专利名称：双乙烯基蒽类发光化合物的制作方法
技术领域：
本发明是一种双乙烯基蒽类化合物，属于有机电致发光材料，主要用于有机电致发光显不器°对有机物施加电压导入电流而发光的现象叫有机电致发光(OEL)，该有机物称作有机电 致发光材料，采用这种材料制作的显示器件称有机电致发光显示器(OLED)。发光材料薄膜加 在平板电极中间制作成平板显示屏。有机电致发光显示器中所用的发光材料按类型分高分子和小分子材料；按发光颜色分蓝 光、绿光、红光、黄光、橙光等多种材料。蒽类化合物具有较高的量子效率，无论在溶液中 还是固态条件下都具有较好的荧光效应，是一类好的发光材料。欧洲专利EP1724852公丌了 9,10-双(2，2-二苯乙烯基)蒽化合物作为有机电致发光材料，结构如下<formula>formula see original document page 3</formula>9， 10-双(2,2-二苯乙烯基)蒽上述专利中的化合物乙烯基上的取代基仅限于苯基，使乙烯基蒽类发光化合物的种类少。 发明内容本发明所要解决的技术问题是克服了背景技术存在的不足，提供一种单独用作发光层， 也可以作为惨杂体制作发光层发光的，扩展了可制备有机电致发光器件的有机化合物种类的 双乙烯基蒽类发光化合物。为了实现本发明的目的，将含有硫原子的噻吩基团引入乙烯基蒽中，增加分子孤对电子 数量，增强了 "n-ii"'电子跃迁的几率，使分子的电子跃迁与发光谱带种类增加。本发明的双乙烯基蒽类发光化合物结构式通式如下背景技术其中&是2-噻吩基或苯基。本发明优选的化合物，其结构式如下:<formula>formula see original document page 3</formula> <formula>formula see original document page 4</formula>其中R为2-噻吩基。本发明另一个优选的乙烯基蒽类发光化合物，其结构式如下:<formula>formula see original document page 4</formula>其中&为苯基。本发明还可以合成一系列的衍生物，其结构式如下:<formula>formula see original document page 4</formula>!^可以是含1一6个碳原子的烷基、可以是含7 — 8个碳原子的芳基取代的烷基、可以是 含6—18个碳原子的芳基、环己基、可以是含6—18个碳原子的芳氧基以及含l一6个碳原子 的垸氧基。R2可以是一个或多个取代基，包括氢、氰基、卤素取代基、硝基、胺基、1一6个C的 垸基，l一6个碳的烷氧基、7 — 8个碳的芳烷基、l一3个碳的酯酰基、7 — 10个碳的而且，Ru R2中所说的芳基、环己基、芳氧基可以带有各种R2取代基。 本发明的优点如下本发明增加了乙烯基蒽类发光化合物的品种，且本发明的化合物熔点高，熔点可达 310.2。C(DSC)，热稳定性好。
具体实施方式
实施例1 : 9,10-双[2,2-双(2-噻吩)基乙烯基]蒽的合成 1.1本发明参照如下的合成路线实施<formula>formula see original document page 5</formula>1.2 9,10-双[2,2-双(2-噻吩)基乙烯基]蒽的合成 1.2.1原料的合成本发明所用的9,10-双(二乙氧基磷酰甲基)蒽参照文献[功能材料，2004，5(35):595-597]中公 开的方法合成；双噻吩基甲酮参照文献[Organic syntheses Coll.Vol.2, 520; Vol.12, 62]中公开的 方法合成。 ' 1.2.2产品的合成在250ml四口瓶中，加入9,10-双(二乙氧基磷酰甲基)蒽9.8g，氢化钠5.1g，双(2-噻吩) 基甲酮8.5g，四氢呋喃100ml，开始搅拌，加热升温至回流。回流反应4h后，停止反应，搅 拌下自然冷却至室温，将其倒入冰水中搅拌，析出大量固体。过滤，然后将固体用甲醇洗涤 3次，得到产品9,10-双[2，2-双(2-噻吩)基乙烯基]蒽5.6g。在230。C， 3xl(T3Pa升华得到升华 品4.5g。熔点310.2。C(DSC)。结构鉴定元素分析C34H22S4理论值C 73.08%, H 3.97%, S 22.95%; 实测值C 73.06%, H 3.98 %, S 22.86%。红外光谱(KBr， cm"): 3059， 9770^C-H);1618(CK:);1512,1435,1379,1343,761(蒽环)；1042， 842， 707(噻吩)。'核磁波谱('H-NMR, CDC13， 500MHz): 56.931(S，2H); 57.126-7.144(m,4H); S7.359-7.391(m,8H);S8.205-8.225(m，8H);证实上述反应所得到的物质确实是9，10-双[2,2-双(2-噻吩)基乙烯基]蒽。 1.3光学性能测试将9,10-双[2,2-双(2-噻吩)基乙烯基]蒽溶于二氯甲垸，配制成稀溶液测定其紫外-可见吸 收光谱和荧光光谱。紫外-可见吸收光谱使用UNICO UV-2102PCS型紫外可见分光光度计测 定；荧光光谱用970CRT型荧光分光光度计测定。溶液态吸收光谱峰值波长是414nm;荧光光谱峰值波长为521nm。 实施例2: 9,10-双[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽的合成 2.1本发明参照如下的合成路线实施
2.2 9，10-双[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽的合成 2.2.1原料的合成本发明所用的9,10-双(二乙氧基磷酰亚甲基)蒽参照文献[功能材料,2004,5(35):595-597]中 公开的方法合成；噻吩基苯甲酮参照文献[Organic syntheses Coll. Vol.2, 520; Vol.12, 62]中公开 的方法合成。 2.2.2产品的合成在250ml四口瓶中，加入9，10-双(二乙氧基磷酰亚甲基)蒽9g，氢化钠5g， 2-噻吩基苯甲 酮8.3g，四氢呋喃100ml，开始搅拌，加热升温至回流，回流反应4h后，停止反应，搅拌下 自然冷却至室温，将其倒入冰水中搅拌，析出大量固体。过滤，然后将固体用甲醇洗涤3次， 得到产品9，10-双[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽6.4g。在22(TC,3xl0-Spa升华得到升华品5.5g。 熔点277.8。C(DSC)。结构鉴定元素分析C38H26S2理论值C 83.48%, H 4.79%， S 11.73%; 实测值C 83.46%, H 4.80%, S 11.69%。红外光谱:3078(C=C-H); 1619(C=C); 1593, 1516, 1490，1437,1378,775(蒽环);1041 (噻吩)； 756,697(单取代苯)。核磁波谱S6.564墨6.599(m,2H);S6.862-6.933(m,4H);S7.015(S，2H); 57.045-7.085(m,2H);57.293-7.407(m,6H);S7.430-7.520(m，4H);57.696-7.715(m,2H); S8.184(d,2H);58:298(d，2H)。证实上述反应所得到的物质确实是9,10-双[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯基]蒽。 2.3光学性能测试将9,10-双[2-(2-噻吩)基-2-苯基乙烯萄蒽溶于二氯甲烷，配制成稀溶液测定其紫外—可见 吸收光谱和荧光光谱。紫外-可见吸收光谱使用UNICO UV-2102PCS型紫外可见分光光度计 测定；荧光光谱用970CRT型荧光分光光度计测定。溶液态吸收光谱峰值波长是411mn，荧光光谱峰值波长为494nm。
权利要求
1.一种双乙烯基蒽类发光化合物，结构式通式如下其中R1是2-噻吩基或苯基。
2.根据权利要求l所述的双乙烯基蒽类发光化合物，其特征在于结构式如下:匿C二CH其中Ri为2-噻吩基。
3.根据权利要求l所述的双乙烯基蒽类发光化合物，其特征在于结构式如下:C ==CHCH =^C其中R,为苯基c
全文摘要
本发明公开了一种双乙烯基蒽类发光化合物，其结构式通式如下其中R<sub>1</sub>为2-噻吩基或苯基。本发明的化合物主要用于有机电致发光显示器，可以单独用作发光层，也可以作为掺杂体制作发光层。
文档编号C07D409/00GK101126021SQ200710164150
公开日2008年2月20日 申请日期2007年10月8日 优先权日2007年10月8日
发明者波 刘, 别国军, 柴生勇, 薛云娜 申请人:西安近代化学研究所