专利名称：一种二氟乙醇的合成方法
技术领域：
本发明涉及化合物的合成方法，尤其涉及一种二氟乙醇的合成方法。
背景技术：
二氟乙醇含有二氟甲基的特殊结构，因此使其性质不同于其他醇类，可以参与多种有机合成反应，尤其用于合成含氟的医药、农药和染料，是含氟精细化学品的重要中间体之一。2，2-二氟乙醇常温下为无色液体，沸点96°C，熔点-28. 2°C，相对密度1. 71，折射率 1. 338，酸性与苯酚相当，溶于水、酸、乙醇、乙醚等溶剂，有毒，性质稳定。现在已有二氟乙醇的合成方法，如下
W. G. Reifenrath 等人[W. G. Reifenrath. J. Med Chem.，23 (9)，(1980)，985-990]，以及 Booth Harold 等人[Booth, Harold； Readshaw, Simon A. Tetrahedron, 1990, vol. 46,
#6p. 2097-2110]同样在无水乙醚溶剂中用甲基硼烷硫化物实现了对二氟乙酸的还原。
borane-methvisulfide complex HCF2COOH -—■---^ HCF2CH2OH
ether, ShSchrems Otto 等人[Schrems, Otto; Oberhoffer, Helmut Μ. Journal of Physical Chemistry, 1984, vol.88, #19p. 4335-4342]用四氢锂铝将二氟乙酸还原成二氟乙醇。以NaBH4 - ZnCl2体系，在THF中回流状态下可以很顺利的将二氟乙酸还原为二氟乙醇，反应只需要等化学计量量的NaBH4与&iCl2。[Mariappan Periasamy . Journal of Organometallic Chemistry2000, (609) : 137 - 151]；以 NaBH4 - I2 体系还原二氟乙酸，以THF为溶剂，在室温条件下即可得到二氟乙醇。[吕宏飞，卞明，张惠.化学与黏合，2007, 29 (4) 284-288]；以NaBH4 - ZrCl4体系在室温下也可将酸还原为醇，可获得较高的产率。[M. . Lewis. J Chem Res. , Miniprint, 2001，(8) 844-856]。以上合成方法的缺点是，反应中某些试剂的市面价格较高，导致其合成成本提高； 且二氟乙醇反应的后处理过程要用水淬灭，由于二氟乙醇与水分离困难，导致其产率明显下降，使其在工业化生产中不能得到较高的收益，此方法只适用于批量较小时的制备。0 ·比西纳、R ·雅科等人[专利France200680047867]以二氟乙酰氯为起始原料， 其特征在于该方法包括在有效量的催化剂存在下氢化符合下式的乙酰商，该催化剂包含沉积于具有酸性质的固体无极载体上的至少一种周期表第VDI族元素。在所述式中，X表示除氟原子以外的卤素原子。
权利要求
1.一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于它的步骤如下1)在反应釜中，加入质量比为3001 30 1的极性或弱极性溶剂和引发剂，加热至 50°C 150°C，连续通入摩尔比为1 :1. 05 1 :2. 05的偏氟乙烯气体和氢溴酸气体进行反应，蒸馏，得到1，I" 二氟-2-溴乙烷，尾气用碱液吸收；2)在反应釜中，加入摩尔比为2.5 :1 1. 2 :1的1，1- 二氟-2-溴乙烷和质量浓度为 10% 30%的碳酸钠水溶液，在回流条件下搅拌反应2 hr 5 hr，冷却，加入甲苯，通过甲苯与水共沸蒸馏除去大部分水，再精馏，得到纯度大于98%的二氟乙醇。
2.根据权利要求1所述的一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于所述的极性或弱极性溶剂为N，N- 二甲基甲酰胺或乙腈。
3.根据权利要求1所述的一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于所述的引发剂为偶氮类引发剂，偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈。
4.根据权利要求1所述的一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于所述的极性或弱极性溶剂和引发剂的质量比为100 1 40 :1。
5.根据权利要求1所述的一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于所述的加热温度为 70 °C 100°C。
6.根据权利要求1所述的一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于所述的偏氟乙烯气体和氢溴酸气体的摩尔比为1 :1. 1 1 :1. 2。
7.根据权利要求1所述的一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于所述的碳酸钠水溶液质量浓度为20% 30%。
8.根据权利要求1所述的一种二氟乙醇的合成方法，其特征在于所述的1，1-二氟-2-溴乙烷和碱液的摩尔比为2 :1 1. 5 :1。
全文摘要
本发明公开了一种二氟乙醇的合成方法。它的步骤如下:1)在反应釜中，加入质量比为3001～301的极性或弱极性溶剂和引发剂，加热至50℃～150℃，连续通入摩尔比为11.05～12.05的偏氟乙烯气体和氢溴酸气体进行反应，蒸馏，得到1,1-二氟-2-溴乙烷，尾气用碱液吸收；2)在反应釜中，加入摩尔比为2.51～1.21的1,1-二氟-2-溴乙烷和质量浓度为10％～30％碳酸钠水溶液，在回流条件下搅拌反应2hr～5hr，冷却，加入甲苯，通过甲苯与水共沸蒸馏除去大部分水，再精馏，得到纯度大于98％的二氟乙醇。本发明合成收率高，污染少，工艺简单，自制偏氟乙烯和氢溴酸气体便于连续操作，安全可靠。
文档编号C07C31/38GK102304024SQ20111020365
公开日2012年1月4日 申请日期2011年7月20日 优先权日2011年7月20日
发明者孟博, 程桂林, 许茂乾 申请人:南通宝凯化工有限公司