专利名称：具有多次后蒸馏的环己酮生产方法
具有多次后蒸馏的环己酮生产方法本发明涉及从苯酚制备环己酮的方法，和适用于实施根据本发明的方法的设备。环己酮可以被用作工业溶剂或氧化反应中的活化剂。其也可以被用作中间体，尤 其是在己二酸、环己酮树脂、己内酰胺、尼龙6或尼龙6，6的生产中用作中间体。环己酮常规地在苯酚氢化反应器中通过催化氢化(通常使用钼或钯催化剂)由苯 酚制备。反应可以在液相中或蒸汽相中进行。[Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，例如第 3 版，第 7 卷(1979)，第 410-416 页；I. Dodgson 等“A low Cost Phenol to Cyclohexanone Process，，，Chemistry&Industry, 18, December 1989,第 830-833 页； 或 Μ. Τ. Musser “Cyclohexanol and CyclohexanoneUllmann ' s Encyclopedia of IndustrialChemistry (7th Edition, 2007),(下文称作 “Musser”)，可通过 http //www, mrw. interscience. wiley. com/emrw/9783527306732/search/firstpaRe 获得电子版]。在从苯酚制备环己酮时，典型地形成环己醇(其可以被认为是可用于进一步转化 成环己酮的中间产物)和多种不想要的副产物。环己酮典型地作为富含环己酮的产物(通常彡90wt. % )或作为基本纯净的产物 (^ 99wt. % )通过蒸馏工艺回收。在蒸馏中，将流体分为至少两种级分。当比较两种级分 时，一种可以称作“轻”级分，另一种可以称作“重”级分。具体地，当在本文中与通过蒸馏 分离相关地提及“轻”级分或“重”级分时，这些术语在特定的蒸馏步骤中相对于彼此使用， 来区分具有较低沸点的级分(轻级分)和具有较高沸点的级分(重级分)。因此，特定的化 合物可以在第一蒸馏步骤中是“重”化合物(主要存在于重级分中)，并在第二蒸馏步骤中 是“轻”化合物(主要存在于轻级分中)。如通常已知的，将混合物分离成重级分和轻级分 决不是绝对的。用于从苯酚原料制备和回收环己酮的常规方法如
图1所图示。在氢化反应段(1)中制备环己酮。该反应段具体包含氢化反应器(其在使用时有 氢和苯酚供给)并可包含额外的装置。见例如US3，305，586或Musser中的图1。氢化可在 蒸汽相工艺中进行，也在液相工艺中进行。通常使用多个蒸馏段，从离开反应段的物流中回收环己酮、(未反应的)苯酚和副 产物(如环己醇)。在本文中使用时，蒸馏段是包含一个蒸馏塔或多个并联的蒸馏塔(各自 具有相同的功能性)的段。另外，该段可包括蒸馏单元的其它典型部分。在任选的第一蒸馏段(2)(预蒸馏段，即其中回收环己酮的蒸馏段上游的第一部 分蒸馏段)中，从反应产物中去除轻组分例如苯、环己烷、水，所述反应产物通过导管a和h 进入蒸馏段(2)，而环己酮、残余的苯酚、环己醇、副产物以及其它作为底部级分通过导管b 离开预蒸馏段。在第二蒸馏段(3)(主蒸馏段，即其中回收环己酮)中蒸馏该底部级分。在此，环 己酮作为轻级分中工艺流中回收。蒸馏段(3)的重级分含有剩余的苯酚、环己醇、多种副产 物，并通常还有一些环己酮。该重级分通过导管c离开蒸馏段(3)。合适的蒸馏条件是本领 域已知的，参阅例如US 2，829，166或US 3，076，810。一般地，从该重级分中回收有价值的 组分、残余的苯酚、环己醇和环己酮。
环己醇典型地在(第一)后蒸馏段(4)(后蒸馏表示其中回收环己酮的主要蒸馏 的下游)中作为轻级分被从离开主蒸馏段的该重级分中回收。还含有一些环己酮的该轻级 分是富含环己醇的物流，通常包含至少70wt. %的环己醇，尤其是至少80wt. %的环己醇。 这一轻级分随后通过导管d被导向环己醇脱氢段(6)(参阅例如Musser第3. 5段)。在环 己醇脱氢段(6)中，环己醇被部分脱氢，形成环己酮。典型地，段(6)包含脱氢反应器，通常 还在反应器上游包含用于蒸发进料的蒸发器，和用于冷凝离开反应的产物流的冷凝器。然 后通过导管h将离开段(6)的富含环己酮的物流导向预蒸馏段(2)。苯酚形成第一后蒸馏的底部级分的一部分。该底部级分通过导管e被进料至另一 后蒸馏段(5)，其中保留的有价值组分(主要是苯酚和通常一些环己酮和一些环己醇)作为 轻级分被回收，并通过导管g返回到苯酚氢化段。来自最后的后蒸馏的底部级分典型地通 过导管f排出，例如焚烧或用于在锅炉室中产生水蒸汽。或者，底部级分可以被用作针对残 余产物例如焦油、浙青、鞋油等等的低成本材料。本发明人认识到在上述方法中，后蒸馏段(5)中发生严重的重残余物结垢 (fouling) 0设备的后蒸馏段(5)中的能量消耗(针对给定的环己酮生产能力而言)随时 间提高，并且后蒸馏段(5)中的分离效率随时间降低。因此，设备必须频繁地(一年四次， 每次两天到四天)停机以清洁后蒸馏段(5)。这导致可观的产量损失。本发明的一个目的是提供用于制备环己酮的方法，其中一种或多种上述缺点被克 服或至少缓解。本发明人发现，可以通过引入额外的分离步骤，在用于通过氢化将苯酚转化成环 己酮的工艺中提高生产能力，降低能量消耗和/或降低结垢。因此，本发明涉及利用催化剂从苯酚连续制备环己酮的方法，所述催化剂包含至 少一种选自钼和钯的催化活性金属，所述方法包括如下步骤a)氢化苯酚，以形成包含环己酮与未反应的苯酚的产物流；b)使用蒸馏，将产物流的至少一部分或产物流的从中去除了沸点低于环己酮的一 种或多种组分的至少一部分分离成包含环己酮的第一级分和包含苯酚与环己醇的第二级 分；c)使用蒸馏，将第二级分分离成富含环己醇的第三级分，和富含苯酚的第四级 分；d)对第四级分的至少一部分进行进一步的蒸馏步骤，从而形成第五级分和第六级 分，其中所述第五级分与第六级分相比富含苯酚，并且其中所述第六级分包含沸点高于苯 酚的副产物和苯酚，所述方法的特征在于以下额外步骤e)连续或间歇地将第六级分的至少一部分分离至又一个蒸馏步骤，从而形成第七 级分和第八级分，其中所述第七级分与第八级分相比富含苯酚，并且其中所述第八级分包 含沸点高于苯酚的副产物。本发明还涉及适用于实施根据本发明的方法的化工设备，所述设备(参阅图2A、 2B、3A和3B)包含-苯酚氢化反应段(1)；-在苯酚氢化反应段(1)下游的多个蒸馏段，任选地包含用于从来自氢化段的产物流中去除一种或多种轻组分的预蒸馏段(2)，并包含用于将苯酚氢化反应段(1)的产物 流分离为第一级分(将通过导管导出段(3)，“环己酮”)和第二级分(将通过导管c导向 段(4))的蒸馏段(3)、用于将所述第二级分分离为第三级分(将通过导管d导出段(4))和 第四级分(将通过导管e导向段(5))的蒸馏段(4)、用于将所述第四级分分离成第五级分 (将通过导管g导出段(5))和第六级分(将通过导管f导向段(7))的蒸馏段(5)和用于 将所述第六级分分离成第七级分(将通过i (图2B和3A)或i’(图2B和3B)导出段(7)) 和第八级分(将通过导管j导出段7，通常是设备外出出口)的蒸馏段(7)。通常，设备包含用于将来自蒸馏段(4)的所述第三级分中的至少部分环己醇转化 成环己酮并将得到的物流进料进蒸馏段(2)的回路(包括导管d、脱氢段(6)和导管h)。另 外，设备通常包含用于将至少部分所述第五级分再循环到氢化段1中的再循环回路(包括 导管g)。优选地，所述设备还包括用于将来自蒸馏段(7)的至少部分所述第七级分再循环 到氢化段(1)中的再循环回路(图2A和3A)，或用于将至少部分所述第七级分i’再循环至 后蒸馏(5)的再循环回路(图2B和3B)。图1示意性示出了用于从苯酚原料制备环己酮的常规设备。图2A示意性示出了根据本发明的设备，其中存在用于将第五和/或第七级分再循 环至氢化段⑴的(a)再循环回路。图2B示意性示出了根据本发明的设备，其中存在用于将第七级分再循环至蒸馏 段(5)的再循环回路，并且其中存在用于将第五级分再循环至氢化段1的再循环回路。
图3A示意性示出了根据本发明的设备，其中存在用于将第七和/或第五级分或任 何这些级分的部分导入氢化段(1)和/或导入用于进行另一工艺的设备中的导管。图3B示意性示出了根据本发明的设备，其中存在用于将第七级分或其部分再循 环至蒸馏段(5)和/或用于将第七级分进料进用于进行另一工艺的设备中的再循环回路， 并且其中还存在用于将第五级分或其部分导入氢化段(1)中和/或导入用于进行另一工艺 的设备中的导管。技术人员应当理解，可以将图2A、2B、3A和3B中作为实施例所示的、下文更详细讨 论的实施方式或其部分组合，提供本发明的替代性实施方式。应当注意在这些图中，通向经 编号的段的进料流作为独立的物流展示，但是本领域技术人员应当理解，进料到段的多个 物流可以在进入段之前合并，或者可以独立进入段。例如，进料到段的多个物流可以在塔的 不同水平处被引入该段的蒸馏塔中。在本发明的一种方法中，提高了生产能力(因为更少的停机时间和更少的结垢) 并降低了能量损失(由于结垢导致的)。具体地，本发明人发现(例如如图2A、2B、3A和3B 中图示的)其中实施本发明方法的设备不再需要为了清洁蒸馏段(尤其是如图中所示的段 (5))而停机，或至少不再如此频繁地停机。这通过额外的后蒸馏步骤(蒸馏段(7))实现。 还可以提高分离效率。由于额外的后蒸馏步骤f)，后蒸馏步骤e)(参照图中段(5))需要更 少的能量输入。因为段(5)底部会存在相对更多的苯酚，所以后蒸馏塔(5)底部液体的温 度和停留时间会被显著降低，并且因此其中生产的重残余物的量显著更低。因此，段(5)的 结垢被大幅降低。在根据本发明的一种方法中，通过导管f将后蒸馏段(5)的底部级分进料至另一
6后蒸馏段(7)，其中剩余的有价值组分(主要是苯酚和通常一些环己酮和一些环己醇)可以 作为轻级分被回收，并且需要时通过导管i返回苯酚氢化段(1)(图2A和3A)，或通过导管 i’返回后蒸馏段(5)(图2B和3B)。最后的后蒸馏段(7)的底部级分典型地通过导管j (出 料)排出，例如焚烧或用于在锅炉室中产生水蒸气。或者，底部级分可以被用作针对残余产 物例如焦油、浙青、鞋油等等的低成本材料。由于在后蒸馏段(5)中仅部分去除苯酚，进行 步骤e)的后蒸馏段(5)中的底部温度和液体停留时间被降低，导致后蒸馏段(5)中更少的 重残余物形成和因此更少的结垢。根据本发明，后蒸馏段(5)的结垢可以被甚至降低至下述程度其在若干年中不 需要被清洁。注意，进行步骤f)的后蒸馏段(7)可能需要间或(例如每年两次或更少)被 清洁，但是后蒸馏段(7)的这类清洁期间，设备可按常规工艺运行，即不进行步骤f)。因此， 设备不需要被停机。因此，在部分时间中，包含步骤a)、c)、d)、e)和任选地步骤b)的环己 酮设备可以运行，而步骤f)被省略(并且其中进行步骤f)的段可被适当地清洁)。尽管根 据本发明后蒸馏段(7)、步骤f)不必持续使用来回收苯酚，但是后蒸馏段(7)通常在至少 90 %的运行时间中，更优选地至少95 %的时间中处于回收苯酚的生产中。因此，本发明的方法可以连续进行，不需要使得设备停机来清洁后蒸馏段(5)。因 此，停机的次数可以被限制为例如政府规定和/或定期设备维护和/或替换催化剂所需要 的停机次数，总计通常约每四年一次。因此，与上述常规方法相比，本发明允许在延长的时间中连续生产环己酮。通过实 施进一步的后蒸馏步骤f)而降低的结垢改善了环己酮工艺的能量和分离效率。另外，避免 了为了清洁的额外的设备停机，导致显著提高的生产能力。在本文中提及物流、产物或其它组成时，“富含”或“富集”特定组分通常表示该组 分是主要的组分，尤其表示该组分以大于50wt. %的浓度存在。然而，该下限对特定的物流 和组分而言可以不同。通常，第一级分富含环己酮，并且与产物流相比富集环己酮。优选地，第一级分包 含至少99wt. %的环己酮，更优选地至少99. 8wt. %的环己酮。富含环己醇的第三级分可具体是形成第三级分的蒸馏步骤的轻级分，而第四级分 可具体是重级分。第三级分优选地包含至少70wt. %、更优选地至少80wt. %的环己醇。第 四级分优选地包含至少65wt. %的苯酚。比第四级分具有更高苯酚含量的第五级分将具体是蒸馏第四级分的蒸馏步骤的 轻级分，而第六级分见具体是重级分。第六级分具有比第四级分更低的苯酚含量。第六级 分中的苯酚浓度优选地为至少20wt. %、更优选地至少25wt. %的苯酚。第六级分中相对高 的苯酚浓度是有利的，因为提高的苯酚浓度降低第六级分的沸点，并且减少聚合物副产物 (其高度有助于结垢)的形成。第七级分可具体是形成第七级分的蒸馏步骤的轻级分，而第八级分可具体是重级 分。第七级分优选地包含至少40wt. %、更优选地至少60wt. %的苯酚。第八级分(通常是 小级分)优选地包含少于25wt. %的苯酚，更优选地少于20衬％的苯酚。步骤b)也可以被称为预蒸馏步骤，步骤c)可以称为主蒸馏步骤(因为环己酮在 该步骤中被回收)。步骤d)、e)和f)也可以分别被称作第一、第二和第三后蒸馏步骤。富集苯酚的来自后蒸馏步骤的一种或多种级分可被完全或部分再循环，尤其是再循环至氢化步骤a)或从步骤f)到步骤e)(在示出本发明实施方式的附图中，从第三后蒸 馏段(7)到第二后蒸馏段(5))。如下文更详细描述的，还可以将这类级分或其部分和/或 第五级分或其部分导向与用于从苯酚制备环己酮的工艺不同的第二工艺。苯酚的氢化原则上可以通过任何方式，在蒸汽相或液相中进行，例如基于任何在 下面的文献中引用或描述的技术Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology 3rd Edition,Vol 7，1979 p. 410-416 ;I. Dodgson等"A IowCost Phenol to Cyclohexanone Process，，，Chemistry&Industry，18，Decemberl989, ρ 830—833 ；GB 890,095 ；Hancil 禾口 Beranek Chem. Eng. Sci. ,25,1970, ρ·1121-1126 ；或 Sakai 等 Nippon Kagaku Kaishi, 5, 1972,821-829 ;Musser(Ullmans，s 中，见上文)；US 2，829，166 或 US 3,076,810。氢化反 应段可包含内部再循环物流，用于再循环部分离开进行氢化的反应器的物流。离开氢化反 应段的产物流通常包含环己酮、环己醇、苯酚和副产物。蒸馏步骤(预蒸馏、主蒸馏和后蒸馏)可以通过本领域本身已知的方式完成。合 适的蒸馏条件可由技术人员根据公知常识和任选地一些常规测试来常规地决定。具体地， 技术人员可咨询本文引用的现有技术。对步骤f)或相应的段(7)而言，可以使用常规蒸 馏塔，例如现有技术中描述用于先前的后蒸馏步骤的蒸馏塔。还可能使用更简单的蒸馏装 置，例如膜蒸发器，尤其是单程(one-pass)膜蒸发器。膜蒸发器表现出用于适当地进行步 骤f)的足够的分离效率，并且由于其降低投资而是尤其有利的，并且其简单的设计允许更 快速的清洁。如上所述，本发明的方法包括环己酮的合成和回收环己酮的多个蒸馏步骤等。如图2A和2B中所示，氢化步骤a)、任选的预蒸馏步骤b)、主蒸馏步骤c)和后蒸 馏步骤d)和e)可以如上文讨论图1时所概述的进行。根据图2A和2B中所示本发明的实 施方式，导管f不再被用作工艺的出口(如根据图1的实施方式中所示)，而是被布置用于 将来自后蒸馏段(5)的底部级分导入后蒸馏段(7)中。导管i被布置用于将后蒸馏段(7) 的轻级分再循环至氢化段(1)(图2A)，而导管i’被用于将后蒸馏段(7)的轻级分再循环至 后蒸馏段(5)(图28)。提供出口 j，用于将来自后蒸馏段(7)的重级分排出。然而，还可以 提供导管j，用于将来自后蒸馏段(7)的重级分导入另一后蒸馏段(没有示出)中。在图3a中，导管i被分为导管il和导管i2，其中il被布置用于将来自后蒸馏段 (7)的至少部分轻级分再循环至氢化段(1)，导管i2被布置用于将轻级分或其部分导入用 于进行第二工艺的设备。还可以省略导管il。任选地，将导管g(用于来自后蒸馏段(5) 的轻级分)被分为导管gl和g2，其中导管gl用于将所述轻级分或其部分再循环至氢化段 (1)，导管g2用于将所述轻级分或其部分导入与用于从苯酚制备环己酮的工艺不同的第二 工艺。图3B图示了一种设备，其中存在从后蒸馏段(7)到后蒸馏段(5)的再循环回路 il’，并且其中存在用于将来自后蒸馏段(7)的轻级分或其部分导入与用于从苯酚制备环 己酮的工艺不同的第二工艺的导管i2’。作为第二工艺，原则上可以是使用其中可以利用这类级分的任何方法。具体地，合 适的第二工艺包括苯酚_甲醛树脂生产方法。因此，导管i2和i2’和/或导管g2可具体 地通向苯酚-甲醛树脂设备。或者或另外，可以安装导管d和/或h，来完全或部分地将来自后蒸馏段(4)的轻
8级分、后蒸馏段(5)的轻级分、来自段(6)的产物流分别导入另一工艺。具体地，可以使用 任何这类其它工艺，其中环己醇是用于生产感兴趣的物质的合适试剂，其中环己醇是合适 溶剂，或其中环己醇是感兴趣的物质。这类其它工艺可具体选自环己烷氧化工艺、环己醇脱 氢工艺和己二酸生产工艺。接着通过以下实施例阐述本发明。
实施例如图1中所图示的，在通过苯酚氢化生产环己酮的常规设备中进行比较实验。为 了便于与根据本发明的实施例比较，实际的设备数据的规模为100000公吨基本纯净的环 己酮的年设备能力。对根据本发明的实施例，给出了由根据本发明修饰的设备通过模拟每 年100000公吨而获得的结果，如下文所述。后蒸馏段5 (比较实验和实施例中)的主要单 元是直径Im高度15m的蒸馏塔。离开该塔顶部的蒸汽在冷凝器中被液化。将部分所得液 体作为回流进料至该塔的顶部，并将其它部分(物流g)导向苯酚氢化段(1)。塔中蒸馏过 程需要的能量通过水蒸汽的间接加热引入。含有苯酚、环己酮、环己醇、副产物以及其它的 物流f通过后蒸馏段(5)的蒸馏塔的底部离开所述工艺。在实施例I (根据本发明)中，对环己酮设备的纯化部分添加额外的后蒸馏段(7) (如图2A中所示)。在这种情况下，后蒸馏段(5)的底部物流f不离开所述工艺，而是被用 作后蒸馏段(7)的进料。后蒸馏段(7)的主要单元是直径0.7米、高度15米的蒸馏塔。离 开该塔顶部的蒸汽在冷凝器中被液化。将部分所得液体作为回流进料至该塔的顶部，并将 其它部分(物流i)进料至苯酚氢化段(1)。塔中蒸馏过程需要的能量通过水蒸汽的间接加 热引入。含有苯酚、环己酮、环己醇、副产物以及其它的物流j通过后蒸馏段(7)的蒸馏塔 的底部离开设备。实施例II (根据本发明)与实施例I的差异在于额外的后蒸馏段(7)包含单程膜 蒸发器而不是蒸馏塔。针对实施例II建立的设备图示于图2B中。在这种情况下，后蒸馏段 (5)的底部物流f被用作后蒸馏段(7)的进料。此时后蒸馏段(7)的主要单元是直径0.5 米、高度5. 4米的单程膜蒸发器。进料f在蒸发器顶部引入。离开单程膜蒸发器顶部的蒸 汽流i被进料至后蒸馏段(5)。后蒸馏段(7)的单程膜蒸发器需要的能量通过水蒸气的间 接加热引入。离开后蒸馏段(7)的膜蒸发器的重流j含有副产物、苯酚、环己酮和环己醇以 及其它。比较实验如前文所述和图1所示由苯酚氢化段、回收/纯化段和环己醇转化器段组成的环 己酮设备在清洁整个设备(包括段(5)中蒸馏塔的再沸器和底部段)后，理论上可立即以 100000公吨基本纯净的环己酮的年生产能力运行(如果清洁后立即达到的生产水平可以 被维持而不停机)。后蒸馏段(5)中的蒸馏条件为-回流比1.3-再沸器的热负荷(heatduty) 0. 40MW。在这些条件下，在启动后一周观察到后蒸馏段(5)中蒸馏塔的以下性能
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权利要求
利用催化剂从苯酚连续制备环己酮的方法，所述催化剂包含至少一种选自铂和钯的催化活性金属，所述方法包括a)氢化苯酚，以形成包含环己酮与未反应的苯酚的产物流；b)使用蒸馏，将所述产物流的至少部分或从中去除了沸点低于环己酮的一种或多种组分的所述产物流的至少部分分离成包含环己酮的第一级分和包含苯酚与环己醇的第二级分；c)使用蒸馏，将所述第二级分分离成富含环己醇的第三级分和富含苯酚的第四级分；d)对所述第四级分的至少部分进行进一步的蒸馏步骤，从而形成第五级分和第六级分，其中所述第五级分与所述第六级分相比富含苯酚，并且其中所述第六级分包含沸点高于苯酚的副产物和苯酚，所述方法的特征在于如下的额外步骤e)连续或间歇地将所述第六级分的至少部分分离至又一个蒸馏步骤，从而形成第七级分和第八级分，其中所述第七级分与所述第八级分相比富含苯酚，并且其中所述第八级分包含沸点高于苯酚的副产物。
2.根据权利要求1的方法，其中所述第五级分的至少部分、包含苯酚的所述第七轻级 分的至少部分或所述第五级分以及所述第七轻级分两者的至少部分被连续或间歇地再循 环至步骤a)。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述第七级分的至少部分被再循环至步骤e)。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第五级分的至少部分、包含苯酚的所 述第七轻级分的至少部分或所述第五级分以及所述第七轻级分两者的至少部分被连续或 间歇地弓丨入与用于从苯酚制备环己酮的所述方法不同的第二工艺。
5.根据权利要求4的方法，其中所述第二工艺是用于制备甲醛-苯酚树脂的方法。
6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述第三级分的至少部分被连续或间歇地 引入与用于从苯酚制备环己酮的所述方法不同的第二工艺。
7.根据权利要求6的方法，其中所述第二工艺是由环己烷生成环己醇和/或环己酮的 环己烷氧化工艺。
8.根据权利要求6的方法，其中所述第二工艺是环己醇脱氢工艺，其包括使用其中所 述环己醇被至少部分地转化成环己酮的环己醇转化器，并且其中，此后在所述第二工艺中， 将环己酮与残余的环己醇和来自所述第一方法的再循环副产物分离。
9.根据权利要求6的方法，其中所述第二工艺是其中环己醇被转化为己二酸的己二酸 生产方法。
10.适用于实施根据前述权利要求中任一项的方法的化工设备，所述设备包含-苯酚氢化反应段(1)；-在所述苯酚氢化反应段(1)下游的多个蒸馏段，任选地包含预蒸馏段(2)并包含用于 将所述苯酚氢化反应段(1)的产物流分离为第一级分(“环己酮”)和第二级分(c)的蒸馏 段(3)、用于将所述第二级分分离为第三级分(d)和第四级分(e)的蒸馏段(4)、用于将所 述第四级分分离成第五级分(g)和第六级分(f)的蒸馏段(5)和用于将所述第六级分分离 成第七级分(i，i’)和第八级分(j)的蒸馏段(7)。
11.根据权利要求10的化工设备，其中所述设备在所述苯酚氢化反应段(1)下游包含用于将一种或多种轻组分从离开所述苯酚氢化反应段(1)的产物流中去除的预蒸馏段 (2)，并且所述设备还包含用于将所述第三级分中的至少部分环己醇转化成环己酮并将得 到的物流进料进预蒸馏段(2)的回路，并且任选地还包含用于将所述第五级分的至少部分 再循环到所述苯酚氢化段(1)中的再循环回路。
12.根据权利要求10或11的化工设备，其包含用于将在所述用于形成所述第七级分和 所述第八级分的蒸馏段(7)中形成的至少部分轻级分再循环至所述用于形成所述第五级 分和所述第六级分的蒸馏段(5)的再循环回路。
13.根据权利要求10-12中任一项的化工设备，其中所述用于形成所述第七级分和第 八级分的蒸馏段(7)包含膜蒸发器。
14.根据权利要求10-13中任一项的化工设备，其包含下述导管，所述导管用于将选自 来自所述后蒸馏段(4)、所述后蒸馏段(5)和所述后蒸馏段(7)至少之一的轻级分的至少一 种级分或其部分导向与用于从苯酚制备环己酮的工艺不同的不同设备，尤其是选自以下的 设备用于环己醇脱氢的设备、用于制备己二酸的设备、用于氧化环己烷的设备和用于制备 甲醛-苯酚树脂的设备。
全文摘要
本发明涉及利用下述催化剂从苯酚连续制备环己酮的方法，所述催化剂包含至少一种选自铂和钯的催化活性金属，所述方法包括氢化苯酚，形成包含环己酮与未反应的苯酚的产物流；使用蒸馏，将至少部分产物流或从中去除了沸点低于环己酮的一种或多种组分的至少部分产物流分离成包含环己酮的第一级分和包含苯酚与环己醇的第二级分；使用蒸馏，将第二级分分离成富含环己醇的第三级分，和富含苯酚的第四级分；对至少部分第四级分进行进一步的蒸馏步骤，从而形成第五级分和第六级分，其中所述第五级分与第六级分相比富含苯酚，并且其中所述第六级分包含沸点高于苯酚的副产物和苯酚；并且所述方法的特征是以下额外步骤连续或间歇地将至少部分第六级分分离至又一个蒸馏步骤，从而形成第七级分和第八级分，其中所述第七级分与第八级分相比富含苯酚，并且其中所述第八级分包含沸点高于苯酚的副产物。
文档编号C07C45/00GK101945844SQ200880127195
公开日2011年1月12日 申请日期2008年12月16日 优先权日2007年12月20日
发明者约翰·托马斯·廷格, 马琳恩·霍瑟斯, 高德弗瑞达斯·玛丽亚·多特蒙特·范, 鲁迪·法兰克斯·玛丽亚·乔瑟夫·帕尔顿 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司