专利名称：(甲基)丙烯酸[2－(二甲基氨基)－1－(二甲基氨基甲基)乙基]酯的制备方法
技术领域：
本发明属于(甲基)丙烯酸酯类的制备，更具体地说，本发明涉及一种制备式(I)的化合物的方法 其中R1代表H或甲基，该化合物以后也简称为S-ADAM(丙烯酸[2-(二甲基氨基)-1-(二甲基氨基甲基)乙基]酯)和S-MADAME(甲基丙烯酸[2-(二甲基氨基)-1-(二甲基氨基甲基)乙基]酯)。
背景技术：
通过使用例如苄基氯作为季铵化剂，可以使S-ADAME和S-MADAME的一个或两个氮原子发生季铵化，分别得到下列化合物 (S-(M)ADAMQUAT BZ) 和 (S-(M)-ADAMQUAT 2BZ)。
以这种方式制得的季铵盐的水溶液具体地可用于制备用作水处理中的阳离子絮凝剂的聚合物。
S-(M)-ADAME的制备是通过使1，3-双(二甲基氨基)-2-丙醇 与(甲基)丙烯酸酐在三乙胺的存在下，在(甲基)丙烯酸酐/1，3-双(二甲基氨基)-2-丙醇的摩尔比为0.5-2的情况下，在20-100℃，特别是30-60℃的温度下，在占整个反应混合物200-3000ppm的至少一种稳定剂例如吩噻嗪、氢醌甲基醚、3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯和氢醌及其混合物存在下反应2-10小时。在(甲基)丙烯酸酐的反应中，三乙胺作为反应的催化剂并用于清除生成的以盐形式存在的(甲基)丙烯酸，其用量一般为(甲基)丙烯酸酐的1-2摩尔当量。
然而，由于下列事实，这种方法难以以工业规模实施该方法在用三乙胺清除丙烯酸时会产生大量的盐废料。
另外，M.A.Korshonov，F.N.Bondaryuk and V.S.Mikhlin，Zh.Org.Khim.1969，5(11)，1947-1952已经描述了通过使用钛酸四丁基酯作为催化剂进行酯基转移化反应来合成S-ADAME的方法。然而，以这种方法制得的产物的纯度不够。
发明内容
在寻找可以工业化制备更高纯度的式(I)化合物的方法的过程中，作为申请人的本公司出人意料地发现在通过酯基转移化反应制备式(I)化合物的方法中，通过使用二丁基氧化锡作为催化剂，可以达到这两个目的。
因此，本发明提供一种制备式(I)化合物的方法 其中R1代表H或甲基，通过使一种式(II)的化合物 其中R2代表C1-C4直链烷基，与一种式(III)的醇反应 其特征在于使用二丁基氧化锡作为酯基转移反应的催化剂来进行反应。
具体实施例方式
根据本发明方法的各种优选的特征1.相对于式(III)的醇，二丁基氧化锡的用量为0.5％-5％摩尔，特别是1％-3％摩尔；2.反应在110-180℃，特别是140-160℃的温度下进行；3.反应在(甲基)丙烯酸(II)/醇(III)的摩尔比为1.5-5，特别是2-3的情况下进行；4.使用(甲基)丙烯酸正丁基酯作为化合物(II)；5.反应在占整批反应混合物500-3000ppm的至少一种稳定剂的存在下进行，稳定剂优选选自吩噻嗪、二叔丁基羟基甲苯、氢醌甲基醚、对亚苯基二胺及其任何比例的混合物。
下列实施例详细说明本发明，然而这些实施例并不限定本发明的保护范围。除非另有指明，实施例中给出的份和百分数都是以重量为单位，并且使用了下列缩写ABU丙烯酸正丁基酯DBTO二丁基氧化锡Zr(acac)4乙酰丙酮合锆S-ADAME丙烯酸[(2-二甲基氨基-1-二甲基氨基甲基)乙基]酯PTZ吩噻嗪BTH二叔丁基羟基甲苯在减压下(1.66×104Pa即166毫巴)把混合物加热到沸腾，与丙烯酸酯一起共沸蒸馏除去水(存在的水包含在反应物中，更具体地，包含在1，3-双(二甲基氨基)-2-丙醇中)。在这个步骤中，大约除去了100g ABU/H2O混合物，其中包含99％以上ABU。
然后，向反应器中加入7.91g DBTO。把压力设定在8.1×104Pa(810毫巴)，反应期间的温度为145-159℃。通过设定柱头的温度值(等于117℃)来调节ABU/BuOH共沸物的蒸出。
当在柱头处不再能观察到丁醇的形成时，换一句话来说，在8.1×104Pa(810毫巴)下，当柱头处的温度等于丙烯酸正丁基酯的沸点温度时，停止反应。
S-ADAME是通过在减压下蒸馏粗的反应混合物而制得的，其纯度为99％。实施例2(比较实施例)用Zr(acac)4代替DBTO，重复实施例1。
通过在减压下蒸馏粗的反应混合物而制得的S-ADAME的纯度不超过98％。实施例3(比较实施例)用钛酸正丁基酯代替DBTO，重复实施例1。
通过在减压下蒸馏粗的反应混合物而制得的S-ADAME的纯度不超过98％。
权利要求
1.一种制备式(I)化合物的方法 其中R1代表H或甲基，通过使一种式(II)的化合物 其中R2代表C1-C4直链烷基，与一种式(III)的醇反应 其特征在于使用二丁基氧化锡作为酯基转移反应的催化剂来进行反应。
2.权利要求1的方法，其特征在于相对于式(III)的醇，二丁基氧化锡的用量为0.5％-5％摩尔。
3.权利要求2的方法，其特征在于相对于式(III)的醇，二丁基氧化锡的用量为1％-3％摩尔。
4.权利要求1-3的任意一项的方法，其特征在于反应在110-180℃的温度下进行。
5.权利要求4的方法，其特征在于反应在140-160℃的温度下进行。
6.权利要求1-5的任意一项的方法，其特征在于反应在(甲基)丙烯酸酯(II)/醇(III)的摩尔比为1.5-5的情况下进行。
7.权利要求5的方法，其特征在于反应在(甲基)丙烯酸酯(II)/醇(III)的摩尔比为2-3的情况下进行。
8.权利要求1-7的任意一项的方法，其特征在于使用(甲基)丙烯酸正丁基酯作为化合物(II)。
9.权利要求1-8的任意一项的方法，其特征在于反应在占整批反应混合物500-3000ppm的至少一种稳定剂的存在下进行。
10.权利要求1-9的任意一项的方法，其特征在于稳定剂选自吩噻嗪，二叔丁基羟基甲苯，氢醌甲基醚，对亚苯基二胺及其任何比例的混合物。
全文摘要
通过使式(II)的化合物与醇(III)反应来制备化合物(I)的方法。使用二丁基氧化锡作为酯基转移反应的催化剂进行反应。R
文档编号C07C213/06GK1382684SQ02118508
公开日2002年12月4日 申请日期2002年4月26日 优先权日2001年4月26日
发明者A·里安德尔, F·卡斯特拉尼 申请人:阿托菲纳公司