母液浓缩至COD50, 000mg/L, Tp 30, 000mg/L，得到草甘膦母液浓缩液；
3)将浓缩后的草甘膦母液与压缩空气按质量比80:12混合，并通过添加液氧调节压缩空气中氧气含量为30%，在温度220°C下，反应50min，得到草甘膦母液氧化液；
4)将草甘膦母液氧化液降温至0°C进行结晶得到磷酸盐产品，取出结晶后的草甘膦母液氧化液采用纳滤膜进行浓缩，得到浓缩液和透过液；
5)透过液采用机械蒸汽再压缩技术或多效蒸发技术进行浓缩得到氯化钠产品，蒸馏液进行回用；
6)调整浓缩液pH值至3，然后加入双氧水和催化剂在温度70°C、ISOnm紫外光下进行光催化氧化反应5h，其中双氧水按IL双氧水消耗每吨浓缩液100mg/L COD量进行添加；催化剂为亚铁盐或铜盐，控制浓缩液中亚铁离子及铜离子浓度为200mg/L ;
7)反应结束加入氢氧化钠调整PH值至9±0.5或12±0.5，当PH为9时，回湿式催化氧化液一并冷却结晶或单独冷却结晶得到磷酸氢二钠产品，当PH为12时，紫外氧化液单独冷却结晶得到磷酸三钠产品。
[0020]实施例3
O以亚氨基二乙酸法生产得到草甘膦及草甘膦母液；
2)将草甘膦母液浓缩至COD60, 000mg/L, Tp 50, 000mg/L，得到草甘膦母液浓缩液；
3)将浓缩后的草甘膦母液与压缩空气按质量比80:16混合，并通过添加液氧调节压缩空气中氧气含量为50%，在温度260°C下，反应30min，得到草甘膦母液氧化液；
4)将草甘膦母液氧化液降温至10°C进行结晶得到磷酸盐产品，取出结晶后的草甘膦母液氧化液采用纳滤膜进行浓缩，得到浓缩液和透过液；
5)透过液采用机械蒸汽再压缩技术或多效蒸发技术进行浓缩得到氯化钠产品，蒸馏液进行回用；
6)调整浓缩液pH值至4，然后加入双氧水和催化剂在温度20°C、260nm紫外光下进行光催化氧化反应48h，其中双氧水按IL双氧水消耗每吨浓缩液100mg/L COD量进行添加；催化剂为亚铁盐或铜盐，控制浓缩液中亚铁离子及铜离子浓度为50mg/L ;
7)反应结束加入氢氧化钠调整PH值至9±0.5或12±0.5，当PH为9时，回湿式催化氧化液一并冷却结晶或单独冷却结晶得到磷酸氢二钠产品，当PH为12时，紫外氧化液单独冷却结晶得到磷酸三钠产品。
【主权项】
1.草甘膦母液回收利用方法，其特征在于包括以下工艺步骤: 1)以甘氨酸法、亚氨基二乙酸法生产得到草甘膦及草甘膦母液； 2)将草甘膦母液进行浓缩，得到草甘膦母液浓缩液； 3)将草甘膦母液浓缩液进行氧化处理，得到草甘膦母液氧化液； 4)将草甘膦母液氧化液进行降温结晶得到磷酸盐产品，取出结晶后的草甘膦母液氧化液进行浓缩，得到浓缩液和透过液； 5)透过液经浓缩得到氯化钠产品，蒸馏液进行回用； 6)调整浓缩液pH值至3?4，再加入双氧水和催化剂在紫外下进行光催化氧化反应； 7)反应结束加入氢氧化钠调整PH值至9±0.5或12±0.5，当PH为9时，回湿式催化氧化液一并冷却结晶或单独冷却结晶得到磷酸氢二钠产品，当PH为12时，紫外氧化液单独冷却结晶得到磷酸三钠产品。2.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤2)将草甘膦母液浓缩至COD大于50，000mg/L,优选为COD大于60，000mg/L, Tp大于30，000mg/L,优选为大于 40，000mg/Lo3.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤3)中将草甘膦母液、空气和氧气混合，在温度220?260°C下，反应30?60min，得到草甘膦母液氧化液。4.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤4)中草甘膦母液氧化液降温至O?10°C进行结晶。5.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤4)中采用纳滤膜进行浓缩。6.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤5)中采用机械蒸汽再压缩技术或多效蒸发技术进行浓缩。7.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤6)中双氧水按IL双氧水消耗每吨浓缩液100?150mg/L COD量进行添加。8.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤6)中催化剂为亚铁盐或铜盐，添加时控制浓缩液中亚铁离子及铜离子浓度为50?200mg/L。9.如权利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步骤6)中反应时间5?48h，优选为20?40h ;反应温度20?70°C，优选为30?60°C ;紫外光180?260nm，优选为 200 ?240nm。10.如权利要求3所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的草甘膦母液和空气的质量比为80:12?16，并通过添加液氧调节空气中氧气含量为21?50%。
【专利摘要】草甘膦母液回收利用方法，属于化工技术领域。其包括以下步骤：以甘氨酸法、亚氨基二乙酸法生产得到草甘膦及草甘膦母液；将草甘膦母液进行浓缩；将草甘膦母液浓缩液进行氧化处理；将草甘膦母液氧化液进行降温结晶，取出结晶后的草甘膦母液氧化液进行浓缩；透过液经浓缩得到氯化钠产品，蒸馏液进行回用；调整浓缩液pH值至3～4，再进行光催化氧化反应；调整PH值，得到磷酸氢二钠产品或磷酸三钠产品。本发明在草甘膦母液氧化前进行浓缩处理，降低草甘膦母液中氯离子的含量，提高反应物的浓度，提高后续氧化反应的效率；浓缩液进行双氧水光催化氧化，反应彻底，氧化性更好，能够将富氧湿式氧化难以氧化的物质，进行氧化，反应条件温和。
【IPC分类】C01D3/04, C01B25/26, C07F9/38, C01B25/30
【公开号】CN104944398
【申请号】CN201510365757
【发明人】潘力勇, 刘劭农, 黄伟果, 陆宗盛, 黄剑敏, 孙照玉, 何明金, 龙兴祥, 钟伟, 王富玲, 孙科
【申请人】江西金龙化工有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年6月29日