m)可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(m)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于99重量%,更优选不多于93重量%,最优选不多于87重量%,特别优选不多于80重量%,最特别优选不多于72重量%,特别是不多于62重量%,例如不多于50重量%。如果存在的话,(m)的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量为至少15重量%,更优选至少25重量%,最优选至少35重量%,特别优选至少45重量%,最特别优选至少55重量%,特别是至少65重量%,例如至少74重量%。

优选的溶剂或液体载体(m)为:

(l425)苄醇;

(l418)dmso;

(l419)环丁砜(备选名:四亚甲基砜);

(l420)n-甲基吡咯烷酮;

(l426)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)和dmso的混合物;

(l427)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)和n,n-二甲基乳酰胺的混合物;

(l428)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)和n-甲酰基吗啉的混合物;

(l429)苄醇和dmso的混合物;

(l430)苄醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物;或者

(l431)苄醇和n-甲酰基吗啉的混合物。

如果存在的话,dmso的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于70重量%,更优选不多于60重量%,最优选不多于50重量%,特别优选不多于40重量%,最特别优选不多于30重量%,特别是不多于26重量%,例如不多于22重量%。如果存在的话,dmso的量基于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量为至少3重量%,更优选至少6重量%,最优选至少9重量%,特别优选至少11重量%,最特别优选至少13重量%,特别是至少15重量%,例如至少18重量%。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可进一步任选包含选自如下的组分(h):辅助剂、固体载体、表面活性剂、助剂、增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂、粘合剂、防腐剂、抗氧化剂和除臭剂。组分(h)不同于组分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。

合适的辅助剂为固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、助剂、增溶剂、渗透增强剂、保护胶体、粘着剂、增稠剂、湿润剂、驱避剂、引诱剂、进食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。一种优选的辅助剂为印度楝树油或印度楝树植物或印度楝树子的提取物。

合适的固体载体或填料为矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。

合适的表面活性剂为表面活性化合物,例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。这类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于mccutcheon’s,第1卷:emulsifiers&detergents,mccutcheon’sdirectories,glenrock,美国,2008(国际版或北美版)中。

合适的阴离子表面活性剂为磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、羧酸酯的碱、碱土或铵盐及其混合物。磺酸酯的实例为烷基芳基磺酸酯、二苯基磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、木素磺酸酯、脂肪酸和油的磺酸酯、乙氧基化苯酚的磺酸酯、烷氧基化芳基苯酚的磺酸酯、缩合萘的磺酸酯、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸酯、萘和烷基萘的磺酸酯、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酰胺酸酯。硫酸酯的实例为脂肪酸和油、乙氧基化烷基苯酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸酯。磷酸酯的实例为磷酸酯。羧酸酯的实例为羧酸烷基酯,和羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物、n-取代脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为化合物,例如醇、烷基苯酚、胺、酰胺、芳基苯酚、脂肪酸或脂肪酸酯,其已被1-50当量烷氧基化。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化,优选氧化乙烯。n-取代脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或单酸甘油酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂为季铵化表面活性剂,例如具有一个或两个疏水性基团的季铵化合物,或者长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的a-b或a-b-a型,或者包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的a-b-c型嵌段聚合物。合适的聚电解质为多酸或多碱。多酸的实例为聚丙烯酸的碱性盐或多酸梳型聚合物。多碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的其它辅助剂为本身具有可忽略或者甚至不具有农药活性并改善化合物i对目标的生物性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物或植物油和其它辅助剂。其它实例由knowles,adjuvantsandadditives,agrowreportsds256,t&finformauk,2006,第5章列出。

合适的增稠剂为多糖(例如黄原酸胶、羧甲基纤维素)、有机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸酯和硅酸盐。

合适的杀菌剂为溴硝丙二醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。

合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、脲和甘油。

合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。

合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色的)为具有低水溶性的颜料和水溶性染料。实例为:

-无机着色剂,例如氧化铁、氧化钛、亚铁氰化铁,

-金属络合物染料,例如铬络合物染料,例如orasolyellow141,

-有机着色剂,例如茜素-、偶氮和酞菁着色剂。

优选的着色剂为金属络合物染料,更优选铬络合物染料,例如orasolyellow141。

合适的增粘剂或粘合剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡,和纤维素醚。

合适的防腐剂包括例如苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸及其衍生物。

合适的抗氧化剂包括亚硫酸酯、抗坏血酸、生育酚、生育酚乙酸酯、生育三烯酸、褪黑激素、胡罗卜素、β-胡罗卜素、泛醌及其衍生物。生育酚乙酸酯优选作为抗氧化剂。

合适的除臭剂包括例如us7182537中提到的芳香材料,包括别罗勒烯(allo-ocimene)、环己烷丙酸烷基酯、庚酸烷基酯、反式-茴香脑、丁酸苄基酯、莰烯、杜松萜烯、香芹酚、顺式-巴豆酸-3-己烯酯、香茅醇、乙酸香茅酯、香茅腈、丙酸香茅酯、乙酸己基乙酯、癸醛(癸醛)、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯基酯、3,7-二甲基-1-辛醇、二苯醚、乙酸松油酯(乙酸1,3,3-三甲基-2-降莰烷基酯)、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、香叶腈、顺-异丁酸3-己烯基酯、新戊酸己基酯、巴豆酸己酯、α-紫罗酮、乙基草醛l80、异丁子香酚、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基β-萘基酮、异丁酸苯氧基乙酯、香草醛l28、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁基酯、乙酸异壬基酯、异壬基醇(3,5,5-三甲基-1-己醇)、乙酸异胡薄荷酯、樟醛、d-柠檬油精、乙酸里哪酯、(-)-l-乙酸薄荷基酯、甲基胡椒酚(estragole)、甲基正壬基醛、甲基辛基全、β-月桂烯、橙花醇乙酸酯、乙酸壬基酯、壬醛、对伞花烃、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、α-松油醇乙酸酯、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、2-十一碳烯醛、verdox(邻-乙酸叔丁基环己基酯)、vertenex(乙酸4-叔丁基环己基酯)。香茅腈优选作为除臭剂。

根据一个实施方案,组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的单独组分,例如试剂盒或者二元或三元混合物的部分可由使用者本人在喷雾罐中混合,如果合适的话可加入其它辅助剂。

如果存在的话,组分(h)可以以变化量包含在组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的话,(h)的量基于相应组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为不多于10重量%,更优选不多于4重量%,最优选不多于2重量%,特别是不多于1重量%,例如不多于0.5重量%。如果存在的话,(h)的量基于相应组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的总重量优选为至少0.0005重量%,更优选至少0.005重量%,最优选至少0.025重量%,特别是至少0.1重量%,例如至少0.4重量%。

关于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5),混合物(a)与胺(l1)—在(q2)、(q3)或(q5)的情况下直至仅存在(l1)—的重量比优选为50:1-1:50,更优选10:1-1:10,最优选5:1-1:5,特别优选3:1-1:3,特别最优选2.5:1-1:2,特别是2:1-1:1,例如1.8:1-1.2:1。

关于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5),混合物(a)与胺(c)—在(q3)、(q4)或(q5)的情况下直至仅存在(c)—的重量比优选为100:1-1:20,更优选40:1-1:8,最优选30:1-1:6,特别优选20:1-1:5,特别最优选10:1-1:2,特别是5:1-1:1.2,例如2:1-1:1。

关于组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5),混合物(a)与酰胺(d)—在(q2)、(q4)或(q5)的情况下直至仅存在(d)—的重量比优选为50:1-1:50,更优选10:1-1:10,最优选5:1-1:5,特别优选3:1-1:3,特别最优选2.5:1-1:2,特别是2:1-1:1,例如1.8:1-1.2:1。

根据本发明,发现处理土壤的方法,其包括将组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。

优选,所述方法包括:通过将它喷雾到土壤上而施用组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)。更优选,所述方法以一定方式进行,其中组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)—同时(即同时)或者以时间差(即分开地)—与至少一种含氮肥料(f)一起垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。

根据本发明,组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可用作含氮肥料(f),特别是含脲肥料(f1),例如脲的添加剂或涂料。根据一个优选实施方案,组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)用作含氮肥料(f),特别是含脲肥料(f1),例如脲的涂料。含氮肥料(f)可以为结晶、成粒、压实、造粒或粉碎形式,优选为成粒形式。

组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)通过将(q2)、(q3)、(q4)或(q5)以液体或固体形式与含氮肥料(f)混合或者通过粒化、压实或造粒将它们结合到(f)中,通过加入相应的肥料混合物或碎糊或熔体中而施用于含氮肥料(f)中或上。优选,组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)—借助例如喷雾、粉末施用或浸渍—而施用于含氮肥料(f),特别是含脲肥料(f1)的现有颗粒、压实体或球粒表面上。这也可使用其它辅助剂如附着力促进剂或包封材料进行。适于进行该施用的设备的实例包括板、鼓、混合机或流化床设备,尽管施用也可在传送皮带或者它们的排放点或者借助固体的气动传送器进行。用防结块剂和/或防尘剂的完成处理也是可能的。组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)与含氮肥料(f),特别是与含脲肥料(f1)一起用于施肥。施用优选在农业或园艺开采土地上进行。

与含脲、矿物和有机肥料中氮的利用改进并行,组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的使用具有以下效果:在作物植物的生物质收率或产量方面存在提高—在一些情况下相当地提高。

可将组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)在例如这类肥料的实际储存期间加入有机肥料,例如液体厩肥中,因此以借助各种形式的氮减速转化成气态氮化合物而防止氮营养素损失,所述气态氮化合物因此为挥发性的,因此同时贡献于降低动物稳定中的氨负载。

在该上下文中,无关紧要的是组合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)通过例如熔融结合到含氮肥料(f)中,还是以例如(悬浮液)浓缩物、溶液或配制剂的形式施用于肥料表面或者与肥料的撒播分开地施用。

对于以下实施例、下表和图1,使用以下缩写:

表头中的“a”表示混合物(a)

“(a1)”=包含基于工业混合物内nxpt的总量23.7%nppt和76.3%nbpt的工业混合物(具有基于工业混合物的总量84.27%的nxpt浓度)

“ad25配制剂”表示包含约12-18重量%n,n-二甲基乳酰胺、约30-35重量%苄醇、约17-23重量%聚乙烯亚胺和约27-33重量%(a1)的组合物

“i#”表示组合物的系列号

“l#”表示如上文所列的(l#)[例如l101表示如上文所列的(l101)=乙二胺]

“(l)i”=组合物的第一组分[除混合物(a)外]

“(l)ii”=组合物的第二组分[除混合物(a)外]

“(l)iii”=组合物的第三组分[除混合物(a)外]

“nbpt”=n-(正丁基)硫代磷酸三酰胺

“nppt”=n-(正丙基)硫代磷酸三酰胺

“nxpt”=包含nbpt和nppt的混合物(a)(nxpt的含量为nbpt和nppt的含量之和)

“y”=包含nbpt和/或nppt的混合物(a)

关于如表1中所列的优选实施方案,除上文所列的缩写外,使用以下缩写:

(c1)=(l572)为聚合多胺;

(c2)=(l25)为包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一个基团r21不同于其它基团r21

(c3)=(l26)为包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一个基团r22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团r22不同于其它基团r22

(c4)=(l27)为包含至少一个饱和或不饱和c8-c40烷基r23的胺,和

(c5)=(l28)为包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。

(d1)=(l413)为根据通式(vi)的酰胺:

r31co–nr32r33

其中:

r31co为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基;

r32为h或c1-c4烷基,且

r33为h或c1-c4烷基。

(d2)=(l414)为根据通式(vi)的酰胺:

r31co–nr32r33

其中:

r31co为具有1-22个碳原子且不包含羟基的酰基;

r32为h或c1-c4烷基,且

r33为h或c1-c4烷基。

(d3)=(l415)为根据通式(vi)的酰胺:

r31co–nr32r33

其中:

r31co为具有1-22个碳原子的酰基;

r32和r33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氧杂原子的6元饱和杂环基团。

(d4)=(l416)为根据通式(vi)的酰胺:

r31co–nr32r33

其中:

r31co为具有1-22个碳原子的酰基;

r32和r33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团。

(d5)=(l417)为根据通式(vi)的酰胺:

r31co–nr32r33

其中:

r31co为具有1-22个碳原子的酰基;

r32为酰氧基取代烷基,且

r33为h或烷基。

最优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含约13-17重量%n,n-二甲基乳酰胺、约30-35重量%苄醇、约18-22重量%聚乙烯亚胺和约28-32重量%(a1)的ad25配制剂。最优选的聚乙烯亚胺为具有约800(gpc)的分子量和在ph4.5下测定约16meq/g干物质的电荷密度且具有1/0.9/0.5的伯/仲/叔氨基比(通过13c-nmr测定)的支化聚乙烯亚胺。

特别优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚三乙醇胺(l619)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)具有1,000-10,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)线性聚乙烯亚胺(l610)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)线性聚乙烯亚胺(l611)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)具有0.75-0.99个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l613)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)具有0.75-0.99个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l614)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚合多胺(l572)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚亚烷基亚胺(l568)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚乙烯亚胺(l569)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)通过上述方法(l587p1)制备的聚赖氨酸(l607)的组合物。

特别优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚三乙醇胺(l619)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)具有1,000-10,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)线性聚乙烯亚胺(l610)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)线性聚乙烯亚胺(l611)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)具有0.75-0.99个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l613)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)具有0.75-0.99个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l614)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚合多胺(l572)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚亚烷基亚胺(l568)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚乙烯亚胺(l569)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)通过所述方法(l587p1)制备的聚赖氨酸(l607)的组合物。

特别优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚三乙醇胺(l619)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)具有1,000-10,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)线性聚乙烯亚胺(l610)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)线性聚乙烯亚胺(l611)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)具有0.75-0.99个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l613)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)具有0.75-0.99个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l614)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚合多胺(l572)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚亚烷基亚胺(l568)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚乙烯亚胺(l569)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)通过所述方法(l587p1)制备的聚赖氨酸(l607)的组合物。

特别优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚三乙醇胺(l619)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)具有1,000-10,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)线性聚乙烯亚胺(l610)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)线性聚乙烯亚胺(l611)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)具有0.75-0.99个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l613)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)具有0.75-0.99个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l614)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚合多胺(l572)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚亚烷基亚胺(l568)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚乙烯亚胺(l569)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)、(q3)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)通过所述方法(l587p1)制备的聚赖氨酸(l607)的组合物。

特别优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚三乙醇胺(l619)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)具有1,000-10,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)线性聚乙烯亚胺(l610)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)线性聚乙烯亚胺(l611)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)具有0.75-0.99个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l613)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)具有0.75-0.99个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l614)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚合多胺(l572)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚亚烷基亚胺(l568)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚乙烯亚胺(l569)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)通过所述方法(l587p1)制备的聚赖氨酸(l607)的组合物。

特别优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%聚三乙醇胺(l619)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%的具有1,000-10,000克/摩尔的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%线性聚乙烯亚胺(l610)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%线性聚乙烯亚胺(l611)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%具有0.75-0.99个eo(氧化乙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l613)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%具有0.75-0.99个po(氧化丙烯)每nh单元的聚乙烯亚胺(l614)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%聚合多胺(l572)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%聚亚烷基亚胺(l568)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%聚乙烯亚胺(l569)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%赖氨酸的均聚物或共聚物(l587)的组合物。

进一步优选的组合物(q2)或(q4)为包含(a)10-40重量%,优选20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,优选40-55重量%丙二醇和10-30重量%,优选15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,优选4-11重量%ofa通过所述方法(l587p1)制备的聚赖氨酸(l607)的组合物。

包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)胺的以上组合物优选通过以下步骤制备:

(i)首先将nbpt和/或nppt,优选在加热下完全溶于丙二醇中,和

(ii)然后将n,n-二甲基乳酰胺和胺以及任选其它组分如着色剂加入步骤(i)中所得混合物中。

包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)胺的以上组合物优选通过以下步骤制备:

(i)首先将nbpt和/或nppt,优选在加热下完全溶于丙二醇中,和

(ii)然后将dmso和胺以及任选其它组分如着色剂加入步骤(i)中所得混合物中。

图1显示在脲施肥下从用不同的(a1)配制剂处理或未处理的脲中的气态nh3损失。

如表1中所列的以下组合物为本发明的优选实施方案。如表1中所列组合物“i1”至“i7840”包含组分(a)、(l)i和(l)ii。组合物“i7841”至“i9919”包含组分(a)、(l)i、(l)ii和(l)iii。

表1:组合物“i1”至“i9919”

以下缩写用于实施例以及尤其是表2:

cpex=对比例

deipa=n,n-双(2-羟乙基)-异丙醇胺

dgbe=二甘醇单丁醚

dml=n,n-二甲基乳酰胺

exno.=实施例编号

invex=本发明实施例

ltm=包含25%nppt和75%nbpt的工业混合物(具有100%nxpt浓度)

leo=具有通过gpc测量8,000克/摩尔的重均分子量(粘度4000mpa·s,ph值10.5,电荷密度(阳离子5meq/g(干物质)),总胺含量420mgkoh/g,密度1.13g/cm2)的聚三乙醇胺,其通过聚乙烯亚胺与环氧乙烷(=氧化乙烯)反应而制备

lfg=具有通过gpc测量800克/摩尔的重均分子量(干物质,在ph4.5下)的聚乙烯亚胺。

lga=具有通过gpc测量1300克/摩尔的重均分子量(干物质,在ph4.5下)的聚乙烯亚胺(不含水)

lpei=线性聚乙烯亚胺(l612)

nxpt=包含nbpt和nppt的混合物(a)(nxpt含量为nbpt和nppt的含量之和)

peieo=pei600(=具有通过gpc测量600克/摩尔的重均分子量的聚乙烯亚胺)加0.9个eo(氧化乙烯)每nh单元,不含水,合成程序参见wo2009/060059

peipo=pei600加0.9个po(氧化丙烯)每nh单元,不含水,合成程序参见wo2009/060059

pg=丙二醇

teoa=三乙醇胺

tgbe=三甘醇单丁醚

以下实施例阐述本发明而不限制它。

配制剂的制备

根据如表2所述比和组分,将所有组分混合,将所得混合物搅拌直至固体完全溶解,并分析nbpt、nppt、nxpt含量(通过hplc)、粘度、在水中的溶解(2%)和ph。

例如,在实施例编号8的情况下,将工业混合物ltm(25%纯nxpt)与15%dmso、5%lfg和加至100%丙二醇混合。将混合物搅拌直至固体完全溶解并分析nxpt含量(通过hplc)、在20℃下在100sec-1的剪切速率下的粘度、在水中的溶解(2%)和ph。

根据表2所述比和组分,在第一步骤中,将nbpt+nppt,即nxpt完全溶于丙二醇中。任选加热(例如至50℃)可促进活性物质溶解。之后在搅拌下加入所有其它所述组分。分析最终配制剂的nbpt、nppt、nxpt含量(通过hplc)、在20℃下在100sec-1的剪切速率下的粘度、在水中的溶解(2%)和ph。

配制剂稳定性

将各试样的混合物(例如实施例编号8)在密闭瓶中在54℃下储存14天(在下文中称为热稳定性试验),然后分析nxpt含量。以%表示的储存稳定性作为储存以前与以后的含量之间的差计算。

将各试样的混合物(例如实施例编号8)在密闭瓶中在不同的温度(-10℃至20℃)下储存14天(在下文中称为冷稳定性试验)。在7天以后,将各试样用少数nbpt和nppt晶体接种并在相同的温度下储存另外7天。然后目测评估是否发生进一步结晶。“(+)”意指没有看到晶体,“(-)”意指在目测评估中看到晶体。

脲的涂覆

实施例1.1

将500g成粒脲装入转鼓(型号hege11)中,并使用转盘将2g的各试样的配制剂(例如实施例编号8)喷雾在脲上。在1分钟以后排出均匀涂覆的脲并分析nbpt、nppt、nxpt含量(通过hplc)。

在脲上的稳定性

将300g的涂覆脲试样在气候室中在50%的湿度下在40℃下在皮氏皿中储存4星期。为了分析,将试样均化并分析nbpt、nppt、nxpt含量(通过hplc)。以%表示的在脲上的稳定性作为储存以前与以后的含量之间的差计算。

通过hplc测量测量的nxpt含量总是组分nbpt和nbpt之和。

粘度在未经稀释的配制剂上用锥板流变仪ar2000ex(tainstruments)以100s-1的剪切速率和20℃测量。

ph值在cipac水d中以2%浓度测量。

本发明所有实施例为无色或黄色的液体清澈组合物。

表2:本发明组合物和对比组合物的实施例,以及关于它们的粘度、ph值、冷稳定性、配制剂稳定性和在脲上的稳定性的数据

表2–4中的第1部分

表2–4中的第2部分

表2–4中的第3部分

表2–4中的第4部分

关于氨挥发损失的研究

材料和方法—实验室研究

用于在实验室中测量从脲中的nh3挥发损失的方法由fenn&kissel(1973)和terman(1979)描述。简言之,在以不同配制脲的形式施用0.25g氮以后,在气体排放容器中,使空气通过具有约55%水保持能力的含湿量的200g土壤(壤质砂,ph(cacl2)6.8)达21天。为从以约4l/min的速率离开容器的空气中清除nh3,使它鼓泡通过200ml0.15nh2so4溶液。借助自动分析仪定期量化溶液中的作为nh4-n的nh3-n。

fenn,l.b.和d.e.kissel(1973),从石灰性土上的铵化合物施用表面的氨挥发:i.generaltheory.soilsci.am.proc.37,855-859。

terman,g.l.(1979),氮作为氨从表面施用的肥料中的挥发损失、有机改良剂和作物残留。

advancesinagronomy31,189-223。

关于氨挥发损失的研究结果显示于图1中。在图1中,轴“x”表示“脲施用以后的天数”,轴“y”表示“累计nh3-n损失(%施用脲氮)”,空心圆“(i)”表示“脲”,实心方形“(ii)”表示“丙二醇配制剂中的0.04%(a1)”,实心圆“(iii)”表示“ad25配制剂中的0.04%(a1)”。

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