专利名称：三嗪类和嘧啶类杀虫剂的制作方法
三嗪类和嘧啶类杀虫剂相关申请的交叉引用本申请在35U. S. C. § 119(e)下要求于2010年7月20日提交的美国临时申请序列No. US 61/365，924的优先权和利益，其以引用的方式整体并入本文。
背景技术：
迫切需要新的杀虫剂和杀螨剂。昆虫和螨虫对已知的杀虫剂和杀螨剂发展了抗药性。至少400种节肢动物对一种或多种杀虫剂产生了抗药性。发展对某些较老的杀虫剂例如DDT、氨基甲酸酯和有机磷酸酯抗药性是众所周知的。抗药性甚至已经发展到对某些较新的拟除虫菊酯杀虫剂和杀螨剂。因此对新的杀虫剂和杀螨剂，且具体地对具有新的或非典型的作用模式的化合物存在需求。本发明提供了具有抗昆虫的广谱活性的新化合物。发明概述本发明描述了新三嗪和它们相关的嘧啶以及它们在控制昆虫中的用途。本发明也包括用于制备该化合物的新的合成方法、中间体、含有该化合物的杀虫剂组合物，以及使用该化合物控制昆虫的方法。本发明描述了用于控制昆虫的化合物。更具体地，本发明涉及适用于控制昆虫的式I化合物
权利要求
1.ー种式⑴化合物，
2.根据权利要求1所述的化合物，其中Y为CR115
3.根据权利要求1所述的化合物，其中Y为N。
4.根据权利要求1-3所述的化合物，其中杂环为5、6或10元环，其中所述杂原子选自N、0或 S ;
5.根据权利要求1-3所述的化合物，其中 芳基为任选经取代的6或10元环。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中卤代为Cl或F; Ri和Rj为H或C1-C2烷基；且 R2和R3独立为-H或-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基、杂环、-C1-C8烷基杂环和-C1-C8烷基NRf ;但当R2和R3之ー为-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基、杂环、-C1-C8烷基杂环和-C1-C8烷基NRf时，那么R2或R3中的另ー个独立为-H或-C1-C8烷基。
7.根据权利要求1所述的化合物,其中 芳基每次出现时选自-C3-C12芳基、-C3-Cltl芳基、-C3-C8芳基、-C5-Cltl芳基、-C6芳基、Cltl芳基； 环烧基甸次出现时选自-C3-C12环烧基、-C3-C11环烧基、-C3-Cltl环烧基、-C3-C9环烧基、-C3-C8环烧基、-C3-C7环烧基、-C3-C6环烧基、C3-C5环烧基、-C3-C4环烧基、-C5-C9环烧基、-C5-C8环烧基、C5-C7环烧基、C5-C6环烧基、C6-C8环烧基、C8-C12环烧基、-C3环烧基、-C4环烧基、~C5环烧基、-C6环烧基、-C7环烧基、-C8环烧基、-C9环烧基、-C10环烧基、-C11环烧基和-C12环烷基。
当R2为-H或-C1-C8烷基时，那么R3为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基、杂环、-C1-C8烷基杂环和-C1-C8烷基NRiRj ； 当R3为-H或-C1-C8烷基时，那么R2为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基、杂环、-C1-C8烷基杂环和-C1-C8烷基NRiRj ； 烷基每次出现时可为C1-C2烷基、C1-C4烷基、C1-C6烷基、C1-C8烷基、C1-Cltl烷基或C1-C12烧基。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3个独立为-C1-C6环烷基、-C1-C6烷基C6环烷基、-C6芳基、-C1-C6烷基C6芳基、或C6杂环或-C1-C6烷基C6-杂环或饱和的或不饱和的任选经取代的环，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任选地经-H、-卤代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基中的1、2或3个独立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出现时任选地经1-5个卤代、-CN或-OH独立地取代。
9.根据权利要求8所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3个独立为杂环或-C1-C6烷基杂环6元饱和的或不饱和的任选经取代的环，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任选地经 I 或 2 个-H、-卤代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基独立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出现时任选地经1-5个卤代、-CN或-OH独立地取代。
10.根据权利要求9所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3个独立为杂环或-C1-C6烷基杂环6元饱和的或不饱和的任选经取代的环，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任选地经 I 个-H、-卤代、-CN、-0H、-OCH2CH = CHCU-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基独立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出现时任选地经1-5个卤代、-CN或-OH独立地取代。
11.根据权利要求8所述的化合物，其中 所述杂环或烷基杂环为芳族不饱和的任选经取代的环、脂族饱和的环或不饱和的和饱和的任选经取代的环二者的组合，且所述杂原子为不相邻的N或0或N和0原子的组合。
12.根据权利要求8所述的化合物，其中 Z为-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基或-C3-C8环烷基； X为-H、-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基、-NRiRj 或-C1-C8 烷基 NRiRj ； 当R2为-H或-C1-C8烷基时，那么R3为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基和-C1-C8烷基NRiRj ;且 当R3为-H或-C1-C8烷基时，那么R2为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基和-C1-C8烷基NRiRj ； Ri和Rj_独立为-H或-C1-C8烷基；
13.根据权利要求12所述的化合物，其中 芳基为苯基，烷基芳基为烷基苯基并且苯基或烷基苯基任选地经1、2或3个-卤代、-CN、-OH> -OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烧基、-O-C1-C6 烧基或-S-C1-C6 烧基独立地取代； 且烷基每次出现时任选地经1-5个卤代、-CN或-OH取代。
14.根据权利要求13所述的化合物，其中 X 任选地经 1、2 或 3 个-卤代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6 烷基或-S-C1-C6烷基独立地取代； R2 或 R3 任选地经 I 或 2 个-卤代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCU-C1-C6 烷基、-O-C1-C8 烷基或-S-C1-C6烷基独立地取代； Z任选地经1、2或3个 _ 齒代、_CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烧基、-O-C1-C6 烧基或-S-C1-C6 烧基独立地取代； 且烷基每次出现时任选地经1-5个卤代、-CN或-OH取代。
15.根据权利要求1所述的化合物，其中所述芳基为苯基且苯基在任何下式的任何位置任选地经1-3个RlO取代；且 RlO选自任选地经独立选自-卤代、-CN、-0H、-OCH2CH = CHCU-C1-C6烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基的1-5个取代基独立地取代；且 烷基每次出现时任选地经1-5个卤代、-CN或-OH取代。
16.根据权利要求1所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3个独立为杂环或烷基杂环5、6或10元饱和的或不饱和的任选经取代的环。
任选地经-H、-卤代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6 烷基或-S-C1-C6烷基中的1、2或3个独立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出现时任选地经1-5个-卤代、-CN或-OH独立地取代。
17.根据权利要求16所述的化合物，其中 Z为-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基或-C3-C8环烷基； X为杂环或-C1-C8烷基杂环；当R2为-H或-C1-C8烷基时，那么R3为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基和-C1-C8烷基NRiRj ； 当R3为-H或-C1-C8烷基时，那么R2为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基和-C1-C8烷基NRiRt
18.根据权利要求16所述的化合物，其中 Z为杂环或-C1-C8烷基杂环； X为-H、-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基、-NRiRj 或-C1-C8 烷基 NRiRj ； 当R2为-H或-C1-C8烷基时，那么R3为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基和-C1-C8烷基NRiRj ;且 当R3为-H或-C1-C8烷基时，那么R2为-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基和-C1-C8烷基NRiRt
19.根据权利要求16所述的化合物，其中 Z为-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基或-C3-C8环烷基； X为-H、-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8环烷基、-C1-C8烷基C3-C8环烷基、-NRiRj 或-C1-C8 烷基 NRiRj ； 当R3为杂环和-C1-C8烷基杂环时，R2为-H或-C1-C8烷基； 当R2为-杂环和-C1-C8烷基杂环时，R3为-H或-C1-C8烷基。
20.根据权利要求1所述的化合物，其中有1、2或3个环杂原子，具有1、2或3个独立的取代，占据如在式苯基1-15、式C5杂1-95和式Cltl杂1-283中所示的任何位置。
21.根据权利要求1所述的化合物，其中Y为CR1且式I选自式I1-CR1、II1-CRl和
22.根据权利要求21所述的化合物，其中R1为-H、-Cl、-F或-CF3。
23.根据权利要求22所述的化合物，其中所述化合物选自
24.根据权利要求23所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3个独立为-C1-C6环烷基、-C1-C6烷基C6环烷基、C6芳基、-C1-C6烷基C6芳基或C6杂环或-C1-C6烷基C6-杂环或饱和的或不饱和的任选经取代的环，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任选地经-H、-卤代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基中的1、2或3个独立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出现时任选地经1-5个-卤代、-CN或-OH独立地取代。
25.根据权利要求1所述的化合物，其中 Z、X和R2或R3为对卤代烷氧基取代的芳环。
26.一种用于制备式I化合物的方法，其包括
27.根据权利要求1-25所述的化合物，其选自N-(4-氯苯基)-4-(2，6-ニ氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-4-苯基-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4_(2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N- ((6-氯吡啶-3-基)甲基)-4- (2,6- ニ氟苯基)_6_ (2- (4-(三氟甲氧基)亚节基)肼基)-1，3, 5- ニ嗪-2-胺；N-(6_氯卩比卩定-3-基)-4-(2,6- ニ氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺;N-(4-氯苯基)-4-(2，6-ニ氟苯基)-6- (2- (4-(1,1，2, 2-四氟こ氧基)亚节基)餅基)-1,3, 5-ニ嗪-2-胺；4_(2_氣_6_氣苯基)-N- (4-氣苯基)-6-(2- (4- (1，1，2,2_四氣こ氧基)亚节基)餅基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)~6~ (2~ (4-(1,1,2，2-四氟こ氧基)亚节基)肼基)-1，3,5_ ニ嗪-2-胺；4_(2_氯-6-氟苯基)-N_(6_氯吡啶-3-基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺;N 氯批淀_3~基)~4~ (2,6- _■氣苯基)-6- (2- (4- (1,1,2,2-四氣こ氧基)亚节基)月井基)-1，3,5-三嗪-2-胺；N-(6-氯吡啶-3-基)-4-(2，6-ニ氯苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺;4_ (2-氯-6-氟苯基)-N-(4-氯苯基)-6-(2-(4-こ基亚苄基)肼基)-1，3,5_ニ嗪-2-胺；4_((2-(4-(2-氯-6-氟苯基)-6-((4-氯苯基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚肼基)甲基)苯甲腈；4-(2_亚丁基肼基)-6-(2-氯-6-氟苯基)-N-(4-氯苯基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4-(2_氯-6-氟苯基)-N-(4-氯苯基)-6-(2-(2-苯基亚こ基)肼基)-1,3,5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-6- (2-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)亚こ基)肼基)-1，3,5_ ニ嗪-2-胺；4_(2_氯-6-氟苯基)-N_((6-氯吡啶-3-基)甲基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4-(2-氯-6-氟苯基)-N-(对甲苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (2-吗啉代こ基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；2- (2-氯-6-氟苯基)-4- (2，2- ニ甲基肼基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚节基)肼基)-1，3, 5- ニ嗪；N_(3_氯-4-氟苯基)-4-(2-氯-6-氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4-(2_氯_6_氟苯基)-N-(4-氟-3-(三氟甲基)苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4-(2-(4-(2-氯_1，1，2-三氟こ氧基)亚苄基)肼基)-6-(2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4- (2- (4- (2-氯-1，I，2-三氟こ氧基)亚节基)肼基)-6-(2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-1,3, 5- ニ嗪_2_胺；4_(2_氯-6-氟苯基)-N-(3，4-ニ氯苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4-(2-氯-6-氟苯基)-N-(3,5-ニ氯苯基)-6-(2-(4-( ニ氟甲氧基)亚节基)餅基)-1，3,5-三嗪-2-胺；4_(2-氯-6-氟苯基)-N- (2-氯苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N- (6-氯吡啶-3-基)-4- (2-氟苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N-甲基-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-4-(2-氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄 基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-2-苯基-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)嘧啶-4-胺；4-(2-(2-氯-6-氟亚苄基)肼基)-N-(4-氯苯基)-6- (4-(三氟甲氧基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-6-(2-(4-(三氟甲基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；6_(2_氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-2- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)嘧啶-4-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N-(6-氯吡啶-3-基)-6-(2-(4-甲基亚苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-6- (2- (4-甲氧基亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-6- (2- (3-氟_4_ (三氟甲基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺;N-((6-氯吡啶-3-基)甲基)-6-苯基-2-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)嘧啶-4-胺；N- (4-氯苯基)-6-苯基-2- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)嘧啶-4-胺；N- (4-氯苯基)-4-苯基-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)嘧啶-2-胺；6_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-2- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)嘧啶-4-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苄基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苄基)-6-苯基-2-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)嘧啶-4-胺；N-(4-氯苯基)-4-(2，6-ニ氯苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N- (4-氯苯基)-4- (3-氟苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-4-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4_(2，6-ニ氟苯基)-N-(4-氟-3-(三氟甲基)苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4-(2，6_ ニ氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-N-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (2-氯吡啶-4-基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1,3,5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (5-氯吡啶-2-基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亚苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺。
28.ー种杀虫组合物，其选自式I化合物。
29.根据权利要求25所述的组合物，其含植物学上可接受的载体。
30.ー种使用式I化合物控制昆虫的方法。
31.ー种通过将式I化合物施用于昆虫的场所来控制昆虫的方法。
全文摘要
本发明描述了新的三嗪、它们相关的嘧啶以及它们在控制昆虫中的用途。本发明也包括用于制备该化合物的新的合成方法、中间体、含有该化合物的杀虫剂组合物，以及使用该化合物控制昆虫的方法。
文档编号C07D239/48GK103052628SQ201180036253
公开日2013年4月17日 申请日期2011年7月20日 优先权日2010年7月20日
发明者R.M.肯尼迪, B.A.施泰因鲍夫 申请人:韦斯塔隆公司