具有磺酰基的噻吩化合物及其制备方法

专利名称：：具有磺酰基的噻吩化合物及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及具有磺酰基的噻吩化合物及其制备方法，更具体地说，涉及含磺酰基的噻吩单体、低聚物和聚合物和它们的制备方法。技术背景近年来，具有兀共轭体系的芳族化合物和杂环化合物由于它们的发光特征和电子/空穴传输能力特征而用于多种电子设备例如有机电致发光设备、电池和半导体。有机电致发光设备可以大致区分为高分子设备和低分子设备。因为要求足够程度的可用的载流子迁移率和合适的荧光发射特性，尤其是对于低分子设备，所以要求在TT共轭化合物的开发中自由地改变它们的衍生物的带隙。它们的薄膜特性同样重要，具体来说，要求它们形成稳定的非晶质薄膜(参见非专利文献l、非专利文献2、非专利文献3和专利文献1)。对于电池，要求控制化合物的氧化还原电势(例如，参见非专利文献4)。至于电池的电极活性材料，具体来说，必须将它的氧化还原电势控制到小于电解质溶液的分解电压。因此，控制氧化还原电势是重要的工作。对于半导体，广泛地研究7T共轭聚合物来获得带隙变窄。然而，7T共轭聚合物涉及一种问题，即因为它们通常具有低的在溶剂中的溶解性并且不能容易地处理，因此它们的结构几乎不可控制。作为使7T共轭体系的带隙变窄的另一种方法，存在二维地扩展7T共轭体系的方法(参见非专利文献5和非专利文献6)。这些材料也不溶于溶剂以致它们不能容易地处理。此外，一般的7T共轭聚合物可以通过掺杂起杂质半导体作用。然而，难以用单一材料稳定地制备p型和n型半导体。作为导电聚合物，广泛地使用苯胺或苯胺衍生物的聚合物。一般而言，这些聚合物通过电解聚合或化学聚合合成并且用路易斯酸(Lewisacid)等掺杂来赋予导电性。已经报道当通过将这样一种苯胺聚合物分散在水或有机溶剂中以配制清漆并在基材等上旋涂该清漆而将它形成薄膜时，该苯胺聚合物显示非常高的比电导率(参见专利文献2)。然而，苯胺聚合物伴有缺陷，即它们不耐空气中的氧引起的氧化并且取决于氧化程度，它们的比电导率可能受到显著地损害。此外，还已指出，联苯胺，其为致癌化合物，可能作为副产物在聚合时混入(参见非专利文献5和非专利文献7)。作为导电聚合物还知道吡咯的聚合物。然而，如同苯胺聚合物，这些吡咯聚合物是不溶和不熔的，因此，它们涉及的问题是它们几乎不能形成薄膜。另一方面，聚噻吩化合物通常在有机或水溶剂中具有低的可分散性或溶解性，因此，几乎不能形成聚合物薄膜、分散体或溶液。考虑到方法方面，该低的可分散性或溶解性对它们作为导电聚合物材料的应用造成严重问题。作为对策，进行将烃基引入噢吩单体的3位以提供具有在有机溶剂中改进的溶解性的相应的聚噱吩(参见专利文献3)。此外，BayerAG已经报道了如下配制的水溶性导电聚合物的清漆对(3，4-亚乙二氧基)噻吩或其衍生物进行氧化聚合，同时使用聚苯乙烯磺酸作为掺杂剂(参见专利文献4)。然而，聚硫酮基导电聚合物伴有问题，即它们可以处于稳定分散的固体浓度极低，因此使得难以控制每个涂膜的厚度。如上所述，通常已知的导电聚合物在它们形成入导电薄膜时由于它们的物理性能而涉及各种问题的一种或多种。因此，特别需要具有解决这些问题的潜能的新材料。非专利文献1:Polymer,Vol.24，p.748，1983(U.K.)非专利文献2:JapaneseJournalofAppliedPhysics，Vol.25，p.775，1986非专利文献3:AppliedPhysicsLetters,Vol.51，p.913，1987(U.S.A)非专利文献4:Electrochemistry(writteninJapanese)，Vol.54，p.306，1986非专利文献5:SyntheticMetals,Vol.69，p.599-600，1995(U.S.A.)非专利文献6:JournaloftheAmericanChemicalSociety,117(25)，6791-6792，1995(U.S.A.)非专利文献7:AchievementReportonResearchandDevelopmentofElectroconductivePolymerMaterials，218-251，March,1989[BookandReferenceMaterialLibrary,NewEnergyandIndustrialTechnologyDevelopmentOrganization(NEDO)〗专利文献l:US4，356,429A专利文献2:US5，720，903A专利文献3:JP-A2003-221434专利文献4:JP-A2002-206022
发明内容考虑到上述情况，本发明的目的是提供具有磺酰基的噢吩化合物和它的制备方法，该噻吩化合物具备高的耐热和耐氧化性并且能够改进在各种溶剂中的溶解性或可分散性。为了达到上述目的，本发明人把注意力集中在具有高耐热和耐氧化性的漆吩骨架，并且着眼于提供在各种溶剂中的改进的溶解性或可分散性，已经对具有新分子结构的噻吩化合物进行了筛选和研究。具体来说，本发明人把注意力集中在通常未报道过的具有磧酰基的噻吩化合物，并且作为它们的制备方法，研究了从具有硫烷基的噻吩化合物经由氧化反应提供具有磺酰基的噻吩化合物的氧化方法。在该研究过程中研究了多种氧化反应体系。然而，难以找到实用的制备方法，原因在于，由于反应体系变成多组分体系或反应没有进行到完成，产率较低的问题。例如，在下面描述的将3，4-双(丁基硫烷基)漆吩la氧化以获得3，4-双(丁烷-l-磺酰基)瘗吩2a的氧化反应中，在二氯甲烷/水两相体系中使用高锰酸钾作为氧化剂不能提供目标产物并且起始材料回收率是77%。类似地，在甲醇溶剂体系中使用过氧化氢溶液作为氧化剂也不能提供目标产物，并且起始材料回收率是69%,[化学式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>表l<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>因此，本发明人对要引入上述氧化反应体系中的添加剂进行了广泛的研究。结果发现，通过联合使用氧化剂和金属催化剂，该硫烷基的氧化反应选择性和高效地进行。这种发现导致发现了具有碌酰基的噻吩化合物的实用的制备方法以及发现了含磺酰基的噢吩单体和低聚物，所述漆吩单体和低聚物具备优异的耐热性，具有比常规产物更好的在有机溶剂中的溶解性或可分散性，并且预计可用作导电聚合物，由此完成了本发明。具体来说，本发明提供1.由以下通式[l]表示的双磺酰基塞吩化合物[化学式2]其中W和！^各自独立地表示氢原子，卤素原子，氛基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，二羟基曱硼烷基，含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一垸基氨基，含I-IO个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲锡烷基(trialkylstannyl),含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W和f各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或f和f稠合在一起表示含1-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基，可以被W取代的亚苯基，或-(CH2)q-S02-(CH2)q-SO广(CH2)q-，其中q表示l-3的整数，W表示面素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含l-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含l-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-IO个碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被『取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-蒽基氛基，可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含l-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10个碳原子的烷子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，F表示含1-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，或含1-10个碳原子的烷氧基，2.如上面1所述的双磺酰基噻吩化合物，其中W和R2各自独立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基，3.如上面2所述的双磺酰基漆吩化合物，其中W表示可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被『取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基，4.由以下通式[24]表示的一橫酰基噻吩化合物[化学式3]其中W和le具有与上面所限定的相同的意义，iT表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，IT表示氢原子，囟素原子，氛基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-10个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有与上面所限定的相同的意义，5.如上面4所述的一磺酰基噢吩化合物，其中Ri和I^各自独立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基，6.如上面5所述的一磺酰基噻吩化合物，其中W表示可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被『取代的N-萘基-N-蒽基氨基，7.由以下通式[2]表示的磺酰基^吩低聚物化合物[化学式4]"￥=。"0戸7-Y2[2]其中R3和R3'具有与上面所限定的相同的意义，R5和R6各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R"和IT各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲跣基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-10个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有与上面所限定的相同的意义，m、n和o各自独立地表示0或1或更大的整数，p表示0或1或更大的整数，和m、n、o和p满足m+n+o》1和l:^m+n+o+p《50,Z是至少一个选自以下通式[3]-[11]的二价有机基团[化学式5]其中RMT各自独立地表示氢原子，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的烷氧基，含l-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有与上面所限定的相同的意义，R"表示氢原子，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的烷氧基，或可以被F取代的苯基，W'具有与上面所限定的相同的意义，Y1和Y2各自独立地表示至少一个选自以下通式[12]-[15]的一价有机基团[化学式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R3-117和Z具有与上面所限定的相同的意义，Q既是所述磺酰基噻吩低聚物化合物的端基又各自独立地表示氢原子，囟素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的由代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱锡烷基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有与上面所限定的相同的意义，8.如上面7所述的磺跣基噻吩低聚物化合物，其中Z是由通式[3]表示的二价有机基团，9.由以下通式[25]表示的磺酰基^吩聚合物化合物[化学式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R3、R3'、R5、R6、R4、R7、Z、f和Y2具有上面所限定的相同的意义，m〃、n〃和o"各自独立地表示0或1或更大的整数，p'表示0或1或更大的整数，以及m,,、n,,、o,,和p,满足m,,+n,,+o,,》1和50<m〃+n〃+o〃+p,<5,000,1O.如上面9所述的磺酰基噻吩聚合物化合物，其中Z是由通式[3]表示的二价有机基团，11.由以下通式[16]表示的磺酰基噻吩低聚物化合物[化学式8]R，OOR3'[16]其中R3、R3'、R5、R6、W和R'具有上面所限定的相同的意义，m'、n'和o'各自独立地表示0或1或更大的整数，m'、n'和o'满足2<m'+n'+c/<50，前提条件是所述磺酰基漆吩低聚物化合物的两个端基各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，曱酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲锡烷基，含1-IO个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10个碳原子的二烷氣基曱硼烷基，W具有与上面所限定的相同的意义，12.由以下通式[26]表示的磺酰基噢吩聚合物化合物[化学式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>[2幻n".、S其中R3、R3'、R5、R6、^和R'具有上面所限定的相同的意义,m〃'、n〃'和o"'各自独立地表示0或1或更大的整数，m〃'、n'〃和o'〃满足50<m〃'+n'〃+o〃'<5,000，前提条件是所述磺酰基噻吩聚合物化合物的两个端基各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，曱酰基，羧基，二羟基曱硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲锡烷基，含1-10个碳原子的三烷基曱硅烷基，或含i-io个碳原子的二烷氧基曱硼烷基，w具有与上面所限定的相同的意义，13.通过使至少一种磺酰基噻吩低聚物化合物经受电解氧化聚合或化学氧化聚合而获得的磺酰基漆吩聚合物化合物，该磺酰基噻吩低聚物化合物选自如上面7和11所述的磺酰基漆吩低聚物化合物，14.磺酰基噢吩聚合物化合物的制备方法，该方法包括通过使至少一种磺酰基噻吩低聚物化合物经受电解氧化聚合或化学氧化聚合，该磺酰基噻吩低聚物化合物选自如上面7和11所述的磺酰基漆吩低聚物化合物，15.通过使至少一种化合物经受催化聚合获得的磺酰基噻吩聚合物化合物，该至少一种化合物选自如上面l所述的双磺酰基逸吩化合物，如上面4所述的一磺酰基噻吩化合物和如上面7和11所述的磺酰基噻吩低聚物化合物，16.磺酰基噻吩聚合物化合物的制备方法，该方法包括通过使至少一种化合物经受催化聚合，该至少一种化合物选自如上面l所述的双磺酰基噻吩化合物，如上面4所述的一磺酰基蓉吩化合物和如上面7和11所述的磺酰基蓉吩低聚物化合物，17.由以下通式[18]表示的磺酰基逸汾化合物的制备方法[化学式11]其中R"和R"各自独立地表示氢原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，或含l-IO个碳原子的二烷基氨基，R"表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卤代烷基，或可以被W"取代的苯基，R"表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或-S-IT，IT表示氢原子，含1-20个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，W〃表示氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含l-10个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或苯基，该方法包括在氧化剂和金属催化剂存在下使由以下通式[17]表示的硫烷基噢吩化合物进行反应[化学式10〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中R36、R"和R"具有上面所述的相同的意义，R"表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基,或-S-IT，R"和W"具有上面所限定的相同的意义，18.如上面7所述的方法，其中所述金属催化剂是至少一种选自钌催化剂、钛催化剂和铝催化剂的金属催化剂，19.由以下通式[19]表示的磺酰基联噢吩化合物[化学式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中X表示-S-或-S(0)2-,R"和R"各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基,W具有与上面所限定的相同的意义，20.由以下通式[20]表示的磺酰基联漆吩化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中X具有与上面所限定的相同的意义，R"和R"各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含l-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有与上面所限定的相同的意义，21.由以下通式[21]表示的磺酰基联逸吩化合物[化学式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中X、R"、R"、R"和R"具有上面所限定的相同的意义,22.由以下通式[22]表示的磺酰基联噢吩化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中X、R44、R45、R"和R"具有上面所限定的相同的意义，23.由以下通式[23]表示的磺酰基联噻吩化合物[化学式16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中X、R"、R45、R"和R"具有上面所限定的相同的意义，24.由以下通式[29]表示的双硫烷基丁二烯化合物的制备方法:[化学式19][29]其中R"和R"各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的卣代烷基，R"表示氩原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，W〃表示卣素原子，氛基，硝基，含1-10个碳原子的烷基，含l-10个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-IO个碳原子的炔基，含1-IO个碳原子的烷氧基，或苯基，该方法包括在碱存在下使由以下通式[27]表示的丁炔二醇化合物[化学式17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[27]其中R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，与由以下通式[28]表示的烃硫基化合物进行反应[化学式18]R52SX[2幻其中R"具有与上面所限定的相同的意义，X表示卣素原子，25.由以下通式[30]表示的双磺酰基丁二烯化合物的制备方法[化学式21]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[30]R抑R51其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，该方法包括使由以下通式[29]表示的双硫烷基丁二烯化合物[化学式20]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[29]R抑R51其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，与有机氧化剂进行反应，26.由以下通式[31]表示的3，4-双磺酰基硫杂环戊烷化合物的制备方法[化学式23]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，该方法包括使由以下通式[30]表示的双磺酰基丁二烯化合物[化学式22]其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，与金属硫化物进行反应。27.由以下通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物的制备方法[化学式25]其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，该方法包括使由以下通式[31]表示的3，4-双磺酰基硫杂环戊烷化合物[化学式24]其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，与有机氧化抑'9QS2,9Q剂进行反应，28.由以下通式[33]表示的3,4-双磺酰基二氢噻吩化合物的制备方法[化学式27]WVR52、sx其中R48、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，该方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物[化学式26]，52oo[3幻其中R5°、R"和R52具有与上面所限定的相同的意义，在有机酸催化剂存在下与有机酸酐进行反应，29.由以下通式[34]表示的3-磺酰基蓉吩化合物的制备方法[化学式29]9、r52Vr幼_^^_R51[34]、s其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，该方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物[化学式28]其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，在有机酸催化剂存在下与有机酸酐反应，然后用碱引起消除，30.由以下通式[35]表示的3，4-双磺酰基噻吩化合物的制备方法[化学式31]其中R5°、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，该方法包括用无机氧化剂氧化由以下通式[33]表示的3，4-双磺酰基二氢噻吩化合物[化学式30]其中R"、R"和R"具有与上面所限定的相同的意义，31.电池的活性材料，包括至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物，32.电极材料，包括至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基蓉吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所述的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物，,52PQ52jQ33.有机电致发光材料，包括至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基瘗吩聚合物化合物的化合物，34.通过用氧化剂氧化或通过电化学掺杂至少一种化合物而形成的p型半导体，该至少一种化合物选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基噻吩聚合物化合物，35.通过用还原剂还原或通过电化学掺杂至少一种化合物而形成的n型半导体，该至少一种化合物选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基漆吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基噻吩聚合物化合物，36.通过使用至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基蓬吩聚合物化合物的化合物而制造的半导体设备，37.通过使用至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺跣基漆吩聚合物化合物的化合物而制造的有机电致发光设备，38.通过使用至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物而制造的全固态有机太阳能电池，39.通过使用至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基逸吩聚合物化合物的化合物而制造的染料敏化的太阳能电池，40.通过使用至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物而形成的电容器电极，41.通过使用至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物而形成的制动器(actuator)，42.电容器的固体电解质，包含至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物，43.天线材料，包括至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噢吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基瘗吩聚合物化合物的化合物，44.通过使用至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磧酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物而形成的传感器，和45.燃料电池隔板，包括至少一种选自上面7、8和11中任一项所限定的磺酰基噻吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一项所限定的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物。根据本发明，可提供含磺酰基的噻吩单体和低聚物的制备方法和由这些单体和低聚物制备聚合物的方法，所述漆吩单体和低聚物具备优异的耐热性，具有比常规产品更好的在有机溶剂中的溶解性或可分散性并期望可用作导电聚合物。在根据本发明的用于制备磺酰基漆吩化合物的方法中使用的氧化反应可以高产率和高选择性地氧化硫烷基侧链，而不伴有氧化该硫烷基噻吩化合物的噻吩环，因此，可以作为制备具有各种磺酰基的漆吩化合物的实用方法。根据本发明的含磺酰基的噻吩化合物和聚漆吩化合物具备优异的耐热性，具有比常规产物更好的在有机溶剂中的溶解性或可分散性，此外，允许容易控制电化学氧化还原电势。此外，所述化合物本身的带隙非常窄以致它们具备强的荧光发射特性。此外，这些噢吩化合物通过氧化剂或还原剂或电化学掺杂而显示p型或n型半导体特性。此外，这些化合物可以通过气相沉积、旋涂、浸渍、铸塑、丝网印刷等容易地形成薄膜，因此，可以用作电池或电极材料，电致发光设备用材料，p型或n型半导体，半导体设备，非线性光学材料等的活性材料。另外，根据本发明的磺酰基嚷吩化合物可以适当地用作传感器，荧光滤光器，有机电子设备，有机电致发光设备，有机电变色设备，全固态有机太阳能电池，染料敏化的太阳能电池，电容器电极，制动器，燃料电池的隔板，电容器的固体电解质，电磁屏蔽薄膜，抗静电膜，IR保护膜，UV保护膜，天线材料，非线性光学材料等。图1是表示噻吩衍生物4b的循环伏安法的示意图。图2是表示噻吩衍生物4c的循环伏安法的示意图。图3是表示噻吩衍生物4d的循环伏安法的示意图。图4是表示噻吩衍生物4e的循环伏安法的示意图。图5是表示噻吩衍生物4f的循环伏安法的示意图。图6是表示噻吩衍生物4b的聚合产物的循环伏安法的示意图。图7是表示噻吩衍生物4c的聚合产物的循环伏安法的示意图。图8是表示噻吩衍生物4d的聚合产物的循环伏安法的示意图。图9是表示噻吩衍生物4e的聚合产物的循环伏安法的示意图。图IO是显示逸吩衍生物4f的聚合产物的循环伏安法的示意图。具体实施方式在下文中将进一步详述地描述本发明。应指出的是，在本说明书中，"n"是指"正"，"i"是指"异"，"s"是指"仲"，"t"是指"叔"，"c"是指"环状"，"o"是指"邻"，"m"是指"间"，"p"是指"对"，"Me"是指"甲基"，"Et"是指"乙基"，"Pr"是指"丙基"，"Bu"是指"丁基"，"Pen"是指"戊基"，"Hex"是指"己基"，"Ph"是指"苯基"。本发明中的磺酰基噻吩化合物分别由上述通式[1]和[24]表示。在通式[1]和[24]中，W和W各自独立地表示氢原子，卤素原子，氛基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，甲跣基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-IO个碳原子的三烷基甲锡烷基，含1-10个碳原子的三烷基曱硅烷基，或含1-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基。卤素原子的示例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。含l-20个碳原子的垸基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、l-甲基-正丁基、2-曱基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、环戊基、2-甲基-环丁基、正-己基、1-曱基-正戊基、2-曱基-正戊基、l，l-二甲基-正丁基、l-乙基-正丁基、1，1，2-三甲基-正丙基、环己基、1-甲基-环戊基、1-乙基-环丁基、1，2-二甲基-环丁基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正十二烷基。含1-20个碳原子的卣代烷基的具体实例包括CH2F，CHF2,CF3，CH2CH2F，CH2CHF2,CH2CF3，CH2CH2CH2F，CH2CH2CHF2，CH2CH2CF3,CH2C1，CHCh，CC13，CH2CH2C1，CH2Br，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3和CH2CH2CF2CF2CF2CF3。含1-10个碳原子的一烷基氨基的具体实例包括NHMe，NHEt，NHPr-n，NHPr-i，NHBu-n，NHBu-i，NHBu-s，NHBu-t，NHPen-n，NHCHEt2和NHHex-n。含1-10个碳原子的二烷基氨基的具体实例包括腿enNEt2，N(Pr-n)2，N(Pr-i)2，N(Bu-n)"N(Bu-i)2,N(Bu-s)"N(Bu-t)"N(Pen-n)2，N(CHEt》2和N(Hex-n)2.含1-10个碳原子的三烷基甲锡烷基的具体实例包括SnMe3，SnEt3，Sn(Pr-n)3，Sn(Pr-i)3,Sn(Bu-n)3，Sn(Bu-i)3，Sn(Bu-s)3和Sn(Bu-t)s。含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基的具体实例包括SiMe3,SiEt3，Si(Pr-n)3，Si(Pr-i)3，Si(Bu-n)3，Si(Bu-i)3，Si(Bu-s)3和Si(Bu-t)3。含1-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基的具体实例包括B(OMe)2，B(0Et)2，B(0Pr-n)"B(OPr-i)"B(0Bu-n)2,B(0Bu-i)2，B(OBu-s)"B(OBu-t)2和B(-0-C(Me)2-C(Me)2-0-)。w表示卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-10个碳原子的烷基，含1-io个碳原子的卣代烷基，含i-io个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-IO个碳原子的烷氧基，含i-io个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基。F表示含l-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，或含1-10个碳原子的烷氧基。在上述情况下，含1-10个碳原子的链烯基的具体实例包括CH=CH2，CH-CHMe，CH-CHEt，CH-CMe2,CH=CEt2,CMe=CH2，CMe-CHMe，CMe=CMe2，CH2CH=CH2，CH2CH-CHMe，CH2CH=CHEt，CH2CMe=CH2，CH2CH2CH-CH2，CH2CH2CH=CHMe，CH2CH=CMe2，CHMeCH-CH"CH2CMe=CHMe，CHMeCH-CHMe，CH2CMe=CHEt，CH2CH2CH=CMe2，CH2CMe-CMe2和CH=C-CH2。含l-10个碳原子的炔基的具体实例包括CsCMe，CsCEt，CH2CeCH，CH2CsCMe，CH2CsCEt，CH2CH2CsCH，CH2CH2CsCMe,CHMeCsCH和CHMeCsCMe。含1-10个碳原子的烷氧基的具体实例包括OMe，OEt，OPr-n,OPr-i，OBu-ii，OBu-i，OBu-s,OBu-t，OPen-n，OCHEt2，OHex-n，OCHMe(Pr-n)，OCHMe(Bu-n)，OCHEt(Pr-n)和OCH2CH2CHMe2。含1-10个碳原子的烷基硫基的具体实例包括SMe，SEt，SPr-n，SPr-i,SBu-n，SBu-i,SBu-s,SBu-t，SPen-n，SCHEt"SHex-n，SCHMe(Pr-n)，SCHMe(Bu-n)，SCHEt(Pr-n)和SCH2CH2CHMe2。含1-10个碳原子的烷基羰基的具体实例包括C(0)Me，C(O)Et，C(O)Pr-n，C(O)Pr-i，C(0)Bu-n，C(0)Bu-i，C(0)Bu-s，C(O)Bu-t，C(O)Pen-n，C(0)CHEt2和C(0)Hex-n。含1-10个碳原子的烷氧羰基的具体实例包括0C(0)Me，0C(0)Et，0C(0)Pr—n，0C(0)Pr-i，0C(0)Bu-n，0C(0)Bu-i，0C(0)Bu—s,OC(O)Bu-t，OC(O)Pen-n，OC(0)CHEt2和OC(0)Hex-n。应指出的是，含1-20个碳原子的烷基和含1-20个碳原子的卤代烷基的具体实例如上所述。可以被W取代的苯基的具体实例包括苯基，邻甲基苯基，间甲基苯基，对甲基苯基，邻三氟甲基苯基，间三氟甲基苯基，对三氟甲基苯基，对乙基苯基，对异丙基苯基，对叔丁基苯基，邻氯苯基，间氯苯基，对氯苯基，邻溴苯基，间溴苯基，对溴苯基，邻氟苯基，对氟苯基，邻甲氧基苯基，间曱氧基苯基，对甲氧基苯基，邻三氟曱氧基苯基，对三氟甲氧基苯基，邻硝基苯基，间硝基苯基，对硝基苯基，邻二曱基氨基笨基，间二甲基氨基苯基，对二甲基氛基苯基，对氛苯基，3，5-二甲基苯基，3，5-双三氟甲基苯基，3，5-二甲氧基苯基，3，5-双三氟曱氧基苯基，3，5-二乙基苯基，3，5-二异丙基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二溴代苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二硝基苯基，3，5-二氛基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2,4，6-三(三氟曱基)苯基，2，4，6-三甲氧基苯基，2，4，6-三(三氟曱氧基)苯基，2，4，6-三氯苯基，2，4，6-三溴苯基，2，4，6-三氟苯基，邻联苯基，间联苯基，和对联苯基。可以被W取代的萘基的具体实例包括1-萘基，2-萘基，2-丁基-1-萘基，3-丁基-1-萘基，4-丁基-l-萘基，5-丁基-l-萘基，6-丁基-l-萘基，7-丁基-l-萘基，8-丁基-l-萘基，1-丁基-2-萘基，3-丁基-2-萘基，4-丁基-2-萘基，5-丁基-2-萘基，6-丁基-2-萘基，7-丁基-2-萘基，8-丁基-2-萘基，2-己基-l-萘基，3-己基-l-萘基，4-己基-l-萘基，5-己基-l-萘基，6-己基-l-萘基，7-己基-l-萘基，8-己基-l-萘基，l-己基-2-萘基，3-己基-2-萘基，4-己基-2-萘基，5-己基-2-萘基，6-己基-2-萘基，7-己基-2-萘基，8-己基-2-萘基，2-辛基-l-萘基，3-辛基-1-萘基，4-辛基-l-萘基，5-辛基-l-萘基，6-辛基-1-萘基，7-辛基-l-萘基，8-辛基-l-萘基，l-辛基-2-萘基，3-辛基-2-萘基，4-辛基-2-萘基，5-辛基-2-萘基，6-辛基-2-萘基，7-辛基-2-萘基，8-辛基-2-萘基，2-苯基-l-萘基，3-苯基-l-萘基，4-苯基-1-萘基，5-苯基-l-萘基，6-苯基-l-萘基，7-苯基-l-萘基，8-苯基-1-萘基，l-苯基-2-萘基，3-苯基-2-萘基，4-苯基-2-萘基，5-苯基-2-萘基，6-苯基-2-萘基，7-苯基-2-萘基，8-苯基-2-萘基，2-甲氧基-l-萘基，3-曱氧基-l-萘基，4-曱氧基-l-萘基，5-甲氧基-l-萘基，6-甲氧基-l-萘基，7-甲氧基-l-萘基，8-甲氧基-l-萘基，l-甲氧基-2-萘基，3-甲氧基-2-萘基，4-甲氧基-2-萘基，5-甲氧基-2-萘基，6-甲氧基-2-萘基，7-甲氧基-2-萘基，8-甲氧基-2-萘基，2-乙氧基-l-萘基，3-乙氧基-l-萘基，4-乙氧基-l-萘基，5-乙氧基-l-萘基，6-乙氧基-l-萘基，7-乙氧基-l-萘基，8-乙氧基-l-萘基，1-乙氧基-2-萘基，3-乙氧基-2-萘基，4-乙氧基-2-萘基，5-乙氧基-2-萘基，6-乙氣基-2-萘基，7-乙氣基-2-萘基，8-乙氧基-2-萘基，2-丁氧基-1-萘基，3-丁氣基-l-萘基，4-丁氧基-l-萘基，5-丁氧基-l-萘基，6-丁氧基-l-萘基，7-丁氧基-l-萘基，8-丁氧基-l-萘基，l-丁氧基-2-萘基，3-丁氧基-2-萘基，4-丁氧基-2-萘基，5-丁氧基-2-萘基，6-丁氧基-2-萘基，7-丁氧基-2-萘基，8-丁氧基-2-萘基，2-氨基-1-萘基，3-氨基-1-萘基，4-氨基-1-萘基，5-氨基-l-萘基，6-氨基-l-萘基，7-氨基-l-萘基，8-氨基-l-萘基，l-氨基-2-萘基，3-氨基-2-萘基，4-氨基-2-萘基，5-氦基-2-萘基，6-氨基-2-萘基，7-氨基-2-萘基，8-氨基-2-萘基，2-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，3-(N，N-二曱基氨基)-l-萘基，4-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，5-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，6-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，7-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，8-(N,N-二甲基氨基)-l-萘基，l-(N，N-二甲基氨基)-2-萘基，3-(N，N-二曱基氨基)-2-萘基，4-(N，N-二甲基氛基)-2-萘基，5-(N，N-二曱基氨基)-2-萘基，6-(N，N-二甲基氨基)-2-萘基，7-(N，N-二曱基氨基)-2-萘基，8-(N,N-二甲基氨基)-2-萘基，2-(N，N-二苯基氨基)-1-萘基，3-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，4-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，5-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，6-(N,N-二苯基氨基)-l-萘基，7-(N，N-二苯基氛基)-l-萘基，8-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，1-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，3-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，4-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，5-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，6-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，7-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，和8-(N,N-二苯基氨基)-2-萘基。可以被W取代的蒽基的具体实例包括l-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，2-丁基-l-蒽基，3-丁基-1-蒽基，4-丁基-l-蒽基，6-丁基-1-蒽基,10-丁基-l-蒽基5-丁基-2-蒽基，9-丁基-2-蒽基，3-丁基-9-蒽基，3-己基-l-蒽基，7-己基-l-蒽基，l-己基-2-蒽基，6-己基-2-蒽基，10-己基-2-蒽基4-己基-9-蒽基，4-辛基-l-蒽基，8-辛基-l-蒽基，3-辛基-2-蒽基，7-辛基-2-蒽基，1-辛基-9-蒽基,10-辛基-9-蒽基5-笨基-1-蒽基，9-苯基-l-蒽基，4-苯基-2-蒽基，8-苯基-2-蒽基，2-苯基-9-蒽基，7-丁基-1-蒽基，1-丁基-2-蒽基:6_丁基-2-蒽基，IO-丁基-2-蒽基:4-丁基-9-蒽基，4-己基-l-蒽基，8_己基-1-蒽基，3-己基-2-蒽基，7-己基-2-蒽基，1-己基-9-蒽基:10-己基-9-蒽基:5-辛基-l-蒽基，9-辛基-l-蒽基，4-辛基-2-蒽基，8_辛基-2-蒽基，2-辛基+蒽基，2-苯基-1-蒽基6-笨基-l-蒽基，10-苯基-l-蒽基5-笨基-2-蒽基，9-苯基-2-蒽基，3-苯基-9-蒽基，8-丁基-l-蒽基，3-丁基-2-蒽基:7-丁基-2-蒽基，1-丁基-9-蒽基:10-丁基-9-蒽基:5-己基-1-蒽基，9-己基-l-蒽基，4-己基-2-蒽基，8-己基-2-蒽基，2-己基-9-蒽基:2-辛基-1-蒽基,6-辛基-l-蒽基，10-辛基-l-蒽基,5-辛基-2-蒽基，9-辛基-2-蒽基，3-辛基-9-蒽基，3-笨基-l-蒽基'7-苯基-l-蒽基，l-苯基-2-蒽基5-丁基-l-蒽基，9-丁基-l-蒽基，4-丁基-2-蒽基，8-丁基-2-蒽基，2-丁基-9-蒽基，2-己基-l-蒽基，6-己基-l-蒽基，10-己基-l-蒽基,5-己基-2-蒽基，9-己基-2-蒽基，3-己基-9-蒽基，3-辛基-l-蒽基，7-辛基-l-蒽基，l-辛基-2-蒽基，6-辛基-2-蒽基，10-辛基-2-蒽基，4-辛基-9-蒽基，4-苯基-l-蒽基，8-笨基-1-蒽基，3-笨基_2-蒽基，6-笨基-2-蒽基，7-笨基-2-蒽基，10-苯基-2-蒽基，1-苯基-9-蒽基，4-苯基-9-蒽基，10-苯基-9-蒽基，2-甲氧基-l-蒽基，3-甲氧基-l-蒽基，4-甲氧基-l-蒽基，5-甲氧基-l-蒽基，6-甲氧基-l-蒽基，7-甲氣基-l-蒽基，8-曱氧基-l-蒽基，9-甲氧基-l-蒽基，10-曱氧基-l-蒽基，l-曱氧基-2-蒽基，3-甲氧基-2-蒽基，4-甲氧基-2-蒽基，5-甲氧基-2-蒽基，6-甲氧基-2-蒽基，7-曱氧基-2-蒽基，8-甲氧基-2-蒽基，9-曱氧基-2-蒽基，10-甲氧基-2-蒽基，l-甲氧基-9-蒽基，2-曱氧基-9-蒽基，3-甲氧基-9-蒽基，4-曱氧基-9-蒽基，10-曱氧基-9-蒽基，2-乙氧基-l-蒽基，3-乙氧基-l-蒽基，4-乙氧基-l-蒽基，5-乙氧基-1-蒽基，6-乙氧基-l-蒽基，7-乙氧基-l-蒽基，8-乙氧基-l-蒽基，9-乙氧基-l-蒽基，IO-乙氧基-I-蒽基，1-乙氧基-2-蒽基，3-乙氧基-2-蒽基，4-乙氧基-2-蒽基，5-乙氣基-2-蒽基，6-乙氧基-2-蒽基，7-乙氧基-2-蒽基，8-乙氧基-2-蒽基，9-乙氧基-2-蒽基，10-乙氧基-2-蒽基，l-乙氧基-9-蒽基，2-乙氧基-9-蒽基，3-乙氧基-9-蒽基，4-乙氧基-9-蒽基，10-乙氣基-9-蒽基，2-丁氧基-l-蒽基，3-丁氧基-1-蒽基，4-丁氧基-1-蒽基，5-丁氣基-l-蒽基，6-丁氣基-l-蒽基，7-丁氣基-l-蒽基，8-丁氧基-l-蒽基，9-丁氧基-l-蒽基，10-丁氧基-l-蒽基，l-丁氧基-2-蒽基，3-丁氧基-2-蒽基，4-丁氧基-2-蒽基，5-丁氧基-2-蒽基，6-丁氧基-2-蒽基，7-丁氧基-2-蒽基，8-丁氧基-2-蒽基，9-丁氧基-2-蒽基，10-丁氧基-2-蒽基，l-丁氧基-9-蒽基，2-丁氣基-9-蒽基，3-丁氧基-9-蒽基，4-丁氧基-9-蒽基，10-丁氧基-9-蒽基，2-氨基-l-蒽基，3-氛基-1-蒽基，4-氨基-l-蒽基，5-氨基-l-蒽基，6-氨基-l-蒽基，7-氨基-l-蒽基，8-氨基-l-蒽基，9-氛基-l-蒽基，10-氨基-l-蒽基，1-氨基-2-蒽基，3-氨基-2-蒽基，4-氛基-2-蒽基，5-氨基-2-蒽基，6-氨基-2-蒽基，7-氨基-2-蒽基，8-氨基-2-蒽基，9-氨基-2-蒽基，10-氨基-2-蒽基，1-氨基-9-蒽基，2-氨基-9-蒽基，3-氨基-9-蒽基，4-氨基-9-蒽基，10-氨基-9-蒽基，2-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，3-(N，N-二曱基氨基)-l-蒽基，4-(N，N-二曱基氨基)-l-蒽基，5-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，6-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，7-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，8-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，9-(N,N-二甲基氨基)-l-蒽基，10-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，l-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，3-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，4-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，5-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，6-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，7-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，8-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，9-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，10-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，1-(N，N-二曱基氨基)-9-蒽基，2-(N，N-二曱基氨基)-9-蒽基，3-(N，N-二曱基氨基)-9-蒽基，4-(N，N-二甲基氨基)-9-蒽基，10-(N，N-二甲基氨基)-9-蒽基，2-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，3-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，4-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，5-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，6-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，7-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，8-(N，N-二苯基氨基)-1-蒽基，9-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，10-(N，N-二苯基氦基)-l-蒽基，l-(N，N-二苯基氛基)-2-蒽基，3-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，4-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，5-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，6-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，7-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，8-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，9-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，10-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，1-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，2-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，3-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，4-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，和10-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基。在这些取代基中，优选作为W和R2的是氢原子，卣素原子例如溴原子和碘原子，三烷基甲锡烷基例如三丁基甲锡烷基(Sn(Bu-n)3)，三烷基甲硅烷基例如三甲基甲硅烷(SiMe3)和二烷氧基甲硼烷基例如B(OMe)2。此外，考虑到提高磺酰基噻吩化合物的导电性，优选作为W和R2的是可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基和可以被W取代的蒽基。在这种情况下，优选作为W的是可以被F取代的二苯基氨基，可以被^取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基，和可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基。在通式[1]中，W和f各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或W和f稠合在一起表示含1-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基，可以被W取代的亚苯基，或-(CH2)q-S02-(CH2)q-SO广(CH2)q，其中q表示1-3的整数。W具有与上面所限定的相同的意义。可以被W取代的噢吩基的示例是漆吩基、亚乙二氧基漆吩基、丁基噻吩基、己基瘗吩基、辛基漆吩基和癸基漆汾基。含l-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基的示例是亚甲基、亚乙基、三亚甲基、二氟亚甲基、四氟亚乙基和六氟三亚甲基。可以被W取代的亚苯基的示例是亚苯基和全氟亚苯基。应指出的是，含l-20个碳原子的烷基、含1-20个碳原子的卣代烷基和可以被W取代的苯基的具体实例如上所述。在它们之中，优选作为113和113'的是含1-20个碳原子的烷基、含1-20个碳原子的卣代烷基和苯基。由通式[l]表示的化合物的具体实例包括但不限于以下化合物[化学式32][化学式33]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>[化学式34]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>[化学式35]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>由通式[24]表示的化合物的具体实例包括但不限于以下化合物:[化学式42]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>[化学式"]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>[化学式44〗[化学式45]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>[化学式46]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>[化学式47]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>[化学式50]根据本发明的磺酰基噻吩低聚物化合物分别由通式[2]和[16]表示，并且根据本发明的磺酰基噻吩聚合物化合物分别由通式[25]和[26]表示。在由各自通式表示的磺酰基噻吩低聚物和聚合物化合物中，le和W如上面对于通式[l]所述。在这种情况下，优选的还是如上述情况的含1-20个碳原子的烷基、含1-20个碳原子的卣代烷基和苯基。rs和^各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的囟代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的蓉吩基。要提及的是，W如上所述。在它们之中，优选作为R5和W的是含1-20个碳原子的烷基、含1-20个碳原子的卣代烷基和苯基。R4和R'各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基。W如上所述。在它们之中，优选作为W和R'的是氢原子和含1-20个碳原子的烷基，其中氢原子是更优选的。通式[2]和[25]中的Z是至少一个选自上述通式[3]-[ll]的二价有机基团，其中由通式[3]表示的二价有机基团是尤其优选的。通式[3]-[ll]中的R8-R3°各自独立地表示氢原子，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基。R"表示氢原子，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的烷氧基，或可以被F取代的苯基。应指出的是，W和W'如上所述。可以被F取代的苯基的具体实例包括苯基，邻甲基苯基，间曱基苯基，对甲基苯基，邻三氟曱基苯基，间三氟曱基苯基，对三氟曱基苯基，对乙基苯基，对异丙基苯基，对叔丁基苯基，邻甲氧基苯基，间甲氧基苯基，邻三氟甲氧基苯基，对三氟曱氧基苯基，3，5二甲基苯基，3，5-双三氟甲基苯基，3，5-二甲氧基苯基，3，5-双三氟甲氧基苯基，3，5-二乙基苯基，3，5-二异丙基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基，2，4，6-三甲氧基苯基，和2，4，6-三(三氟曱氣基)苯基。应指出的是，R18-R4°中的其它取代基的具体实例如上所述。在通式[2]中，m、n和o各自独立地表示0或l或更大的整数，p表示0或1或更大的整数,m、n、0和p满足m+n+o》1和2^m+n+o+p《50，尤其优选2sm+n+o+p《10,其中m、n和o中任两个优选为零。在通式[16]中，m'、n'和c/各自独立地表示0或l或更大的整数，m,、n,和o,满足2《m,+n,+o,《50，尤其优选2《m,+n,+o、10，其中m,、n'和o'中任两个优选为零。在通式[25]中，m〃、n〃和0〃各自独立地表示0或1或更大的整数，p'表示0或1或更大的整数，m〃、n〃、o"和p'满足m,,+n,,+o〃Sl和50<m,,+n,,+o,,+p,<5,000，其中满足m,/+n//+o,,^10和50<m〃+n,,+o,,+p,<500是尤其优选的。在通式[26]中，m〃'、n'〃和o'〃各自独立地表示0或1或更大的整数，m'〃、n〃'和o'〃满足50<m'〃+n'〃+o〃'<5，000，其中满足50<m〃'+n'〃+o〃'<500是优选的。在各自的通式[2]和[25]的磺酰基逸吩低聚物和聚合物化合物中的Y〗和丫2各自独立地表示至少一个选自以下通式[12]-[15]的一价有机基团[化学式52]在这些通式[12]-[15]中，1(3-117和Z具有与上面所限定的相同的意义。Q是所述磺酰基噻吩低聚物和聚合物化合物的两个端基，这两个端基各自独立地表示氢原子，卣素原子，氛基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-IO个碳原子的三烷基甲锡烷基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10个碳原子的二烷氧基曱硼烷基，其中氢原子，溴原子，碘原子和三丁基曱锡烷基是优选的。W如上所述.应指出的是类似的Q适用于各自的通式[16]和[26]的磺酰基噻吩低聚物和聚合物化合物的两个端基。本发明的磺酰基联噻吩化合物分别由通式[19]-[22]表示。在通式[19H22]中，X表示-S-或-S(0)2-，R42、R43、R"和R"各自独立地表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，W具有与上面所限定的相同的意义。在它们之中，优选作为R42、R"、R"和R"的是含1-20个碳原子的烷基、含l-20个碳原子的卣代烷基和苯基。R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，鞋基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基。这些取代基的具体实例如上所述。在它们之中，优选作为R"和IT的是氢原子和含1-20个碳原子的烷基，其中氢原子是更优选的。分别由通式[2]、[16]和[19]-[22]表示的漆吩化合物的具体实例包括但不限于以下化合物[化学式53][化学式54][化学式56]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>[化学式58]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>[化学式63]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>[化学式64]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>[化学式65]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>[化学式66]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>[化学式67]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>[化学式68]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化学式74]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化学式75]采用通式[18]的化合物作为实例，接下来将描述根据本发明的磺酰基噻吩化合物的制备方法。通式[18]的化合物可以通过下面描述的方案示出的方法，使用由来获得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化学式76]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula>[17][18]该反应通过在金属催化剂存在下使由通式[17]表示的硫烷基噻吩化合物与氧化剂起反应而产生由通式[18]表示的磺酰基塞吩化合物。氧化剂的示例是过氧化氢溶液，氢过氧化叔丁基，氢过氧化枯烯，高锰酸盐和高碘酸盐。在它们之中，高碘酸盐是优选的，其中当考虑反应的选择性时，高碘酸钠是更优选的。待使用的氧化剂的量相对于作为底物的硫烷基噻吩化合物具有的烷基硫基(硫烷基)可以优选为0.5-5摩尔倍，尤其适当地为l.O摩尔倍-2.5摩尔倍。在该方法中，金属催化剂的存在是重要的。金属催化剂的示例是钌催化剂，钛催化剂，铝催化剂，及其它金属催化剂。具体实例包括氯化钌(III)n-水合物，氯化钌(III)非水合物，溴化钌(III)n-水合物，溴化钌(III)非水合物，碘化钌(III)n-水合物，棟化钌(III)非水合物，乙酰丙酮合钌(III)，氧化钌(IV)n-水合物，氧化钌(IV)脱水物，氯化钛(III)非水合物，四异丙醇钛(IV)和氧化铝(III)脱水物。在它们之中，从反应的选择性考虑，卣化钌(III)和氧化钌(IV)化合物是优选的，其中氯化钌(III)n-水合物，氯化钌(III)非水合物，氧化钌(IV)n-水合物和氧化钌(IV)脱水物是优选的。基于作为底物的硫烷基噻吩化合物具有的烷基硫基(硫烷基)，待使用的金属催化剂的量可以优选为0.1-50摩尔％,尤其优选1-20摩尔％。在该方法中，反应溶剂的选择同样重要。作为反应溶剂，水溶性的溶剂或水溶性的溶剂和水的混合物是优选的。水溶性溶剂的实例包括水溶性酸溶剂和含l-4个碳原子的有机溶剂，由丙酮、乙腈、盐酸、乙酸、曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、N，N-二甲基曱酰胺、N，N-二曱亚砜和四氢呋喃代表。在它们之中，丙酮和乙腈是优选的，其中从经济性和反应选择性考虑，丙酮是最适合的。当将水溶性有机溶剂和水混合成混合溶剂时，水溶性有机溶剂对水的比例可以是任意的，但是3:1-1:3左右的重量比范围是适合的。相对于作为底物的硫烷基噻吩化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当地为5-50倍。反应温度通常可以为-100至IOOX:，优选-20至401C。反应的进程可以基于通过薄层色镨(TLC)或高压液相色i普(LC)的分析测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。应指出的是，上述氧化反应的方式可以根据需要确定并且该反应可以间歇地或连续地进行。也可以在常压或高压下进行。然而，考虑到由于反应的进行将放出的热，优选按以下方式间歇地进行该反应预先混合疏烷基噻吩化合物、金属催化剂和溶剂，然后将氧化剂分成几份添加到所得的混合物中。对各自的通式[17]和[18]的化合物上的取代基进行描述。在上面通式中的每一个中，R"和R"各自独立地表示氢原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，羟基，氨基，曱酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，或含1-10个碳原子的二烷基氨基，R38表示含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的囟代烷基，或可以被W"取代的苯基，R39表示氢原子，卤素原子，氰基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或-S-lT，IT表示氢原子，含l-20个碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，W〃'表示氛基，硝基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含l-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或苯基。应指出的是，卣素原子，含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含I-IO个碳原子的烷基羰基和含1-10个碳原子的烷氧羰基的具体实例如上所述。可以被W〃取代的苯基的具体实例包括苯基，邻甲基苯基，间曱基苯基，对曱基苯基，邻三氟甲基苯基，间三氟甲基苯基，对三氟曱基苯基，对乙基苯基，对异丙基苯基，对叔丁基苯基，邻氯苯基，间氯苯基，对氯苯基，邻溴苯基，间溴苯基，对溴苯基，邻氟苯基，对氟苯基，邻曱氧基苯基，间曱氧基苯基，对曱氧基苯基，邻三氟甲氧基苯基，对三氟甲氧基苯基，邻硝基苯基，间硝基苯基，对硝基苯基，邻二甲基氨基苯基，间二甲基氨基苯基，对二甲基氨基苯基，对氛基苯基，3，5-二曱基苯基，3,5-双三氟甲基苯基，3，5-二甲氧基苯基，3，5-双三氟甲氧基苯基，3，5-二乙基苯基，3,5-二异-丙基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二溴苯基，3,5-二氟苯基，3,5-二硝基苯基，3,5-二氛基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基，2,4,6-三曱氧基苯基，2，4，6-三(三氟曱氧基)苯基，2，4，6-三氯苯基，2，4，6-三溴苯基，2，4，6-三氟苯基，邻联苯基，间联苯基，和对联苯基。作为R"和R"，产生较小空间位阻效应的取代基是适合的。优选的是氢原子，卤素原子，氰基，含l-3个碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基等)，含1-3个碳原子的卣代烷基，(CF3、CH2CF3、等)，苯基和被卣素原子取代的苯基(对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基等)，其中氢原子是更优选的。作为R38，产生较小空间位阻效应的线性取代基也是适合的。优选的是含1-10个碳原子的烷基(曱基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，含i-io个碳原子的卣代烷基(CH2F，CHF2，CF3，CH2CH2F，CH2CHF2，CH2CF"CH2CH2CH2F，CH2CH2CHF2，CH2CH2CF3，CH2C1，CHC12，CC13，CH2CH2C1，CH2Br，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3，CH2CH2CF2CF2CF2CF3)，苯基和被含1-3个碳原子的烷基取代的苯基(邻甲基苯基、间曱基苯基、对曱基苯基等)。作为R39，产生较小空间位阻效应的线性取代基也是适合的。优选的是氢原子，卤素原子，含1-10个碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，苯基，被含l-3个碳原子的烷基取代的苯基(邻甲基苯基、间甲基苯基、对曱基苯基等)和由-S-R"表示的硫代烷基。作为R4fl，产生较小空间位阻效应的线性取代基也是适合的。优选的是含1-10个碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，含l-10个碳原子的卣代烷基(CH2F，CHF2，CF3，CH2CH2F，CH2CHF2,CH2CF3，CH2CH2CH2F，CH2CH2CHF2，CH2CH2CF3,CH2C1，CHC12，CC13，CH线Cl，CH2Br，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3，CH2CH2CF2CF2CF2CF3)，苯基和被含1-3个碳原子的烷基取代的苯基(邻曱基苯基、间曱基苯基、对甲基苯基等)。作为R"，产生较小空间位阻效应的取代基也是适合的。优选的是氢原子，卣素原子，含1-IO个碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，苯基，被含l-3个碳原子的烷基取代的苯基(邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基等)和由-S(0)HT表示的磺酰基。作为R4°，产生较小空间位阻效应的取代基是适合的。优选的是含1-10个碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，含1-10个碳原子的卣代烷基(CH2F,CHF2,CF3，CH2CH2F,CH2CHF2，CH2CF3，CH2CH2CH2F,CH2CH2CHF2,CH2CH2CF"CH2C1，CHC12,CC13，CH线C1，C驗，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3，CH2CH2CF2CF2CF2CF3)，苯基和被含1-3个碳原子的烷基取代的苯基(邻曱基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基等)。上述方法尤其适合于其中R"和R"是氢原子，R38是含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的面代烷基，R39是由-s-r表示的硫代烷基，R4fl是含1-10个碳原子的烷基或含1-10个碳原子的卣代烷基的化合物的合成。采用各自的通式[34]和[35]的化合物作为实例，对本发明的一和双磺酰基逸吩化合物的制备方法进行描述。各个通式[34]和[35]的磺酰基噻吩化合物可以通过下面描述的方案示出的方法，使用由通式[14]表示的丁炔二醇化合物作为起始材料并将它环化来获得。[化学式77]步骤i<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>步骤2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>步骤3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>[化学式78]a溢，Pft步骤4步骤S.l有机氧化剂有机酸酐有机酸催化剂碱步骤S.2R82,00、RS有机酸酐有机酸催化剂[34]无机氧化剂0:R1R52p0、》/Y[i]步骤i该步骤在碱存在下使由通式[27]表示的丁炔二醇化合物和由通式[28]表示的烃硫基化合物进行反应以制备由通式[29]表示的双硫烷基丁二烯化合物。烃硫基.化合物的实例包括1-丁烷烃疏基氯，2-丁烷经硫基氯，1-己烷烃硫基氯，2-己烷烃硫基氯，1-辛烷烃硫基氯，2-辛烷烃硫基氯，1-癸烷烃硫基氯和2-癸烷烃硫基氯。在它们之中，1-丁烷经硫基氯是优选的。相对于作为底物的丁炔二醇化合物，待使用的烃硫基化合物的量可以优选为0.1-5摩尔倍，尤其适当的为1.8-2.2摩尔倍。在碱存在下进行该反应是重要的。可用的碱的实例包括烷基胺例如二乙胺、三乙胺、二异丙胺、二异丙基乙胺和二正丁胺，芳族胺例如吡啶和皮考啉，和无机碱例如碳酸氢钠和碳酸钾。在它们之中，三乙胺是优选的。相对于作为底物的丁炔二醇化合物，待使用的碱的量可以优选为1-10摩尔倍，尤其适当的为，1.8-2.2摩尔倍。作为反应溶剂可以使用各种溶剂，只要它们不影响反应。具体来说，囟代烃例如二氯甲烷、氯仿和1,2-二氯乙烷和醚化合物例如四氩呋喃(THF)，1，4-二-恶烷、1,2-二曱氧基乙烷和二乙二醇二甲醚是优选的，其中二氯甲烷是最适合的。相对于作为底物的丁炔二醇化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当的为20-50倍。反应温度通常可以为-100至IOOX:，优选-100至30匸。反应进程可以基于通过薄层色镨法或气相色谱法的分析测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。[2]步骤2该步骤用有机氧化剂处理由通式[29]表示的双硫烷基丁二烯化合物以产生由通式[30]表示的双磺酰基丁二烯化合物。这一步骤用有机氧化剂处理由通式[29]表示的双疏烷基丁二烯化合物以产生由通式[30]表示的双磺酰基丁二烯化合物。有机氧化剂的实例包括过酸化合物例如间氯代过苯甲酸、过苯甲酸和过乙酸；醌化合物例如2，3-二氯-5，6-二氛基-对苯醌；和过氧化物例如2，3，5，6-四氯-对苯醌、氩氧化叔丁基和氢氧化枯烯。然而，考虑到反应性，间氯代过苯甲酸是优选的。相对于作为底物的双硫烷基丁二烯化合物，待使用的有机氧化剂的量可以优选为1.0-2.0摩尔倍，尤其适当的为1.1-1.5摩尔倍。反应溶剂的示例是芳族烃例如曱苯和二曱苯；和卣代烃例如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1,2-二氯丙烷，其中二氯曱烷是优选的。相对于作为底物的双硫烷基丁二烯化合物，溶剂的量按重量计可以优选为l-100倍，尤其适当的为20-50倍。反应温度通常可以为-ioo至ioox:，优选0至401C。反应进程可以基于通过薄层色谦法的分析进行测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。[3]步骤3这一步骤使由通式[30]表示的双磺酰基丁二烯化合物与金属疏化物进行反应以产生由通式[31]表示的3，4-双磺酰基疏杂环戊烷(thiolane)化合物。金属硫化物的实例包括硫化钠和硫化钟，其中当考虑反应性时，硫化钠是优选的。相对于作为底物的双磧酰基丁二烯化合物，待使用的金属硫化物的量可以优选为0.8-3摩尔倍，尤其适当的为1.0-1.3摩尔倍。作为反应溶剂，醇溶剂是优选的。示例是由曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正辛醇和正癸醇代表的含卜IO个碳原子的烷基醇，其中乙醇是优选的。相对于作为底物的双磧酰基丁二烯化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当的为，20-50倍。反应温度通常可以为-100至IOOE，优选0至40匸。反应进程可以基于通过薄层色谦法的分析进行测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。[4]步骤4这一步骤用有机氧化剂处理由通式[31]表示的3，4-双磺酰基硫杂环戊烷化合物以产生由通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物'有机氧化剂的实例包括过酸化合物例如间氯代过苯甲酸、过苯甲酸和过乙酸；醌化合物例如2，3-二氯-5，6-二氛基-对苯醌；和过氣化物例如2，3,5，6-四氯-对苯醌、氢氧化叔丁基和氢氧化枯烯。然而，考虑到反应性，间氯代过苯甲酸是优选的。相对于作为底物的双硫烷基丁二烯化合物，待使用的有机氧化剂的量可以优选为1.0-2.O摩尔倍，尤其适当的是，1.1-1.5摩尔倍。反应溶剂的示例是芳族烃例如甲苯和二甲苯；和卣代烃例如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷，其中二氯甲烷是优选的。相对于作为底物的双硫烷基丁二烯化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当地，20-50倍。反应温度通常可以为-100至100n，优选0至40匸。反应进程可以基于通过薄层色镨法的分析进行测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。[5]步骤5-1这一步骤使由通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物在有机酸催化剂存在下与有机酸酐进行反应，然后用碱进行处理以产生由通式[33]表示的3，4-双磺酰基噻吩化合物，有机酸酐的可用的实例包括脂族羧酸酐和芳族羧酸酐。经济的脂族羧酸酐是优选的，其中乙酸酐是尤其优选的。相对于作为底物的3,4-双磺酰基sulfiran化合物，待使用的有机酸酐的量可以优选为0.8-5.0摩尔倍，尤其适当的为1.0-1.3摩尔倍。有机酸催化剂的示例是脂族酸例如甲酸、乙酸和丙酸，和磺酸例如苯磧酸、对甲苯磺酸、曱烷磺酸、乙烷磺酸和三氟甲烷磺酸。磺酸是优选的，其中甲烷磺酸是尤其优选的。基于作为底物的3，4-双磺酰基sulfiran化合物，待使用的有机酸催化剂的量可以优选为0.1-50摩尔％,尤其适当的为10-30摩尔％。碱的示例包括烷基胺例如二乙胺、三乙胺、二异丙胺、二异丙基乙胺和二正丁胺，芳族胺例如吡啶和皮考啉，和无机碱例如碳酸氩钠和碳酸钾。在它们之中，碳酸钾是优选的。相对于作为底物的3，4-双磺酰基sulfiran化合物，待使用的碱的量可以优选为l-10摩尔倍，尤其适当的为1.0-2.0摩尔倍。作为反应溶剂，可以使用不直接参与反应的有机溶剂，但是可以过量地添加有机酸酐以充当溶剂。有机溶剂的实例包括芳族烃例如甲苯和二甲苯；和卣代烃例如二氯曱烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷。卣代烃是优选的，其中二氯曱烷是尤其适合的。相对于作为底物的3,4-双磺酰基sulfiran化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当地，20-50倍。反应温度通常可以为-100至IOO'C，优选-20至40匸。反应进程可以基于通过薄层色镨法的分析进行测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。[6]步骤5-2这一步骤使由通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物在有机酸催化剂存在下与有机酸酐进行反应以产生由通式[33]表示的3，4-双磺酰基二氩漆汾化合物，然后用无机氧化剂处理它以产生由通式[35]表示的3,4-双磺酰基噻吩化合物。有机酸酐的可用的实例包括脂族羧酸酐和芳族羧酸酐。经济的脂族羧酸酐是优选的，其中乙酸酐是尤其优选的。相对于作为底物的3，4-双磺酰基sulfiran化合物，待使用的有机酸酐的量可以优选为0.8-5.O摩尔倍，尤其适当的为1.0-1.3摩尔倍。有机酸催化剂的示例是脂族酸例如甲酸、乙酸和丙酸，和磺酸例如苯磺酸、对甲苯磺酸、甲烷磺酸、乙烷磺酸和三氟曱烷磺酸。磺酸是优选的，其中曱烷磺酸是尤其优选的。基于作为底物的3，4-双磺酰基sulfiran化合物，待使用的有机酸催化剂的量可以优选为0.1-50摩尔％，尤其适当的为10-30摩尔％。在这种情况下，可以使用不直接参与反应的有机溶剂，但是可以过量地添加有机酸酐以充当溶剂。有机溶剂的实例包括芳族烃例如曱苯和二甲苯；和卣代烃例如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷。卤代烃是优选的，其中二氯甲烷是尤其适合的。相对于作为底物的3，4-双磺酰基sulfiran化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当地，20-50倍。反应温度通常可以为-ioo至ioon，尤其优选-20至40t:。反应进程可以基于通过薄层色i脊法的分析测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。无机氧化剂的实例包括亚硫酰氯、高锰酸盐和高碘酸盐。考虑到反应性，亚硫酰氯是适合的。相对于作为底物的3，4-双磺酰基二氢噢吩化合物，无机氧化剂的量按重量计可以优选为1.0-5.0倍，尤其适当地为2.5-3.5倍。反应溶剂的实例包括芳族烃例如甲苯和二曱苯；和面代烃例如二氯曱烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷。卣代烃是优选的，其中二氯曱烷是尤其适合的。相对于作为底物的3，4-双磺酰基二氩噻吩化合物，溶剂的量按重量计可以优选为l-100倍，尤其适当的为20-50倍。反应温度通常可以为-ioo至ioox:，尤其优选o至70x:。反应进程可以基于通过薄层色镨法的分析进行测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。应指出的是，上述步骤中的每一个中的反应可以间歇地或连续地和在常压或高压下进行。将描述相应的通式[27]-[35]的化合物上的取代基。在上面通式中的每一个中，R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含l-10个碳原子的面代烷基，R52表示氢原子，含1-IO个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，W"表示卣素原子，氛基，硝基，含1-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，或苯基。应指出的是，卣素原子，含1-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基和含1-10个碳原子的烷氧基的具体例子如上所述。可以被w〃取代的苯基的具体实例包括苯基，邻甲基苯基，间甲基苯基，对甲基苯基，邻三氟甲基苯基，间三氟甲基苯基，对三氟曱基苯基，对乙基苯基，对-异丙基苯基，对-叔丁基苯基，邻氯苯基，间氯苯基，对氯苯基，邻溴苯基，间溴苯基，对溴苯基，邻氟苯基，对氟苯基，邻甲氧基苯基，间曱氧基苯基，对甲氧基苯基，邻三氟甲氧基苯基，对三氟甲氧基苯基，邻硝基苯基，间硝基苯基，对硝基苯基，邻二曱基氨基苯基，间二甲基氨基苯基，对二甲基氨基苯基，对氰基苯基，3，5-二曱基苯基，3，5-双三氟甲基苯基，3，5-二甲氣基苯基，3，5-双三氟甲氧基苯基，3,5-二乙基苯基，3，5-二异丙基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二溴苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二硝基苯基，3,5-二氛基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基，2，4，6-三甲氣基苯基，2，4，6-三(三氟曱氧基)苯基，2，4，6-三氯苯基，2，4，6-三溴苯基，2,4,6-三氟苯基，邻联苯基，间联苯基，和对联苯基。作为R"和R51,产生较小空间位阻效应的取代基是适合的。优选的是氢原子，卤素原子，氛基，含l-3个碳原子的烷基(曱基、乙基、正丙基等)，含1-3个碳原子的卣代烷基(CF3，CH2CF3，CH2CH2CFD，苯基和被卣素原子取代的苯基(对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基等)，其中氢原子是更优选的。作为R52，产生较小空间位阻效应的取代基是适合的。优选的是氩原子，含l-3个碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基等)，苯基和被含l-3个碳原子的烷基取代的苯基(邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基等)。包括上述步骤1至5-1或5-2的制备方法是最适合于合成其中R5°和R"是氢原子的化合物的方法。对分别由通式[2]和[16]表示的磺酰基噻吩低聚物化合物，和分别由通式[19]-[22]表示的磺酰基联噻吩化合物的制备方法不施加特别限制，它们可以如下获得将由通式[1]或[24]表示的磺酰基噻吩化合物的末端取代基转化成适合的取代基，然后通过本文随后描述的所需方法引起偶联。至于所获得的分别由通式[2]和[16]表示的化合物，它们的噻吩环(或分别由通式[3]-[ll]表示的其它间隔基)的末端取代基可以转化成适合的取代基，然后可以通过所需方法进行偶联。对偶联方法不施加特别限制，可用的实例包括联芳基偶联，Sti1le偶联，Suzuki偶联，Ullmann偶联，Heck反应，Sonogashira偶联和Grignard反应。下文对为了进行偶联而改变各个通式[1]、[2]和[16]的磺酰基漆吩化合物的末端取代基的说明性方法进行描述。对将该磺酰基噻吩化合物的末端取代基转化成卣素时的卣化方法不施加特别限制。例如，可使用HeteroCycles,p.1927，1996或JournalofOrganicChemistry(J.Org.Chem.)，p.3072,1993中描述的方法。对在将该磺酰基噻吩化合物的末端取代基转化成三烷基曱硅烷基时的三烷基甲硅烷基化方法不施加特别限制。可以遵循J.Org.Chem.，p.3072，1993中描述的方法。对联芳基偶联方法不施加特别限制。例如，可以遵循Tetrahedron,p.3327，1980中描述的方法。对Stille偶联方法不施加特别限制。例如，可以遵循J.Org.Synth.，p.553,1998描述的方法。应指出的是，根据需要，可以通过将铜反应试剂添加到反应体系中来改进产率。对Suzuki偶联方法不施加特别限制。例如，可以遵循Tetrahedron,p.8301，1994中描述的方法。对Ullmann偶联方法不施加特别限制。例如，可以遵循Org.Lett.，p.224，1994中描述的方法。对通过Heck反应的偶联方法不施加特别限制。例如，可以遵循Org.Lett.，p.345，1982中描述的方法。对Sonogashira偶联方法不施加特别限制。例如，可以遵循Tetrahedronletters(Tetrahedron.Lett,)，p.4467，1975中描述的方法.对通过Grignard反应的偶联方法不施加特别限制。例如，可以遵循J.Org.Synth.，p.407，1988中描述的方法。此外，各个通式[l]、[24]、[2]和[16]的磺酰基噻吩化合物可以通过聚合分别形成由上述通式[25]和[26]表示的那些磺酰基噻吩聚合物化合物。虽然对磺酰基噻吩聚合物的分子量不施加特别限制，但是它们的重均分子量优选可以为8，000-150，000，更优选8，500-120，000。应指出的是，这些重均分子量是通过凝胶渗透色镨测定的聚苯乙烯转化值。磺酰基噻吩聚合物的具体实例包括但不限于下面描述的化合物，在下列通式中的每一个中，k表示50-5，000的整数，可以优选是产生上述重均分子量的数值。[化学式83]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>[化学式86]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage91</formula>对聚合方法不施加特别限制，只要它可以使磺酰基噻吩化合物聚合。可用的实例包括化学氧化聚合、电解氧化聚合和催化聚合。当在电极表面上进行聚合反应时，对于在电极表面上的聚合物的形成，优选化学氧化聚合或电解氧化聚合，其中电解氧化聚合是尤其适合的。对待用于化学氧化聚合的氧化剂不施加特别限制。示例是过硫酸铵、过氧化四铵、氯化名失和石克酸铈。例如，电解氧化聚合可以如下进行将氧化剂添加到磺酰基噻吩化合物中，充分地搅拌所得的混合物，添加有机溶剂以制备均匀溶液，使用配备有铂网格对电极或类似物的三电极烧杯槽或类似物。具体来说，通过使用电化学测量系统的电势扫描方法，恒定电势方法等同时使用铂板作为试验电极基材和使用Ag/Ag+作为参比电极进行聚合，上述铂板的表面已经用砂纸等进行了刮擦。结果，目标噻吩聚合物呈薄膜形式沉积在该电极上。可用于电解氧化聚合的氧化剂的实例包括盐酸、疏酸、高氯酸、三氟甲烷磺酸和对甲苯磺酸。在它们之中，高氯酸是适合的。有机溶剂的实例包括N，N-二曱基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、二甲基亚砜、甲醇和乙醇，其中使用乙腈或N，N-二甲基甲酰胺是尤其适合的。催化聚合是在金属催化剂存在下使至少一种选自[l]、[24]、[2]物的方法。对待用于催化聚合的磺酰基噻吩化合物不施加特别限制，但是优选的是末端取代基是囟素原子的磺酰基噻吩化合物9作为这些卣素原子，溴原子是适合的。作为金属催化剂，可以提及镍配合物等。具体实例包括由双(1，5-环辛二烯)镍(0)和四(三苯基膦)镍(0)代表的镍(0)配合物、或氯化镍、二氯化双(三苯基膦)镍(II)、二氯化[l，2-双(二苯基膦基)乙烷]镍(II)、二氯化[l,3-双(二苯基膦基)丙烷]镍(II)和二溴化三(2，2'-二吡啶基)镍(II)表示的镍(II)配合物和由1，5-环辛二烯、2，2'-二吡啶和三苯基膦表示的各种配体的结合。在它们之中，从所得的聚合物具有高的聚合度的观点出发，双(l，5-环辛二烯)镍和1，5-环辛二烯或2，2'-双吡啶的结合是优选的。相对于作为底物的磺酰基噻吩化合物具有的卣素原子，待使用的金属催化剂的量优选可以为0.05-2.0摩尔倍，尤其优选0.05-0.8摩尔倍。相对于作为底物的磷酰基漆吩化合物具有的卣素原子，待使用的配体的量优选可以为0.05-2.0摩尔倍，尤其优选0.05-0.8摩尔倍。反应溶剂的优选的实例包括酰胺化合物例如N，N-二曱基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；芳族烃例如苯、曱苯和二曱苯；和醚化合物例如四氢呋喃(THF)、1，4-二喁烷、1，2-二甲氧基乙烷和二乙二醇二甲醚。在它们之中，1，4-二喁烷是适合的，因为所得的聚合物具有高的聚合度。相对于作为底物的卣化噻吩化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当的为20-50倍。反应温度通常可以为-ioo至ioox:，尤其优选40至8or。反应进程可以通过凝胶渗透色i普进行测定。在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。上述通式[l]、[24]、[2]或[16]的磺酰基漆吩化合物可以在碱、金属催化剂和配体存在下与由通式[99]表示的芳基化合物进行反应以产生双芳基噻吩化合物。[化学式87]R99~X[99]其中R"表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基或可以被W取代的蒽基，X表示卤素原子，W具有与上面所限定的相周的意义。在上述反应中，相对于磺酰基噻吩化合物，待使用的芳基化合物的量可以优选为2.0-5.0摩尔倍，尤其适当的为2.0-3.0摩尔倍。碱的示例是由碳酸铯、碳酸钾等代表的碱土金属的碳酸盐化合物，由三乙胺等代表的胺化合物，和由正丁基锂等代表的烷基金属化合物。在它们之中，由碳酸铯、碳酸钾等代表的碱土金属的碳酸盐化合物是优选的，其中对于高产率的可获得性，碳酸铯是尤其适合的。相对于磺酰基噻吩化合物，待使用的碱的量可以优选为2.0-5.0摩尔倍，尤其适当的为2.0-3.0摩尔倍。配体的示例是由三正丁基膦、三环己基膦等代表的含一个或多个烷基的膦化合物，上述垸基含1-10个碳原子；和由三苯基膦、联苯二叔丁基膦等代表的含一个或多个苯基的膦化合物。在它们之中，对于高产率的可获得性，联苯二叔丁基膦是优选的。相对于作为底物的噻吩化合物，待使用的配体的量可以优选为0.1-0.5摩尔倍，尤其优选0.1-0.3摩尔倍。金属催化剂的示例是四(三苯基膦)钯(0),二氯双(三苯基膦)钯(II)，乙酸钯，二氯[1，2-双(二苯基膦基(diphenylphosphino))乙烷]钯(II)和二氯[l，3-双(二苯基膦基)丙烷]钯(II)。在它们之中，对于高产率的可获得性，乙酸钯是最适合的。相对于作为底物的噻吩化合物，待使用的金属催化剂的量可以优选为0.01-0.2摩尔倍，尤其适当的为0.05-0.15摩尔倍。反应溶剂的优选实例包括酰胺化合物例如N，N-二甲基甲酖胺和N，N-二甲基乙酰胺；芳族烃例如苯、甲苯和二甲苯；和醚化合物例如四氢呋喃(THF)、1，4-二嗝烷、1，2-二甲氧基乙烷和二乙二醇二甲醚。对于高产率的可获得性，N，N-二甲基曱酰胺和1，4-二鳴烷是最适合的。相对于作为底物的磺酰基噻吩化合物，溶剂的量按重量计可以优选为1-100倍，尤其适当的为5-20倍。反应温度可以优选为100-150X:，因为这一温度范围允许反应迅速地进行，尽管反应温度通常为0-200X:。反应进程可以基于通过薄层色傳或液相色镨的分析进行测定，在反应完成之后，可以通过进行一般的后处理和，如果有必要的话，进行纯化获得目标产物。于薄膜，电致发光设备，半导体，电池，太阳能电池，有机电致发光设备，非线性材料的活性材料，电极等。该磺酰基噻吩化合物本身具有导电性，因此，可以通过用还原剂还原它们或经由电化学掺杂而用作n型半导体。应指出的是，根据需要，在将根据本发明的磺酰基噻吩化合物形成薄膜及其它形成产物时，可以向它们中添加添加剂例如热稳定剂、光稳定剂、填料和增强材料。实施例下文中将基于实施例更具体地描述本发明，但是本发明决不限于以下实施例。以下分析器和分析条件用于实施例。m气相色镨(goModel:HewlettPackard:"HP6800"，柱"DB-624"(30mx0.53mmcpx3nm),柱温40(保持0分钟)至290X:(保持0分钟)，10X:/分钟(升温速度)，注射口温度180匸，检测器温度2501C,载气氦气，检测方法FID方法。[2〗质镨(MASS)Model:"LX-1000"(JEOLLtd.)，检测方法FAB方法。Model:"JMS-SX102A"(JE0LLtd.)，检测方法FAB方法。[3rH-丽RModel:"JNM-A500"(JEOLLtd.)，测量溶剂CDC13，DMSO-d"Model:"AVANCE400S"(Bruker)，测量溶剂CDC13，DMS0-d6。[4]13C-MRModel:"J醒-A500"(JEOLLtd.)，测量溶剂CDC13,DMS0-d6。Model:"AVANCE400S"(Bruker)，测量溶剂CDC13，DMS0-d6。[5]IRModel:"BI0RADFTS-40"，KBr制片方法。Model:"JIR-Winspec50"(JE0LLtd.),检测方法纯方法。[6]高压液相色镨(LC)Model:HewlettPackard:"HP1100"，柱:"InertsilODS-3"(5nm，250mmx4.6mm(p+保护柱10mmx4.0mmcp)，柱$显40C检测器UV220nm，洗脱液在15分钟内从H20/CH3CN=6/4(在O分钟保持)变到CH3CN(保持45分钟)，lOC/min.，流速2.0mL/min。[7〗薄层色语(TLC)使用"MERCKSilicaGelPlate"。通过加热磷钼酸盐在UV254nm下测定。[8]循环伏安法(CV)Model:电化学分析器"Model660B"(ALC/HCHInstruments),[9]凝胶渗透色镨(GPC)Model:T0S0H:"HLC-8220GPC",柱"SHODEXGPCKF-804L"+"SHODEXGPCKF-805L"，柱温401C，检测器UV检测器(254nm)和RI检测器，洗脱液THF，流速1.0mL/min。[IO]有机EL发光效率测量系统Model:"EL1003"(由PreciseGaugeCo.，Ltd.制造)[实施例1]3，4-双磺酰基蓉吩的合成[化学式88]将3，4-双硫烷基噢吩化合物la-f和氯化钌(III)n-水合物(0.05当量，商业产品)添加到反应容器中，并在室温下搅拌直到它们完全溶解。将反应容器冷却，在保持该溶液处于室温并注意放热的同时，分成几份添加高碘酸钠(4.20当量，商业产品)。在添加完成后，在室温下进一步搅拌该混合物5小时。用二乙醚萃取反应混合物。用水洗涤该有机层三次，用无水》琉酸钠干燥。蒸馏出溶剂，并经由硅胶柱(乙酸乙酯己烷-1:2)对所得的粗产物纯化而获得为白色固体的相RuCIanH20Na，04应化合物2a-f。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>*AcOEt:己烷=1:2作为洗脱液(a)3，4-双(丁烷-l-磺酰基)噻吩^m/z(EI):324(M+)(计算的:324.05(NO).!H-謹R(CDC1》0.91(6H，t，J-7.3Hz)，1.40-1.46(4H，m)，1.68-1.72(4H，m)，3.55(4H，t，J-8.0Hz)，8.30(2H,s)ppm.13C—NMR(CDC13):13.4(s)，21.3(s)，24.3(s)，55.5(s)，137.5(s)，139.O(s)ppm.(b)3，4-双(己烷-l-磺酰基)漆吩&m/z(FAB+):381(M+H+)(计算的:381.12(M+H+))^一NMR(CDC13):0.86(6H，t，J-8.OHz)，1.25-1.28(8H，m)，1.38—1.41(4H，m)，1.70-1.74(4H，m)，3.55(4H，t，J=8.0Hz)，8.32(2H，s)ppm."C-醒R(CDC13):13.8(s)，22.1(s)，22.3(s)，27.6(s)，31.0(s)，55.7(s)，137.5(s),139.O(s)ppm.(c)3,4-双(辛烷-1-磺酰基)噻吩l￡m/z(FAB+):437(M+H+)(计算的:437.19(M+H+))^一服R(CDCh):0.86(6H，t，J=6.9Hz)，1.24—1.29(16H,m)，1.37-1.40(4H，m)，1.69-1.74(4H，m)，3.54(4H，t，J-8.0Hz)，8.30(2H，s)ppm."C-NMR(CDCh):14.0(s)，22.4(s)，22.5(s)，28.0(s)，28.8(s),315(s)，55.7(s)，137.5(s)，138.9(s)ppm,(d)3，4-双(癸烷-1-磺酰基)^吩Mm/z(EI):492(M+)(计算的492.24(M+)).!H-NMR(CDC13):0.87(6H,t，J=6.4Hz)，1.24-1.28(24H,m)，1.36-1.40(4H，in)，1.69-1.73(4H，m)，3.54(4H,t，J-8.OHz)，8.30(2H，s)ppm."C-醒R(CDC13):14.1(s)，22.4(s)，22.6(s)，28,0(s)，28.9(s)，292(s)，29.4(s)，31.8(s)，55.8(s)，137.7(s)，139.0(s)ppm.(e)3，4-双(丙烷-2-磺酰基)逸吩&m/z(FAB+):297(M+H+)(计算的:297.03(M+H+))力-NMR(CDC13):1.32(12H,d，J-6.8Hz)，4.04-4.11(2H，m)，8.30(2H,s)ppm."C-画R(CDC13):15.0(s)，54.6(s)，136.1(s)，139.5(s)ppm.(f)3，4-双(苯磺酰基)多吩1￡m/z(FAB+):365(M+H+)(计算的365.00(M+H+)).力-NMR(CDC1》:7.52(4H，t，J=7.6Hz)，7.59(2H，t，J-7.4Hz)，8.04(4H，d,J=7.4Hz),8.38(2H，s)ppm."C-NMR(CDCU:128.4(s)，128.9(s)，133.6(s)，138.4(s)，139.6(s)，140.6(s)ppm.[实施例2]3，4-双磺酰基-2，5-双(三丁基甲锡烷基)漆吩的合成[化学式89]将上述得到的3，4-双磺酰基噻吩^::L之一放入反应容器中，接着在氮气气氛下溶解在THF中。将该溶液冷却至-78t:。逐渐地逐滴添加正丁基锂(1.58M己烷溶液，2.20当量，商业产品)，并且在相同的温度下，搅拌所得混合物l小时。随后，逐滴添加三丁基曱锡烷基氯(2.50当量，商业产品)，接着搅拌3小时。在反应完成之后，添加已经调节到pH值7的彿酸氢二钠/磷酸二氩钠緩沖物以使该反应结束，并用乙酸乙酯萃取反应混合物。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。除去溶剂，并通过硅胶柱和PTLC乙酸乙酯己烷-1:7)纯化所得粗产物而获得呈黄色油的相应化合物3a-f,将所获得的目标产物原样用于实施例3的反应。表3条目R3产物3产率(％)Rf(TLC)*1"H,3a760.723b910.833c940.84Cid3d890.95CH(CH3)23e700.76Ph3f680.5*AcOEt:己烷=1:7作为洗脱液(a)3，4-双(丁烷-l-磺酰基)-2，5-双(三丁基甲锡烷基)-噻吩m/z(FAB+):905(M+H+)(计算的:905.27(M+H+)).'H-NMR(CDC13):0.86-0.94(24H，m)，1.19-1.56(40H，m)，17.6(4H，brs)，3.50(4H，brs)ppm.13C-NMR(CDCU:13.1(s)，13.5(s)，13.6(s)，21.6(s)，23.7(s)，27.2(s)，28.9(s)，56.1(s)，142.9(s),165.0(s)ppm.(b)3，4-双(己烷-1-磺酰基)-2，5-双(三丁基曱锡烷基)-噻吩m/z(FAB+):961(M+H+)(计算的961.33(M+H+))!H-NMR(CDC13):0.85-0.92(24H，m)，1.19—1.41(36H,m)，1.52-1.60(12H,m)，1.78(4H，brs),3.52(4H，brs)ppm.13C-NMR(CDCU:13.1(s)，13.6(s)，13.9(s)，21.6(s)，22.3(s)，27.2(s)，28.0(s)，28.9(s)，31.1(s)，56.3(s)，142.9(s)，164.9(s)卯m.(c)3，4-双(辛烷-1-磺酰基)-2，5-双(三丁基甲锡烷基)-噻吩m/z(FAB+):1017(M+H+)(计算的1017.40(M+H+)).^-丽R(CDC13):0,84-0.94(24H,m)，1.19-1.39(44H，m)，1.52-1.60(12H，m)，1.78(4H，brs)，3.50(4H，brs)ppm.13C—NMR(CDC13):13.1(s)，13.6(s)，14.0(s)，21.6(s)，22.6(s)，272(s)，28.3(s)，28.4(s)，28.8(s)，28.9(s)，29.0(s)，31.7(s)，56.3(s),143.O(s)，164.9(s)ppm.(d)3，4-双(癸烷-l-磺酰基)-2，5-双(三丁基甲锡烷基)-噻吩Mm/z(FAB+):1073(M+H+)(计算的:1073.46(M+H+))^-服R(CDCh):0.86-0.94(24H，m)，1.19—1.38(52H，m),1.52-1.60(12H，m)，1.78(4H，brs)，3.50(4H，brs)ppm.13C-NMR(CDC13):13.1(s)，13.6(s)，14.1(s)，21.7(s)，22.6(s)，27.3(s)，28.3(s)，28.4(s)，28.8(s)，28.9(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.4(s)，31.9(s)，56.4(s)，143.0(s)，165.0(s)ppm.(e)3，4-双(丙烷-2-磧酰基)-2，5-双(三丁基甲锡烷基)-噻吩m/z(FAB+):877(M+H+)(计算的:877.24(M+H+)).力-NMR(CDC13):0.89(18H，t，J=7.3Hz)，0.95(6H，d，J=6.4Hz)，1.17-1.37(24H，m)，1.44(6H，d，J-6.4Hz)，1.50-1.60(12H，m)，4.25-4.32(2H，m)ppm.13C-NMR(CDCU:13.1(s)，13.6(s)，17.2(s)，27.2(s)，28.8(s)，546(s)，54.7(s)，140.1(s)，166.1(s)ppm.(f)3，4-双(苯磺酰基)-2，5-双(三丁基甲锡烷基)-漆吩1￡m/z(FAB+):945(M+H+)(计算的945.21(M+H+)).^一NMR(CDCU:0.87(18H,t,J=7.3Hz),1.18—1.23(12H，m)，1.25-1.35(12H,m)，1.50-1.58(12H,m)，7.40(4H，t，J=7.6Hz)，7.49(4H，t，J-7.4Hz)，7.63(4H，d，J=7.2Hz)ppm."C-NMR(CDCU:13.2(s)，13.6(s)，27.2(s)，28.9(s)，126.4(s)，128.3(s),132.4(s)，142.0(s)，142.8(s)，166.4(s)ppm.[实施例3]3〃，4〃-双磺酰基-[2，2。5'，2'';5''，2'";5〃'，2〃〃]-五联漆吩的合成[化学式90]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula>将如上获得的3，4-双磺酰基-2，5-双(三丁基曱锡烷基)-噻吩3a-f之一和氯化铜(I)(2.2当量，商业产品)放入反应容器中。在氮气气氛下将它们溶于THF，接着在室温下添加2-碘代联噻吩(2.1当量)。随后，加热该反应混合物，在回流条件下，搅拌20小时。在反应之后，允许该反应混合物冷却至室温。在添加盐酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸馏出溶剂，经由硅胶柱(乙酸乙酯己烷-1:2)和进一步通过GPC纯化所得的粗产物而获得呈黄色非晶态的相应化合物4a—f。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table>*AcOEt:己烷=1:2作为洗脱液(a)3〃，4〃-双(丁烷-l-磺酰基)-[2，2';5、2〃；5〃，2〃';5'"，2""]-五联噻吩&m/z(FAB+):652(M+)(计算的:652.00(M+)).力-丽R(CDCU:0.96(6H，t，J=7.3Hz)，1.45-1.54(4H，m)，1.84-1.92(4H,m)，3.70(4H，t，J-7.9Hz)，7.03(2H，dd，J-3.6Hz，1.5Hz)，7.14(2H，d，J-3.8Hz)，7.17(2H，d，J-3.8Hz)，7.26(2H,d，J=5.1Hz)，7.31(2H，d，J=3.8Hz)ppm.13C-NMR(CDCh):13.5(s)，21.6(s),23.5(s)，57.2(s)，123.6(s)，124.9(s)，125.5(s)，128.O(s)，128.5(s)，131.7(s)，135.7(s)，136.0(s)，141.5(s)，144.8(s)ppm.(b)3〃，4〃-双(己烷-l-磺酰基)-[2，2';5、2〃；5〃，2〃';5'〃，2〃〃]-五联噻吩韭m/z(FAB+):709(M+H+)(计算的:709.07(M+H+)).!H-NMR(CDCU:0.88(6H，t，J-6.9Hz)，1.30-1.33(8H，m),1.43-1.45(4H，m)，1.87-1.89(4H，m)，3.69(4，t，J=7.9Hz)，7.03(2H，dd，J=0.9,3.9Hz)，7.14(2H，d，J=3.8Hz)，7.17(2H，d，J=3.8Hz)，7.21(2H，d，J-3.6Hz)，7.27(2H，d，J-5.1Hz)ppm."C-醒R(CDC13):13.9(s)，21.5(s)，22.3，27.9(s),31.1(s)，57.3(s)，123.6(s)，124.6(s)，125.5(s)，127.9(s)，128.5(s)，131.7(s)，135.8(s)，135.9(s)，141.5(s)，144.7(s)ppm.(c)3〃，4〃-双(辛烷-l-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2〃，；5〃，，2〃〃]-五联噢吩i￡m/z(FAB+):765(M+H+)(计算的765.14(M+H+))'H-NMR(CDCh):0.86(6H，t，J=6.8Hz),1.25-1.30(16H,m)，1.43-146(4H,m)，1.87-1.91(4H,m)，3.69(4H，t，J=7.9Hz)，7.02(2H，dd，J-5.0Hz，3.7Hz)，7.13(2H，d，J-3.8Hz)，7.17(2H，d，J=3.8Hz)，7.21(2H，d，J=3.6Hz)，7.26(2H，d，J=5.1Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.5(s)，22.5(s)，28.3(s),28.9(s)，31.6(s)，57.2(s)，123.6(s)，124.6(s)，125.5(s)，127.9(s)，128.4(s)，131.7(s)，135.7(s),135.9(s),141.5(s)，144.7(s)ppm.(d)3"，4"-双(癸烷-l-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五联噻吩Mm/z(FAB+):821(M+H+)(计算的:821.20(M+H+))^-NMR(CDCU:0.87(6H，t，J=6.9Hz)，1.25-1.31(24H，m)，1.40-1.50(4H，m)，1.83-1.92(4H，m)，3.68(4H，t,J=7.9Hz)，7.04-7.05(2H,m)，7.15(2H，d，J=3.8Hz)，7.18(2H,d，J-3.8Hz)，7.22(2H，dd，J-3.6Hz，1.lHz)，7.28(2H，dd，J=5.lHz，1.1Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.1(s)，21.6(s)，22.6(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.2(s)，29.2(s)，29.4(s)，31.8(s)，57.3(s)，123.6(s)，124.7(s)，125.5(s)，127.9(s)，128.5(s)，131.7(s)，135.8(s)，136.0(s)，141.5(s)，144.7(s)ppm.(e)3"，4"-双(丙烷-2-磺酰基)-[2，2。5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五联漆吩l￡m/z(FAB+):624(M+H+)(计算的624.98(M+H+)).^-NMR(CDC1》1.33(12H，d，J=6.9Hz)，4.25-4.32(2H，m)，7.00-7.03(2H，m)，7.12(2H，d，J-3.8Hz)，7.21-7.22(4H，m)，7.24-7.26(2H，m)ppm."C-画R(CDC13):15.1(s)，55.5(s)，123.2(s)，124.5(s)，125.4(s)，127.9(s)，128.O(s)，132.5(s)，133.3(s)，136.O(s)，141.3(s)，145.9(s)ppm.(f)3〃，4〃-双(苯磺酰基)-[2，;5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五联噻吩ilm/z(FAB+):692(M+H+)(计算的:692.95(M+H+))力-NMR(CDCh):7.03(2H，dd，J-4.8Hz，3.9Hz)，7.08(2H,d，J=3.8Hz)，7.16(2H，d，J=3.6Hz)，7.18(2H，d，J-3.8Hz)，7.27(2H，t，J=4，7Hz)，7.41(4H，t，J=7.8Hz)，7.52(2H，dd*J=7.3Hz，0.4Hz)，7.83(2H，d,J=7.7Hz)ppm."C一NMR(CDCU:123.7(s)，124.7(s)，125.6(s)，127.6(s)，128.0(s)，128.5(s),132.9(s)，133.O(s)，135.9(s)，137.2(s)，141.9(s)，142,0(s)，143.7(s)ppm.[实施例4]3'，4'-双(癸烷-l-磺酰基)-[2,2';5、2〃]-三联噢吩和3'"，4'〃-双(癸烷-1-磺酰基)-[2，2';5',2〃；5〃，2〃。S'",2〃〃；5〃〃，2,,,,,;5"'〃，2""〃]-七联漆吩的合成[化学式91]按与实施例3中的类似的方式进行合成。(a)3'，4'-双(癸烷-l-磺酰基)[2,2';5'，2〃]-三联噻吩&m/z(FAB+):657(M+H+)(计算的657.23(M+H+)).力-NMR(CDC13):0.88(6H，t，J-6.8Hz)，1.26-1.30(24H，m)，1.39-1.42(4H，迈)，1.82-1.88(4H,m)，3.66(4H，t，J=8.OHz)，7.09(2H，dd，J=51Hz，3.6Hz)，7.25(2H,dd,J=3.7Hz，1.3Hz)，7.51(2H，dd，J=5.1Hz，1.2Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.5(s)，22.6(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.2(s)，29.4(s)，31.8(s),57.3(s)，127.1(s)，129.2(s)，130.1(s)，130.8(s)，136.O(s)，145.2(s)ppm.(b)3"'，4〃'-双(癸烷-l-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2'〃;5,',，2,,,,;5,,,,，2,,,,,;5,,,,,，2,,,,,,]-七联漆喻^m/z(FAB+):984(M+)(计算的:984.17(M+)).!H-腿(CDCU:0.86(6H，t，J-6.8Hz)，1.24-1,32(24H,m)，1.41-1.49(4H，m)，1.85-1.93(4H，m)，3.69(4H，t，J-7.9Hz)，7.03(2H，dd,J:l.5，3.6Hz)，7.09-7.14(6H，m)，7.18-7.20(4H，m)，7.24(2H，dd，J-l.1，4.OHz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.5(s)，22.6(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.4(s)，31.8(s)，57.3(s)，123.5(s)，124.0(s)，124.3(s)，124.8(s)，125.2(s)，127.9(s)，128.5(s)，131.8(s)，134.5(s)，135.8(s)，136.6(s)，137.4(s)，141.2(s)，144.6(s)ppm.[实施例5]3〃，3'〃，4〃，4〃'-四(癸烷-1-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2'";5'〃，2〃〃；5〃〃，2'〃〃]-六联噻吩的合成[化学式92]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage105</formula>用上述示意图的方案进行合成。即，将3，4-双(癸烷-l-磺酰基)噻吩H转化成3，4-双(癸烷-l-磺酰基)-[2，2';5'，2'']-三联噢吩^。随后，进行单三丁基甲锡烷基化和单碘化来分别合成化合物1_和2。那些化合物与氯化铜(I)进行偶联而获得3"，3"'，4''，4'"-四(癸烷-1-磺跣基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃''；5"',，2〃〃']-六联漆汾10a.具体来说，在以下条件下进行合成。将3，4-双(癸烷-l-磺酰基)噻吩ll放入反应容器中，接着在氮气气氛下溶解在THF中。将该溶液冷却至-78lC。向该溶液中逐渐地逐滴添加正丁基锂(1.58M己烷溶液，l.OO当量，商业产品)，并在相同温度下搅拌所得混合物1小时，随后，逐滴添加三丁基甲锡烷基氯(1.IO当量，商业产品)，接着搅拌3小时。在反应完成之后，添加已经调节到pH值7的磷酸氢二钠/磷酸二氢钠緩沖物以使该反应结束，用乙酸乙酯萃取反应混合物。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。除去溶剂，通过硅胶柱和PTLC纯化所得粗产物而获得化合物鱼。按原样将所获得的化合物i提供给随后的反应，将上面获得的化合物L和氯化铜(I)(1.10当量，商业产品)放入反应容器中。在氮气气氛下将它们溶于THF，接着在室温下添加2-碘代联噻吩(1.10当量)。随后，加热该反应混合物，在回流条件下，搅拌20小时。在反应之后，允许该反应混合物冷却至室温。在添加盐酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸馏出溶剂，经由硅胶柱并进一步通过GPC纯化所得粗产物而获得化合物2。按原样将所获得的化合物7提供给随后的反应。将上面获得的化合物2_放入反应容器中，接着在氮气气氛下溶解在THF中。将该溶液冷却至-78X:。向该溶液中逐渐地逐滴添加正丁基锂(1.58M己烷溶液，l.OO当量，商业产品)，在相同温度下搅拌所得混合物l小时。随后，逐滴添加三丁基甲锡烷基氯(1.10当量，商业产品)，接着搅拌3小时。在反应完成之后，添加已经调节到pH值7的磷酸氢二钠/磷酸二氢钠緩沖物以使该反应结束，用乙酸乙酯萃取反应混合物。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。除去溶剂，通过硅胶柱和PTLC纯化所得粗产物而获得化合物！。按原样将所获得的化合物l提供给随后的反应。将上面获得的化合物;L溶于THF，并将所得溶液冷却到-78X:。向该溶液中逐渐地逐滴添加正丁基锂(1.58M己烷溶液，l.OO当量，商业产品)，在相同温度下搅拌所得混合物3小时。随后，逐滴添加硤U.10当量，商业产品)的THF溶液，接着搅拌l小时。然后允许反应混合物的温度上升到室温，接着进一步搅拌13小时。在反应完成之后，添加硫代硫酸钠，并用乙酸乙酯萃取反应混合物。用硫代硫酸钠的水溶液和饱和盐水洗涤该有机层，然后用无水硫酸钠干燥。除去溶剂，经由硅胶柱纯化所得粗产物而获得化合物2。按原样将所获得的化合物l提供给随后的反应。将上面获得的化合物L和氯化铜(I)(1.00当量，商业产品)放入反应容器中。在氮气气氛下将它们溶于THF，接着在室温下添加上面获得的化合物2(1.00当量)。随后，加热该反应混合物，在回流条件下，搅拌20小时。在反应之后，允许该反应混合物冷却至室温。在添加盐酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸馏出溶剂，并经由硅胶柱并进一步通过GPC纯化所得粗产物而获得为黄色油的化合物10a。m/z(FAB+):1311(M+H+)(计算的:1311.43(M+H+)).'H-画R(CDCU:0.85-0.88(12H，m)，1.24-1.45(56H，m)，1.79—1.89(8H，m)，3.50-3.84(8H,m)，7.04(2H，dd，J-5.0Hz，3.7Hz)，7.16(2H,d，J-3.8Hz)，7.23(2H，d，J=2.9Hz)，7.26(2H，d，J=3.8Hz)，7.28(2H，d，J=5.lHz)ppm."C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.3(s)，21.7(s)，22.6(s)，28.2(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.2(s)，29.4(s)，31.8(s)，57.0(s)，57.2(s)，123.6(s)，124.7(s)，125.7(s)，127.4(s)，128.0(s)，1327(s)，133.8(s)，135.9(s),139.4(s)，142.1(s),146.8(s)ppm.[实施例6]3"，4"-双(癸烷-l-磺酰基)-3'"，4'"-双(癸基硫烷基)[2，2';5'，2〃；5〃，2〃'；5"'，2〃〃；5〃〃，2""'〗-六联漆吩的合成[化学式93]用上述示意图的方案进行合成。即，通过二溴化将3，4-双(癸基硫烷基)蕃吩H转化成2，5-二溴-3，4-双(癸烷-l-硫烷基)-漆吩ii。随后通过Stille偶联将2，5-二溴-3，4-双(癸烷-l-硫烷基)噻吩转化成5-溴-3，4-双(癸烷-1-硫烷基)-[2，2';5'，2"]-三联噻吩U。使用氯化铜(I)，将5-溴-3，4-双(癸烷-l-疏烷基)-[2，2';5'，2〃]-三联噻吩与化合物U禺联以获得3〃，4〃-双(癸烷-l-磺酰基)一3〃'，f_双(癸基硫烷基)-[2，2,;5,，2〃；5〃，2,,,;5'〃，2,,,,;5,,,,，2,〃〃]-六联噻吩10b。具体来说，在以下条件下进行合成。将3，4-双(癸基硫烷基)噻吩近溶于氯仿和乙酸的1:1混合的溶剂中，接着在室温下添加商业N-溴代琥珀酰亚胺(2.10当量，商业产品)。随后，在室温下搅拌该反应混合物24小时。在该反应之后，添加硫代硫酸钠的水溶液，接着用二氯甲烷萃取。在减压下蒸馏出溶剂，经由硅胶柱纯化所得粗产物而获得化合物ll。按原样将所获得的化合物1L提供给随后的反应。在室温下将上面获得的化合物11、四(三苯基)膦钯(O.08当量，商业产品)和三苯基膦(0.32当量，商业产品)溶于曱苯中。在室温下向所得溶液中添加2-三丁基甲锡烷基联漆吩(1.OO当量)。随后，加热该反应混合物，在回流条件下，搅拌2小时。在反应之后，允许反应混合物冷却到室温，添加氟化钾的水溶液，接着搅拌l小时。通过"Celite"滤出所得的固体物质，用乙酸乙酯萃取滤液。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂，通过PTLC板纯化所得粗产物而获得化合物11。按原样将所获得的化合物1L提供给随后的反应。将上面获得的化合物ll和氯化铜(I)(1.OO当量，商业产品)放入反应容器中。在氮气气氛下将它们溶于THF，接着在室温下添加上面获得的化合物i(1.00当量)。随后，加热该反应混合物，在回流条件下，搅拌20小时。在反应之后，允许该反应混合物冷却至室温。在添加盐酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸馏出溶剂，经由硅胶柱并进一步通过GPC纯化所得粗产物而获得为黄色固体的化合物10b。m/z(FAB+):1247(M+H+)(计算值1247.45(M+H+)).^一NMR(CDCU:0.84-0.89(12H，m)，1.22-1.42(56H，m)，1.42-1.59(4H，m)，1.85-1.87(4H，m)，2.90(4H，dd，J=12.3Hz，7.2Hz),3.66(2H，t，>7.9Hz)，3.79(2H，t，J-7.9Hz)，7.04—7.06(2H，m)，7.12(1H，d，J=3.9Hz)，7.16(1H，d，J=3.8Hz)，7.21-7.27(5H，m)，7.34-7.35(2H，d，J=3.8Hz)ppm.13C-NMR(CDCU:14.1(s)，21.3(s)，21.6(s)，22.7(s)，28'3(s)，284(s)，28.7(s)，28.8(s)，29.1(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.3(s)，29.5(s)，29.5(s)，29.6(s)，29.7(s)，31.8(s)，31.9(s)，31.9(s)，36.3(s)，36.9(s)，56.9(s)，57.3(s)，123.1(s)，123.6(s)，124.0(s),124.7(s)，124.9(s)，125.5(s)，127.6(s)，127.9(s)，128.0(s),128.4(s)，129.6(s)，130.6(s)，132.0(s)，133.4(s),134.8(s)，136.0(s)，136.9(s)，138.9(s)，139.2(s)，141.7(s)，142.5(s)，143.2(s)，146.0(s)ppm.[实施例7]3〃，4〃，3〃〃〃，4〃〃〃-四(癸烷-l-磺酰基)-3〃〃，4〃〃-双(癸基硫烷基)-[2，2';5'，2,,;5''，2,,';5'〃，2,,'';5,"'，2〃，，'；5,〃〃，2〃，，〃；5〃〃〃，2〃〃〃/;5〃/〃〃，2〃〃〃〃]-九联瘗吩(novithiophene)13a和3〃,4,,，3,,,,,〃,，4,,,,〃,,-四(癸烷-l-磺酰基)-S"'",^""-双(癸基硫烷基)-[2，2,;5,，2〃；5,,，2〃，；5,,,，2,,,,;5,,,,，2〃，，，；5,,,,,，2,,〃成[化学式94],,''']一十一联漆汾(undecithiophene)13b的合0\、/C，0H21C1。H\"广。H"C10H2lO0C10H2113aCi。H"pgC10H21C10H21"9、/CioH20々,0O、，C10Hss/\C10H21C10H2113b按与实施例1-6中的类似的方式进行合成。即，通过卣化、三丁基甲锡烷基化和偶联将3，4-双(癸基疏烷基)-漆吩Id和3，4-双(癸烷-l-磺酰基)噻吩2d转化成3〃，4〃，3'〃'〃，4'〃'〃-四(癸烷-l-磺酰基)-3'〃'，4〃〃-双(癸基硫烷基)-[2，2,;5,，2一3,,,,,，4,,-[2，2';5'，2';5〃，2,,,;5,',，2,,〃；5,,,,，2〃，，，；5,,,',，2〃〃，2〃〃/〃；5〃〃'〃，2〃/'〃〃]_九联噻吩13a和'〃，4/,四(癸垸-1-磺酰基)-双(癸基疏烷基)5"，2"';5",，2〃'，；5,,"，2〃〃，；5",,,，2,,〃5,,,,,,，2,,,,5,〃，，，，，，，2,""""]-十一联噻吩13b。…，2'(a)3〃，4〃，3〃〃"，4〃〃〃-四(癸烷-1-磺酰基)-3〃〃，4〃〃-双(癸基硫烷基)-[2，2';5,，2〃；5〃，2,,,;5,〃，2,,,,;5,,,,，2,,,,,;一5,,,,,，2,,,,,,;5/,〃，，，2,',〃〃；5〃'〃〃，2〃"〃"]-九联噢汾13am/z(FAB+):1901(M+H+)(计算的:1901.65(M+H+)).^-NMR(CDC13):0.84-0.89(18H，m)，1.22-1.46(84H，m)，1.57-1.61(4H，m)，1.88-1.93(8H，m)，2.89(4H，t，J=7.4Hz)，3.67-3.75(8H，m)，7.04(2H，dd，J=5.lHz，3.6Hz)，7.15(2H，d，J=3.8Hz)，7.19(2H，d，J=3.8Hz)，7.22-7.23(4H，m)，7.28(2H，dd，J=5.1Hz，1.1Hz)，7.41(2H，d，J=4.2Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.1(s)，21.6(s),21.7(s)，22.6(s)，28.3(s)，285(s)，28.9(s)，29.0(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.3(s)，29.4(s)，29.5(s)，29.5(s)，31.8(s)，37.1(s)，57.3(s)，57.5(s)，123.6(s)，124.7(s),125.5(s)，126.2(s)，127.9(s)，128.5(s),130.1(s)，131.4(s)，131.8(s)，133.6(s)，135.9(s)，136.O(s)，136.O(s)，137.7(s)，139.2(s)，141.6(s)，144.9(s)ppm.(b)3〃，4〃，3〃〃〃〃，4〃〃〃〃-四(癸烷-1-磺酰基)_3'"〃，4'〃〃-双(癸基硫烷基)-[2，2';5,，2〃；5,'，2,',;5,〃，2',,,;5',''，2,','';〃，2〃'〃〃/';5〃/〃〃〃，2'//〃〃〃']一十一联漆吩i3bm/z(FAB+):2065(M+H+)(计算的2065.62(M+H+)).力-醒R(CDCU:0,84-0.89(18H，m)，1.23—1.45(84H，m)，1.57-1.63(4H，m)，1.88-1.90(8H，m)，2.90(4H,t，J=7.4Hz)，3.67-3.72(8H，m)，7.04(2H，dd，J-5.lHz，3.7Hz)，7.14-7.23(12H，m),7.28(2H，dd，J=5.1Hz,1.1Hz)，7.38(2H，d，J=3.9Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.1(s)，21.6(s)，22.6(s)，28.3(s)，28.9(s)，291(s)，29.2(s),29.3(s)，29.3(s)，29.5(s)，29.5(s)，31.8(s)，37.1(s)，57.3(s)，123.7(s),123.8(s)，124.7(s)，125.5(s)，128.0(s)，128.5(s)，128.9(s),131.8(s)，131.9(s)，132.9(s)，135.4(s)，135.9(s)，136.O(s)，137.O(s)，137.6(s)，141.3(s)，141.6(s)，144.7(s)，144.8(s)ppm.[实施例8]通过化学聚合合成聚{3，4-双(辛烷-l-磺酰基)-[2，2']-联噢吩}[化学式95]将3，4-双(辛烷-l-磺酰基)-2，5-双(三丁基甲锡烷基)-噻吩3c(163mg;0.231薩l)和2，5-二碘代噢吩(77.8mg;0.231mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺UmL)，接着添加商业氯化铜(I)(96.Omg;0.970mmol)。在室温下搅拌所得的混合物6小时以制备橙色的分散体。取样一部分分散体，用二甲基甲酰胺(1mL)和THF(1mL)充分地洗涤，通过使用注射器和色镨盘(chromatographicdisk)过滤，然后通过GPC分析。结果，观察到Mw-1800左右的聚合物峰。[实施例9]通过电解聚合合成聚{3",4"-双(癸垸-l-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2'";5'〃，2〃'']-五联噻吩}使用配备有铂网格对电极的三电极烧杯槽，通过恒电势电解法进行电解氧化以进行目标化合物的合成。使用3"，4''-双(癸烷-1-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2'〃；5〃'，2〃〃]-五联漆吩20.5mg)和商业高氯酸四丁基铵(863.4mg)在乙腈(25mL)中的溶液。使用铂板(每一面1.0coO作为试验电极基材和Ag/Ag+作为参比电极，进行电解聚合600秒，同时通过电化学测量系统(BAS，Inc.)控制电势范围在1000mV内。结果，深蓝色(在短时间之后改变成橙色)固态聚合物作为目标化合物沉积在电极上。<聚合产物>IR(KBr):529，668，802，1122，1143，1319，2853,2923cnf1.<起始材料>3"，4"-双(癸烷-1-磺酰基)-[2，2。5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五联噻吩IR(KBr):479，523，565，598，612，627，702，782，797，808，838，957，1139，1208，1234，1271，1314，1334，1410，1421，1470，1650，1657，1698，2851，2920，3747cm—1.[实施例IO]循环伏安法(CV)测量相对于噻吩衍生物i^-lL中的每一种，通过电势扫描方法同时使用配备有铂平衡电极的三电极烧杯隔槽进行循环伏安法测量。使用噻吩衍生物(浓度0.0001mol/L)和商业高氯酸四丁基铵(浓度0.lmol/L)在乙腈中的溶液。使用玻璃质碳电极作为试验电极基材和Ag/Ag+作为参比电极，通过进行电势扫描三次同时通过电化学测量系统(BAS，Inc.)控制电势在-2，700至2，700mV的范围内和扫描速率在20mV/秒下进行测量。结果在图1-5中示出。[实施例ll]电解聚合中的循环伏安法(CV)测量对于噻吩衍生物1^-1L中的每一种，通过电势扫描方法同时使用配备有铂对电极的三电极烧杯槽进行电解聚合，并在该电解聚合过程中，进行循环伏安法测量。使用噻吩衍生物(浓度0.01mol/L)和商业高氯酸四丁基铵(浓度0.1mol/L)在乙腈中的溶液。使用铂板(每一面1.0cm2)作为试验电极基材和Ag/Ag+作为参比电极，通过进行电势扫描十次同时通过电化学测量系统(BAS，Inc.)控制电势范围为-2，400-2，400mV和扫描速率在50mV/秒下进行测量。结果，在铂电极上观察到黄色聚合产物，测得电压诱导的电致变色现象。此外，在循环伏安法中的还原侧上观察到高循环性能的峰.[实施例12]聚(3-(辛烷-l-磺酰基)-漆吩-2，5-二基的合成[化学式96],"0Nl(cod)2cod,bpy1.4-二P恶烷将2，5-二溴-3-(辛烷-l-磺酰基)噻吩、2，-联吡啶(1.2当量)、1，5-环辛二烯(1.0当量)和双(1，5-环辛二烯)镍(0)(1.2当量)放入反应容器中，接着在氮气气氛下添加1，4-二喁烷。在601C下加热所得混合物20小时。在反应完成之后，将反应混合物滤过"Celite",用氯仿洗涤残余物。用硝酸的10%水溶液洗涤滤液一次并用10%盐水洗涤五次。将无水硫酸钠添加到有机层中以干燥该有机层，蒸馏出溶剂。通过真空泵在减压下干燥残余物而获得红色固体。Mw(GPC):23，000!H-NMR(CDCh):0.8(3H，s)，1.15-1.27(8H，b)，1.29-1.40(2H，b)，1.63-1.77(2H，m),3.05-3.12(2H，b)，7.81(1H，s)13C-NMR(CDC13):14.0(s)，22.4(s)，22.5(s)，28.2(s)，28.9(s)，290(s)，31.6(s)，56.3(s)，131.0(s)，133.1(s)，136.7(s)，140.5(s)[实施例13]聚{3-(辛烷-l-磺酰基)-噻吩-5，5'-二基}的合成[化学式97]cod,bpy1，4-二》恶烷将5，5'-二溴-3-(辛烷-l-磺酰基H2，2']-联噻吩、2，2'-联吡啶(1.2当量)、1，5-环辛二烯(1.0当量)和双U,5-环辛二烯)镍(0)(1.2当量)放入反应容器中，接着在氮气气氛下添加1，4-二噶烷。在60X:下加热所得混合物20小时。在反应完成之后，将反应混合物滤过Celite，用氯仿洗涤残余物。用硝酸的10%水溶液洗涤滤液一次并用10%盐水洗涤五次。将无水硫酸钠添加到有机层中以干燥该有机层，蒸馏出溶剂。通过真空泵在减压下干燥残余物而获得红色固体。Mw(GPC):8，500!H-画R(CDC13):0.81-0.90(3H，m)，1.15-1.38(8H，m)，1.48-1,79(4H，m)，2.94-3.16(2H，m)，7.07-7.70(3H，m)，[实施例14]聚(3、4'-双(辛烷-l-磺酰基)-[2，2';5'，2〃]-三联噻吩-5，5〃-二基}的合成[化学式98]将5,5"-二溴-3'，4'-双(辛烷-l-磺酰基)-[2，2';5',2〃]-三联噻吩、2，2'-联吡啶(1.2当量)、1,5-环辛二烯(1.0当量)和双(1，5-环辛二烯)镍(0)(1.2当量)放入反应容器中，接着在氮气气氛下添加1，4-二嗜.烷。在60C下加热所得混合物20小时。在反应完成之后，将反应混合物滤过Celite，并用氯仿洗涤残余物。用硝酸的10%水溶液洗涤滤液一次并用10%盐水洗涂五次。将无水硫酸钠添加到有机层中以干燥该有机层，蒸馏出溶剂。通过真空泵在减压下干燥残余物而获得橙色固体。Mw(GPC):106，000^-腿(CDC1》1.20-1.29(6H，m)，4.02-4.18(4H，m)，6.91(1H，s)[实施例15]2，5-二溴-3-(辛烷-l-磺酰基)噻吩的合成[化学式99]将3-(辛烷-l-磺酰基)噻吩放入反应容器中。在氮气气氛下，添加氯仿以溶解3-(辛烷-l-磺酰基)噻吩，将所得溶液冷却至-5x:。向该溶液中逐渐地添加用氯仿稀释了的溴(5当量)。在逐滴添加完成之后，将混合物加热到室温然后搅拌23小时。在反应完成之后，将氢氧化钠的1N水溶液添加到该反应混合物中以使反应结束，接着用"尸》尸17氯仿萃取。用硫代疏酸钠的10%水溶液然后用10%盐水洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂，经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-93:7)纯化所得的粗产物而获得白色固体。m/z:417(计算的415.91)^-NMR(CDC1》:0.88(3H，t，J=6.6Hz)，1.26-1.40(IOH，m)，1，74(2H，m)，3.23(2H，t，J=7.8Hz)，7.32(1H，s)[实施例16]3-(辛烷-l-磺酰基)-[2，2']-联逸吩的合成[化学式100]将三丁基D-(辛基-l-磺酰基)-漆吩-2-基}锡烷和2-捵代噢吩(1.1当量)放置在反应容器中。在室温下添加曱苯以将它们溶解之后，在氮气气氛下添加三(二节叉基丙酮)二钯(0)(0.05当量)、三(邻甲苯基)膦(0.2当量)和氰化铜(I)(0.2当量)，避光保存所得的混合物。在回流加热该混合物10小时之后，将温度下降到室温，用氟化钾的水溶液终止该反应，搅拌该反应混合物2小时。将反应混合物滤过Celite，接着用乙酸乙酯萃取。用饱和盐水洗涤该有机层并用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂，经由硅胶柱(己烷氯仿-2:3)纯化所得的粗产物而获得黄色液体。力-NMR(CDCU:7.60-7.61(1H，dd，J=0.98，1.OOHz)，7.51-7.52(1H，d,J=5.48Hz),7.47-7.48(1H，dd，J=l.00，0.98Hz),7.31-7.33(1H,d，J=5.47Hz)，7.12-7.14(IH，q，J=2.94Hz)，2.92-2.96(2H，m),1.56-1.62(2H，m)，1.17—1.25(IOH，m)，0.84-0.87(3H，t，J=7.03Hz)ppm.[实施例17]5,5'-二溴-3-(辛烷-l-磺酰基)-[2，2']-联噻吩的合成[化学式101]Pd2(dba)3《5mol%)(Tol)3P(20mol*)CuCN(20mol%)甲苯，回流，10h在反应容器中，放置3-(辛烷-l-磺酰基)-[2，2']-联噻吩。在添加氯仿、乙酸和N，N-二甲基甲酰胺以将其溶解之后，添加N-溴代琥珀酰亚胺(2.2当量)，在室温下搅拌所得的混合物24小时。在反应完成之后，添加已经调节到pH值7的磷酸氢二钠/磷酸二氢钠緩沖物以使该反应结束，用氯仿萃取反应混合物。用硫代硫酸钠的10%水溶液然后用10%盐水洗涤有机层，用无水硫酸钠千燥。蒸馏出溶剂，经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-99:1)纯化所得的粗产物而获得绿色液体。m/z(DI):497.70(计算的497.90)'H-NMR(CDC13):0.87(3H，t，J-6.6Hz)，1.21-1.28(8H，m)，1.59-1.68(2H，m)，2.97(2H，q，J-7.1Hz)，4.12(2H,q，J=7.1Hz)，7.09(1H，d，J=3.9Hz)，7.29(1H，d，J-3.9Hz)，7.45(1H，s).[实施例18]5，5'-二溴-3'，4'-双(辛烷-l-磺酰基)-[2，2';5'，2〃]-三联漆吩的合成[化学式102]将3'，4'-双(辛烷-l-磺酰基)-[2，2';5'，2'']-三联噻吩放入反应容器中。在添加氯仿、乙酸和N，N-二曱基甲酰胺以将其溶解之后，添加N-溴代琥珀酰亚胺(2.2当量)，在室温下搅拌所得的混合物24小时。在反应完成之后，添加已经调节到pH值7的磷酸氢二钠/磷酸二氢钠緩冲物以使该反应结束，用氯仿萃取反应混合物。用疏代硫酸钠的10%水溶液然后用10%盐水洗涤有机层，并用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂，经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯=97:3)纯化所得的粗产物而获得反应产物。H-NMR(CDCh):0.88(6H，t，J-6.9Hz),1.17-1.36(16H，m)，1.69-1.90(4H，m)，3.63(4H，q，J-7.1Hz)，4.12(4H，q，J=7.1Hz)，7.01(2H，d，J=3.8Hz)，7.06(2H，d，J=3.8Hz).[实施例19]2，5-双(4-叔丁基苯基)-3，4-双(辛烷-l-磺酰基)塞汾的合成[化学式103]将3，4-双(辛烷-l-磺酰基)噻吩、碳酸铯(2.4当量)、l-溴-4-叔丁基苯(2.4当量)、联苯二叔丁基膦(0.2当量)和乙酸钯(0.1当量)放入反应容器中。在氮气气氛下，添加DMF，接着在1501C下加热7小时。在反应完成之后，将反应混合物滤过Celite,用乙酸乙酯洗涤残余物。用盐酸的1N水溶液然后用10%盐水洗涤该滤液，将无水硫酸钠添加到该有机层中以干燥该有机层，蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯=99:1)纯化所获得的粗产物而获得白色至褐色固体。m/z(DI):701.35(计算值700.37)力-丽R(CDCU:0.88(6H，t，J=6.9Hz)，1.25-1.45(24H，m)，1.36(18H，s)，3.61(4H，t，J=8.OHz)，7.34(4H，d，J-6.OHz)，7.43(4H，d，J-6.0Hz).[实施例20]2，5-双(4-叔丁基苯基)-3-(辛烷-l-磺酰基)逸吩的合成[化学式104]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage119</formula>将3-(辛烷-l-磺酰基)噻吩、碳酸铯(2.4当量)、l-溴-4-叔丁基苯(2.4当量)、联苯二叔丁基膦(0.2当量)和乙酸钯(0.1当量)放入反应容器中。在氮气气氛下，添加DMF，接着在1501C下加热7小时。在反应完成之后，将反应混合物滤过Celite，用乙酸乙酯洗涤残余物。用盐酸的1N水溶液然后用10%盐水洗涤该滤液，将无水硫酸钠添加到该有机层中以干燥该有机层，蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-19:1)纯化所获得的粗产物而获得白色至褐色、玻璃质反应产物。m/z(DI):524.10(计算的:524.28)H-NMR(CDCU:0.85(3H，t，J-6.6Hz)，1.13-1.29(IOH，m)，1.35(9H，s)，1.36(9H，s)，1.59(2H，m)，2.82(2H，t，J=8.OHz)，7.45-7.67(8H，m).[实施例21]4，4'-U，4-双(辛烷-l-磺酰基)-噻吩-2，5-二基}双(N，N-二苯基笨胺)的合成[化学式105]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage119</formula>将3，4-双(辛烷-l-磺酰基)噻吩、碳酸铯(2.4当量)、4-溴-N，^f-二苯基苯胺(24当量)、联苯二叔丁基膦(O.2当量)和乙酸钯(O.1当量)放入反应容器中。在氮气气氛下，添加DMF，接着在1501C下加热7小时。在反应完成之后，将反应混合物滤过Celite，用乙酸乙酯洗涤残余物。用盐酸的1N水溶液然后用10%盐水洗涤该滤液，将无水硫酸钠添加到该有机层中以干燥该有机层，蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-9:1)纯化所获得的粗产物而获得微黄色固体。m/z(DI):921.98(计算的922.39)H-NMR(CDCU:0.86(6H，t，J=7.1Hz)，1.20-1.32(16H,m),1.35-1.44(4H，m)，1.72-1.88(4H，m)，3.61(4H，t，J-8.OHz)，7.02—7.37(28H，m).[实施例22]4，4'-{3-(辛烷-l-磺酰基)-噻吩-2，5-二基)双(N，N-二苯基苯胺)的合成[化学式106]将3-(辛烷-l-磺酰基)噻吩、碳酸铯(2.4当量)、4-溴-N,N-二苯基苯胺(2.4当量)、联苯二叔丁基膦(0.2当量)和乙酸钯(O.1当量)放入反应容器中。在氮气气氛下，添加DMF，接着在150t:下加热7小时。在反应完成之后，将反应混合物滤过"Celite"，并用乙酸乙酯洗涤残余物。用盐酸的1N水溶液然后用10%盐水洗涤该滤液，将无水疏酸钠添加到该有机层中以干燥该有机层，蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-5:1)纯化所获得的粗产物而获得光学黄色固体。m/z(DI):745.93(计算的746.30)力-NMR(CDC13):0.84(3H，t，J=7，1Hz)，1.13-1.30(IOH，m)，1.50-1.60(2H,m)，2.89(2H，q，J=8.OHz)，7.04-7.17(10H，m)，7.26—7.33(10H，m)，7.43-7.59(5H，m).[实施例23]2，3-双(丁烷-l-石克烷基)-丁二烯的合成[化学式107]S02CI2(1,15eq.)Et3N(0.01eq.)BuSHH(l—、戊烷，0°C~".,2hEt3N(4.2eq.>BuSCI(2.1eq.)BuSCICH2C12,-78。C~r.t.,2h在氮气气氛下，将l-丁硫醇、三乙胺(O.01当量)和戊烷放入反应容器中。在将所得的混合物冷却至OC之后，逐渐地逐滴添加亚硫酰氯(1.15当量)，接着搅拌1小时。允许反应混合物的温度上升到室温，搅拌该反应混合物l小时。随后，蒸馏出剩余的亚硫酰氯和溶剂，蒸馏粗产物(在128mmHg和84iC下)而获得1-丁烷烃硫基氯。在氮气气氛下，将2-丁炔-l，4-二硫醇、三乙胺(4.2当量)和二氯甲烷放入反应容器中。在将它们冷却至-78t:之后，逐渐地添加1-丁烷烃硫基氯(2.1当量)，接着搅拌1小时。允许反应混合物的温度上升到室温，搅拌该反应混合物1小时。添加已经调节到pH值7的磷酸氢二钠/磷酸二氢钠緩沖物以使该反应结束，用二氯甲烷萃取反应混合物。用饱和盐水洗涤该有机层三次，用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂，经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯=1:2)纯化所得的粗产物而获得反应产物。[实施例24]2，3-双(丁烷-l-磺酰基)-丁二烯的合成[化学式108〗Bu^Jbum~CPBA2.Seq,)Bu02s^02bu^"iTCH2CI2,0。C，o.n.n在氮气气氛下，将间氯代过苯曱酸(2.5当量)和二氯甲烷放入反应容器中。在将所得的混合物冷却至OX:之后，逐渐地逐滴添加2,3-双(丁烷-l-硫烷基)丁二烯，接着搅拌一整夜。向反应混合物中添加碳酸氢钠的饱和水溶液以使反应结束。用二氯甲烷萃取反应混合物。分别用碳酸氬钠饱和水溶液、亚硫酸钠的饱和水溶液和饱和盐水洗涤有机层三次，然后用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-2:1)纯化所得的粗产物而获得反应产物。[实施例25]3，4-双(丁烷-l-磺酰基)-四氢噻吩的合成[化学式109]Bu02、S02BuNa2S.9H20(1,1eq.)Bu02S^^S02BuZ、EtOH,-78。C,1h〈一在氮气气氛下，将2，3-双(丁烷-l-磺酰基)丁二烯和乙醇放入反应容器中。将2，3-双(丁烷-l-磺酰基)丁二烯溶于乙醇，将所得溶液冷却至-78t:。在另一个反应容器中，将亚硫酸钠9水合物和乙醇添加到另一个反应容器中以制备溶液。逐渐地逐滴将该溶液添加到2，3-双(丁烷-l-磺酰基)丁二烯的乙醇溶液中。在搅拌该混合物1小时之后，添加已经调节到pH值7的磷酸氩二钠/磷酸二氢钠緩沖物以使该反应结束，用乙酸乙酯萃取反应混合物。用饱和盐水洗涤该有机层三次，用无水硫酸钠千燥。蒸馏出溶剂，经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯=2:1)纯化所得的粗产物而获得反应产物。[实施例26]3，4-双(丁烷-l-磺酰基)-sulfiran的合成[化学式110]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage122</formula>在氮气气氛下，将间氯代过苯甲酸(2.5当量)和二氯甲烷放入反应容器中。在将所得的混合物冷却至or;之后，逐渐地逐滴添加溶于二氯甲烷的3，4-双(丁烷-l-磺酰基)四氢噻吩，接着搅拌30分钟。向反应混合物中添加碳酸氢钠的饱和水溶液以使反应结束，用二氯甲烷萃取反应混合物。分别用碳酸氢钠饱和水溶液、亚硫酸钠的饱和水溶液和饱和盐水洗涤有机层三次，然后用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(乙酸乙酯)纯化所得的粗产物粗产物而获得反应产物。[实施例27]3，4-双(丁烷-l-磺酰基)-二氬噻吩的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage123</formula>[化学式111]BuOaSjS02BuAc20《1.2eq.)Bu02、S02BuMeS03H(0.aeq.)緩沖物$CH2CI2,回流，20hSO在氮气气氛下，将3，4-双(丁烷-l-磺酰基)sulfiran和二氯曱烷放入反应容器中以将2，3-双(丁烷-l-磺酰基)-sulfiran溶解在二氯曱烷中。向该溶液中添加乙酸酐(1.2当量)和甲烷磺酸(0.25当量)，接着回流加热20小时。将已经调节到pH值7的磷酸氢二钠/磷酸二氢钠緩冲物添加到该反应混合物中以使该反应结束，用乙酸乙酯萃取该反应混合物。用饱和盐水洗涤该有机层三次，用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-2:1)纯化所得的粗产物而获得反应产物。[实施例28]3-(丁烷-l-磺酰基)多吩的合成[化学式112]BuO^^SOsBuAc20(1.2eq.)^BuMeS03H(0.25eg.)K2C03(1.2eq.)CH2CI2,回流，20hO在氮气气氛下，将3，4-双(丁烷-l-磺酰基)sulfiran和二氯甲烷放入反应容器中以将3，4-双(丁烷-l-磺酰基)-sulfiran溶解在二氯曱烷中。向该溶液中添加乙酸酐(1.2当量)和甲烷磺酸(0.25当量)，接着回流加热20小时。将碳酸钾(1.2当量)添加到该反应混合物中，搅拌所得的混合物。过滤该反应混合物，用乙酸乙酯洗涤残余物，从滤液中蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-2:1)纯化所得的粗产物而获得反应产物。[实施例29]3，4-双(丁烷-1-磺酰基)-噻吩的合成[化学式113]Bu02^_^02Buso2Cl2(3.0eq.)Bu02S^S02Bu^s》CHCI3,55。C，36h^在氮气气氛下，将3，4-双(丁烷-l-磺酰基)二氢噻吩和氯仿放入反应容器中以将3，4-双(丁烷-l-磺酰基)-二氢噻吩溶解在氯仿中。向该溶液中添加亚硫酰氯(3.0当量)，接着回流加热36小时。将已经调节到pH值7的磷酸氢二钠/磷酸二氢钠緩沖物添加到该反应混合物中以使该反应结束，用乙酸乙酯萃取该反应混合物。用饱和盐水洗涤该有机层三次，用无水硫酸钠干燥。蒸馏出溶剂。经由硅胶柱(己烷乙酸乙酯-2:1)纯化所得的粗产物而获得反应产物。[实施例30]升华(气相沉积)试验将所需量的实施例21和22中合成的磺酰基噻吩化合物分别放入坩埚中(大约到一半)。用涡轮式分子泵减压到高真空(0.5-2.5mPa)之后，使电压通过设置在坩埚下的细丝以将该坩埚加热。使用石英基材作为沉积基材，通过石英振荡器进行沉积速率的测量。对于配合物中的每一种，从12A引发气相沉积。当沉积速率不足时，以2分钟的间隔每0.5A增加电流量，供给电流直到气相沉积最终停止。当真空蒸发开始进行时，从O.02nm/秒左右的沉积速率引发向ITO涂层基材上的气相沉积。稳定地维持该沉积速率在0.3-0.5nm/秒左右。继续气相沉积直至基于薄膜厚度计上的900nm的最大值(通过实际测量大约300nm左右)，停止真空蒸发操作。薄膜厚度的实际测量值在表5中示出。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage124</formula>[实施例31]溶解性试验在251C下，在超声波下如下测定实施例21和22中合成的每种磺酰基噻吩化合物的溶解性向磺酰基噻吩化合物的等分部分(5mg)中分别添加四氢呋喃(THF)、曱苯、N，N-二曱基曱酰胺(DMF)、氯仿、乙酸乙酯和乙醇各50jnL，直到它们溶解。结果在表6中示出。根据以下标准排列溶解性的水平。o:用50pL溶解(浓度10%)〇用lOOpL溶解(浓度5°"△:用200jiL溶解(浓度2.5%)x:即使添加500jiiL也没有溶解(浓度1%或更低)表6<table>tableseeoriginaldocumentpage125</column></row><table>[实施例32]将已经经历40分钟臭氧清洁处理的ITO涂层玻璃基材引入真空蒸发系统中，依次沉积实施例21中合成的磺耽基漆吩化合物、oc-NPD、Alq3、LiF和Al。它们的薄膜厚度分别设置在30nm、35nm、50nm、0.5nm和100nm，在压力下降到2xl(T3Pa或更低之后各自引发它们的气相沉积操作。将除LiF之外的沉积速率控制在O.3-0.4nm/秒，，LiF的沉积速率控制在0.02-0.04nm。在真空中进行各气相沉积操作之间的转换操作。得到的EL设备的特性通过有机EL发光效率测量系统进行测量。结果在表7中示出。在不引入实施例21中合成的磺酰基瘗吩化合物的情况下同样制造的EL设备(对比例1)的特性也在表7中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table>权利要求1.由以下通式[1]表示的双磺酰基噻吩化合物[化学式1]id="icf0001"file="S2006800378377C00011.gif"wi="60"he="31"top="60"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1和R2各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卤代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲锡烷基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，R3和R3′各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卤代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或R3和R3′稠合在一起表示含1-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基，可以被W取代的亚苯基，或-(CH2)q-SO2-(CH2)q-SO2-(CH2)q-，其中q表示1-3的整数，W表示卤素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卤代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，可以被W′取代的二苯基氨基，可以被W′取代的二萘基氨基，可以被W′取代的二蒽基氨基，可以被W′取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W′取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W′取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或可以被W′取代的苯基，和W′表示含1-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卤代烷基，或含1-10个碳原子的烷氧基。2.如权利要求1所述的双磺酰基噻吩化合物，其中W和R2各自独立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基。3.如权利要求2所述的双磺酰基噻吩化合物，其中W表示可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被『取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基。4.由以下通式[24]表示的一磺酰基噻吩化合物[化学式2]其中f和W各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，曱酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱锡烷基，含1-10个碳原子的三垸基甲硅烷基，或含1-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，R"表示含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的面代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的漆吩基，R"表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-10个碳原子的烷基硫基，含1-IO个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-IO个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含I-IO个碳原子的二烷基氨基，可以被『取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被『取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含i-io个碳原子的烷氧羰基，或可以被r取代的苯基，和F表示含l-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，或含1-10个碳原子的烷氧基。5.如权利要求4所述的一磺酰基噻吩化合物，其中W和R'各自独立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基。6.如权利要求5所述的一磺酰基參吩化合物，其中W表示可以被F取代的二苯基氨基，可以被W'取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基。7.由以下通式[2]表示的磺酰基噻吩低聚物化合物[化学式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W和Rs'各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或W和W稠合在一起表示含1-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基，可以被W取代的亚苯基，或-(CH2)q-S02-(CH2)q-SO广(CH2)q-，其中q表示l-3的整数，rs和W各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R4和r各自独立地表示氢原子，囟素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含l-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-10个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氛基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的囟代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-IO个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含I-IO个碳原子的二烷基氨基，可以被W'取代的二苯基氨基，可以被W'取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氛基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-IO个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，W'表示含l-10个碳原子的烷基，含1-IO个碳原子的卣代烷基，或含1-10个碳原子的烷氧基，m、n和o各自独立地表示0或1或更大的整数，p表示0或1或更大的整数，m、n、o和p满足m+n+o21和1《m+n+o+p^50，Z是至少一个选自以下通式[3]-[ll]的二价有机基团[化学式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中RLR"各自独立地表示氢原子，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的烷氧基，含l-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有与上述的相同的意义，R"表示氢原子，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的囟代烷基，含1-10个碳原子的烷氧基，或可以被W'取代的苯基，W'具有与上述的相同的意义，和Y1和Y2各自独立地表示至少一个选自以下通式[12]一[15]的一价有机基团[化学式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中RM^和Z具有与上述的相同的意义，Q既是所述磺酰基噻吩低聚物化合物的端基又各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，曱酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱锡烷基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有与上述的相同的意义。8.如权利要求7所述的磺酰基噻吩低聚物化合物，其中Z是由通式[3]表示的二价有机基团。9.由以下通式[25]表示的磺酰基嚷吩聚合物化合物[化学式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W和f各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的面代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的漆吩基，或W和R"稠合在一起表示含1-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基，可以被W取代的亚苯基，或-(CH2)q-SO广(CH2)q-S02-(CH2)q-，其中q表示1-3的整数，rs和Re各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含l-2Q个碳原子的囟代烷基，可以被w取代的苯基，或可以被w取代的噻吩基，R4和R'各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的囟代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-10个碳原子的烷基硫基，含1-IO个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的囟代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-IO个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被W'取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，W'表示含l-10个碳原子的烷基，含1-IO个碳原子的卣代烷基，或含l-10个碳原子的烷氧基，m〃、n〃和0〃各自独立地表示0或1或更大的整数，p'表示0或1或更大的整数，和m〃、n,,、o,,和p,满足m,,+n,,+o,,21和50<m〃+n,,+o,,+p,<5，000,Z是至少一个选自以下通式[3]-[ll]的二价有机基团[化学式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R8-R"各自独立地表示氢原子，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的烷氧基，含l-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有与上述的相同的意义，R"表示氢原子，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的烷氧基，或可以被r取代的苯基，r具有与上述的相同的意义，和f和Y'各自独立地表示至少一个选自以下通式[12]-[15]的一价有机基团[化学式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中r-lT和Z具有与上述的相同的意义，Q既是所述磺酰基噻吩低聚物化合物的端基又各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲锡烷基，含1-IO个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有与上述的相同的意义。10.如权利要求9所述的磺酰基噻吩聚合物化合物，其中Z是由通式[3]表示的二价有机基团。11.由以下通式[16]表示的磺酰基漆吩低聚物化合物[化学式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中113和r各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的囟代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或113和R"稠合在一起表示含1-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基，可以被W取代的亚苯基，或-(CH2)q-SO广(CH2)q-SO广(CH2)q-，其中q表示l-3的整数，y和rs各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含l-2Q个碳原子的面代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R4和R7各自独立地表示氢原子，卣素原子，氛基，硝基，羟基，巯基，氛基，曱酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含l-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氛基，硝基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-IO个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氣羰基，或可以被W'取代的苯基，W'表示含l-IO个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，或含1-10个碳原子的烷氧基，和m,、n,和o,各自独立地表示0或1或更大的整数，m,、n,和o,满足2^m'+i^+c/《50，前提条件是所述磺酰基噻吩低聚物化合物的两个端基各自独立地表示氢原子，囟素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，二羟基曱硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含I-IO个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱锡烷基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含I-IO个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有与上述的相同的意义。12.由以下通式[26]表示的磺酰基蓬吩聚合物化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化学式10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中W和T各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或W和f稠合在一起表示含1-3个碳原子并且可以被W取代的亚烷基，可以被W取代的亚苯基，或-(CH2)q-SO广(CH2)q-S0广(CH2)q-，其中q表示1-3的整数，rs和！^各自独立地表示含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R4和R'各自独立地表示氢原子，囟素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含I-IO个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的离代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-IO个碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，F表示含l-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，或含1-10个碳原子的烷氧基，m〃'、n'〃和o'〃各自独立地表示0或1或更大的整数，m〃'、n'〃和o'〃满足50<m〃n〃'+o'〃<5,000，前提条件是所述磺酰基噻吩聚合物化合物的两个端基各自独立地表示氢原子，g素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羟基，氨基，曱酰基，羧基，二羟基甲硼烷基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含I-IO个碳原子的一烷基氛基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲锡坑基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10个碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有与上述的相同的意义。13.磺酰基蓉吩聚合物化合物，为通过使至少一种磺酰基漆吩低聚物化合物经受电解氧化聚合或化学氧化聚合而获得，所述磺酰基噻吩低聚物化合物选自根据权利要求7和11的磺酰基噱吩低聚物化合物，14.磺酰基噻吩聚合物化合物的制备方法，该方法包括通过使至少一种磺酰基噻吩低聚物化合物经受电解氧化聚合或化学氣化聚合，所述磧酰基噻吩低聚物化合物选自根据权利要求7和11的磺酰基噢吩低聚物化合物。15.磺酰基噻吩聚合物化合物，其通过使至少一种化合物经受催化聚合而获得，所述至少一种化合物选自根据权利要求1的双磺酰基漆吩化合物，根据权利要求4的一磺酰基噢吩化合物和根据权利要求7和11的磺酰基噢吩低聚物化合物。16.磺酰基噻吩聚合物化合物的制备方法，该方法包括通过使至少一种化合物经受催化聚合，所述至少一种化合物选自根据权利要求1的双磺酰基噻吩化合物，根据权利要求4的一磺酰基逸呤化合物和根据权利要求7和11的磺酰基噻吩低聚物化合物。17.由以下通式[18]表示的磺醜基漆吩化合物的制备方法[化学式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R"和R"各自独立地表示氬原子，氛基，可以被W"取代的苯基，羟基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，或含1-10个碳原子的二垸基氨基，R38表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的囟代烷基，或可以被W〃取代的苯基，R"表示氢原子，卣素原子，氛基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含1-IO个碳原子的烷基，含I-IO个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-IO个碳原子的二烷基氨基，或-S(0)2-lT，IT表示氢原子，含l-20个碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，和W〃表示氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基疏基，含1-IO个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或苯基，该方法包括在氧化剂和金属催化剂存在下使由以下通式[17]表示的硫烷基噻吩化合物进行反应[化学式11]其中R36、R"和R"具有权利要求的相同的意义，R"表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，可以被W'/取代的苯基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或-S-R,和R"和W"具有权利要求的相同的意义。18.根据权利要求7所述的磺酰基噻吩化合物的制备方法，其中所述金属催化剂是至少一种选自钉催化剂、钛催化剂和铝催化剂的金属催化剂。19.由以下通式[19]表示的磺酰基联噻吩化合物[化学式13]其中X表示-S-或-S(0)2-，R"和R"各自独立地表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氰基，硝基，鞋基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅垸基，含I-IO个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或苯基。20.由以下通式[20]表示的磺酰基联噢吩化合物[化学式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中X表示-S-或-S(O)广，R"和R"各自独立地表示含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自独立地表示氢原子，囟素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-IO个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氛基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-IO个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含I-IO个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基曱硅烷基，含I-IO个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或苯基。21.由以下通式[21]表示的磺酰基联噢吩化合物[化学式15]其中X表示-S-或-S(O)广，R"和R"各自独立地表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的囟代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-IO个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示面素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酏基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含l-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含I-IO个碳原子的二坑基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-IO个碳原子的烷氧羰基，或苯基。22.由以下通式[22]表示的磺酰基联噢吩化合物[化学式16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中X表示-S-或-S(0)2-，R"和R"各自独立地表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氛基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，含I-IO个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氧羰基，或苯基。23，由以下通式[23]表示的磺酰基联漆吩化合物[化学式17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中X表示-S-或-S(O)广，R"和R"各自独立地表示含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20个碳原子的烷基，含l-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-IO个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含1-10个碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氰基，硝基，羟基，巯基，氨基，曱酰基，羧基，含1-20个碳原子的烷基，含1-20个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-IO个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，含1-20个碳原子的烷基硫基，含1-10个碳原子的一烷基氨基，含I-IO个碳原子的二烷基氨基，含1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10个碳原子的烷基羰基，含1-10个碳原子的烷氣羰基，或苯基。24.由以下通式[29]表示的双硫烷基丁二烯化合物的制备方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>[化学式20][29]其中R"和R"各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的面代烷基，R"表示氢原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示卣素原子，氰基，硝基，含1-IO个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的g代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含i-io个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，或苯基，该方法包括在碱存在下使由以下通式[27]表示的丁炔二醇化合物[化学式18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R"和R"具有与上述的相同的意义，与由以下通式[28]表示的烃硫基化合物起反应[化学式19]R52SX[2幻其中R"具有与上述的相同的意义，X表示卣素原子，25.由以下通式[30]表示的双磺酰基丁二烯化合物的制备方法[化学式22]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R"和R"各自独立地表示氢原子，卤素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含i-io个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的卣代烷基，R"表示氢原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示卣素原子，氰基，硝基，含1-IO个碳原子的烷基，含I-IO个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氣基，或苯基，该方法包括使由以下通式[29]表示的双疏烷基丁二烯化合物与有机氧化剂进行反应，[化学式21]其中R5。、R"和R"具有与上述的相同的意义。26.由以下通式[31]表示的3，4-双磺酰基硫杂环戊烷化合物的制备方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的卣代烷基，R"表示氢原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示囟素原子，氰基，硝基，含1-10个碳原子的烷基，含I-IO个碳原子的卣代烷基，含1-IO个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，或苯基，该方法包括使由以下通式[30]表示的双磺酰基丁二烯化合物与金属硫化物反应，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R5。、R"和R"具有与上述的相同的意义。27.由以下通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物的制备方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的面代烷基，R"表示氢原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W〃表示卣素原子，氰基，硝基，含1-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的由代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，或苯基，该方法包括使由以下通式[31]表示的3，4-双磺酰基疏杂环戊烷化合物与有机氧化剂起反应[化学式25]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R5。、R"和R"具有与上述的相同的意义。28.由以下通式[33]表示的3，4-双磺酰基二氢逸喻化合物的制备方法[化学式28]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R5。和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氛基，可以被W〃取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的卣代烷基，R"表示氢原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示卣素原子，氛基，硝基，含1-IO个碳原子的烷基，含i-io个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，或苯基，该方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物在有机酸催化剂存在下与有机酸酐反应[化学式27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R"、R"和R5。具有与上述的相同的意义。29.由以下通式[34]表示的3-磺酰基漆吩化合物的制备方法:[化学式30〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氛基，可以被F'取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的卣代烷基，R"表示氢原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和F'表示卤素原子，氰基，硝基，含1-10个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-10个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，或苯基，该方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-双磺酰基sulfiran化合物在有机酸催化剂存在下与有机酸酐反应，然后用碱引起消除[化学式29]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R5。、R"和R"具有与上述的相同的意义。30.由以下通式[35]表示的3，4-双磺酰基噻吩化合物的制备方法:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>[化学式32]其中R"和R"各自独立地表示氢原子，卣素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10个碳原子的烷基，或含1-10个碳原子的卣代烷基，R"表示氢原子，含1-10个碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，和W"表示卣素原子，氰基，硝基，含1-IO个碳原子的烷基，含1-10个碳原子的卣代烷基，含1-10个碳原子的链烯基，含1-IO个碳原子的炔基，含1-10个碳原子的烷氧基，或苯基，该方法包括用无机氣化剂氧化由以下通式[33]表示的3，4-双磺酰基二氩噢吩化合物与无机氧化剂进行反应[化学式31]其中R58、R"和R"具有与上述的相同的意义。31.电池的活性材料，包括至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噢吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物。32.电极材料，包括至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噻吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物。33.有机电致发光材料，包括至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基漆吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物。34.p型半导体，其为通过用氧化剂氧化或通过电化学掺杂至少一种化合物而形成，该至少一种化合物选自权利要求2-4中任一项的磺酰基噻吩低聚物化合物和权利要求5的磺酰基噻吩聚合物化合物。35.n型半导体，其为通过用还原剂还原或通过电化学掺杂至少一种化合物而形成，该至少一种化合物选自权利要求7、8和11中任一项的橫酰基瘗吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噢吩聚合物化合物。36.半导体装置，其为通过使用至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基漆吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基^吩聚合物化合物的化合物制造。37.有机电致发光设备，其为通过使用至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噻吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噢吩聚合物化合物的化合物制造。38.全固态有机太阳能电池，其为通过使用至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噻吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物制造。39.染料敏化的太阳能电池，其为通过使用至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噢吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物制造的。40.电容器电极，其为通过使用至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噻吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物形成的。41.制动器，其为通过使用至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噢吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物形成的。42.电容器的固体电解质，包含至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基^吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噢吩聚合物化合物的化合物。43.天线材料，包括至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基漆吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物。44.传感器，其为通过使用至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基逸吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物形成的。45.燃料电池隔板，包括至少一种选自权利要求7、8和11中任一项的磺酰基噻吩低聚物化合物和权利要求9、10和12中任一项的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物。全文摘要由通式[1]表示的具有磺酰基的噻吩化合物。它具有高的耐热性和高的氧化不敏感性并且可以改进在各种溶剂中的溶解性和可分散性。[在该通式中，R¹和R²各自独立地表示氢、卤素、氰基等；R³和R^3′各自独立地表示C_1-20烷基、C_1-20卤代烷基、任选被W取代的苯基、任选被W取代的噻吩基等(W表示氯等)。]文档编号C07D333/34GK101282959SQ20068003783公开日2008年10月8日申请日期2006年7月11日优先权日2005年8月18日发明者中家直树,冈内辰夫,古性均,垣内畅之,大谷直树申请人:日产化学工业株式会社