专利名称：溶剂法制备含环烷基双酚类化合物的方法
技术领域：
本发明是关于溶剂法制备聚碳酸脂(PC)中间体-含环烷基双酚类化合物的制备方法，属于聚碳酸脂(PC)中间体的制备技术。
背景技术：
双酚类化合物是一类重要的聚碳酸脂(PC)中间体，而含环烷基双酚类化合物又以它优良的憎水性得到人们的青睐。目前，该中间体的制备方法主要是采用酚类化合物和环酮类化合物为原料，在酸性、无溶剂条件下反应生成含环烷基双酚类化合物粗产品，再经卤代烷和芳烃重结晶，最终制得含环烷基双酚类化合物。(US 4,223,170 1980年9月16日；US 5,269,887 1993年12月14日)以上述方法制备的含环烷基双酚类化合物产率低(产率仅为80％左右)，且后处理需用到大量卤代烷和芳烃，既不环保也不经济。
发明内容
本发明的目的在于提供一种溶剂法制备含环烷基双酚类化合物，此方法有别于以往的无溶剂法，反应过程缓和，易于控制。
本发明是通过下述技术方案加以实现的，一种溶剂法制备含环烷基双酚类化合物的方法，其特征包括以下过程(1).酚和环酮按摩尔比2∶1～7∶1加入在反应器中，再加入与环酮摩尔比为0.02∶1～0.1∶1的硫醇化合物为助催化剂，最后加入与环酮摩尔体积比为1mol∶250ml的芳香烃溶剂。反应温度控制在0℃～30℃，反应2～11小时，反应初期以1L/h～5L/h匀速通入干燥的氯化氢气体的催化剂。
(2).将步骤(1)制得的浆状粘稠物质减压过滤，所得粉红色滤饼即为粗产品。再经多次水洗、过滤、干燥、无水乙醇75℃～80℃重结晶，最终制得含环烷基双酚类化合物。
上述的酚为苯酚、邻甲酚、间甲酚或2，6-二甲基苯酚；环酮为环戊酮、环己酮、环庚酮、3-甲基环己酮、3-甲基环庚酮或3，5-二甲基环己酮。
上述的硫醇化合物为十二烷基硫醇、丁硫醇或2-巯基乙醇。
上述的芳香烃溶剂选自甲苯、二甲苯或邻氯甲苯。
本发明由于采用溶剂法，反应物料混合均匀，产率较以往的无溶剂法产率的80％有大幅提高，达到95％以上。本发明以水洗后处理取代了以往的卤代烷和芳烃后处理，从而降低了成本且利于环保。
具体实施例方式
实例11，1-二(4-羟基苯基)环己烷的合成在装有回流冷凝管、温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入150.4g(1.6mol)苯酚，39.2g(0.4mol)环己酮，6.24g(0.08mol)2-巯基乙醇，100mL甲苯。反应温度控制在28℃～30℃，匀速(3L/h)通入干燥的氯化氢气体5h，然后再反应2h。将制得的浆状粘稠物质减压过滤，所得粉红色滤饼即为粗产品。用3L沸水多次水洗、过滤、干燥，再用无水乙醇80℃重结晶两次，最终制得1，1-二(4-羟基苯基)环己烷105.5g，收率98.4％。
实例21，1-二(4-羟基-3甲基苯基)环己烷的合成取172.8g(1.6mol)邻甲酚，39.2g(0.4mol)环己酮，6.24g(0.08mol)2-巯基乙醇，100mL甲苯。操作过程及其它实验条件与实例1相同，制得1，1-二(4-羟基-3甲基苯基)环己烷116.7g，收率98.6％。
实例31，1-二(4-羟基苯基)环戊烷的合成在装有回流冷凝管、温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入150.4g(1.6mol)苯酚，33.6g(0.4mol)环戊酮，7.2g(0.08mol)丁硫醇，100mL二甲苯。反应温度控制在0℃～5℃，匀速(1L/h)通入干燥的氯化氢气体7h，然后再反应4h。将制得的浆状粘稠物质减压过滤，所得红色滤饼即为粗产品。用3L温水多次水洗、过滤、干燥，再用无水乙醇重结晶两次，最终制得1，1-二(4-羟基苯基)环戊烷96.52g，收率95.0％。
实例41，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环戊烷的合成取172.8g(1.6mol)邻甲酚，33.6g(0.4mol)环戊酮，6.24g(0.08mol)2-巯基乙醇，100mL甲苯，操作过程及其它实验条件与实例3相同，制得1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环戊烷108.4g，收率96.1％。
实例51，1-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环庚烷的合成在装有回流冷凝管、温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入195.2g(1.6mol)2，6-二甲基苯酚，44.8g(0.4mol)环庚酮，16.16g(0.08mol)十二烷基硫醇，100mL邻氯甲苯。反应温度控制在28℃～30℃，匀速(1L/h)通入干燥的氯化氢气体5h，然后再反应4h。将制得的浆状粘稠物质减压过滤，所得红色滤饼即为粗产品。用3L沸水多次水洗、过滤、干燥，再用无水乙醇80℃重结晶两次，最终制得1，1-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环庚烷131.96g，收率97.6％。
实例61，1-二(4-羟基-2-甲基苯基)-3-甲基环己烷的合成在装有回流冷凝管、温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入172.8g(1.6mol)间甲酚，44.8g(0.4mol)3-甲基环己酮，16.16g(0.08mol)十二烷基硫醇，100mL邻氯甲苯。反应温度控制在28℃～30℃，匀速(1L/h)通入干燥的氯化氢气体9h，然后再反应2h。将制得的浆状粘稠物质减压过滤，所得红色滤饼即为粗产品。用3L沸水多次水洗、过滤、干燥，再用无水乙醇80℃重结晶两次，最终制得1，1-二(4-羟基-2-甲基苯基)-3-甲基环己烷的合成121.03g，收率97.6％。
权利要求
1.一种溶剂法制备含环烷基双酚类化合物的方法，其特征包括以下过程(1).酚和环酮按摩尔比2∶1～7∶1加入在反应器中，再加入与环酮摩尔比为0.02∶1～0.1∶1的硫醇化合物的助催化剂，最后加入与环酮摩尔体积比为1mol∶250ml的芳香烃溶剂；反应温度控制在0℃～30℃，反应2～11小时，在反应初期以1L/h～5L/h匀速通入干燥的氯化氢气体为催化剂；(2).将步骤(1)制得的浆状粘稠物质减压过滤，所得粉红色滤饼即为粗产品；再经多次水洗、过滤、干燥、无水乙醇重结晶，最终制得含环烷基双酚类化合物。
2.按权利要求1所述的方法，其特征在于酚为苯酚、邻甲酚、间甲酚或2，6-二甲基苯酚；环酮为环戊酮、环己酮、环庚酮、3-甲基环己酮、3-甲基环庚酮或3，5-二甲基环己酮。
3.按权利要求1所述的方法，其特征在于硫醇化合物为十二烷基硫醇、丁硫醇或2-巯基乙醇。
4.按权利要求1所述的方法，其特征在于芳香烃溶剂选自甲苯、二甲苯或邻氯甲苯。
全文摘要
本发明公开了一种溶剂法制备含环烷基双酚类化合物的方法，属于聚碳酸酯(PC)中间体的制备技术。制备方法过程包括以酚类化合物和环酮类化合物为原料，投料比为2∶1～7∶1，以氯化氢为催化剂，硫醇为助催化剂条件下反应生成含环烷基双酚类化合物粗产品，再经水洗、无水乙醇75℃～80℃重结晶，最终制得含环烷基双酚类化合物。本发明的优点在于产物收率高达到95％以上与无溶剂法的收率80％有较大幅度提高，且后处理采用水和无水乙醇，避免了传统的卤代烷和芳烃在后处理中的大量应用，使此类化合物的生产更加经济环保。
文档编号C07C37/00GK1696090SQ20051001339
公开日2005年11月16日 申请日期2005年5月8日 优先权日2005年5月8日
发明者李祥高, 张毅, 徐德顺, 王世荣 申请人:天津大学