一种钯炭催化制备4′-氯-2-氨基联苯的方法
【专利摘要】本发明涉及一种钯炭催化制备4'-氯-2-氨基联苯的方法；采用对氯苯硼酸和邻氯硝基苯为原料，钯碳催化、弱碱作为助催化剂，在溶剂中加热条件下反应，生成4'-氯-2-硝基联苯；4'-氯-2-硝基联苯在加热条件下，极性溶剂中经还原剂锌粉或铁粉还原得到4'-氯-2-氨基联苯。本发明针对钯炭催化偶联反应中对收率的影响因素如催化剂用量、反应溶剂配比、反应温度、反应时间和钯炭的回收套用次数等进行了筛选研究，寻找一种成本较低、操作较为简便、环境友好的方法。
【专利说明】一种钯炭催化制备4,-氯-2-氨基联苯的方法【技术领域】
[0001]本发明涉及一种钯炭催化制备4’ -氯-2-氨基联苯的方法。
【背景技术】
[0002]中间体:4’ -氯-2-氨基联苯
[0003]英文命名:4，-chloro-2- aminobiphenyl
[0004]分子式:C12HltlClN
[0005]分子量:203.50
[0006]结构式见下图:
[0007]
【权利要求】
1.一种钯炭催化制备4’ -氯-2-氨基联苯的方法，其特征在于: (1)采用对氯苯硼酸和邻氯硝基苯为原料，钯炭催化、弱碱作为助催化剂，在溶剂中加热条件下反应，生成4’ -氯-2-硝基联苯； (2)4’-氯-2-硝基联苯在加热条件下，极性溶剂中经还原剂锌粉或铁粉还原得到4’ -氯-2-氨基联苯。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(1)中邻氯硝基苯:对氯苯硼酸:钯炭的摩尔比为 1: (1.2 ~1.8): (0.015 ~0.05)。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(1)中弱碱是磷酸钾、碳酸钾或者两者的混合物；邻氯硝基苯:弱碱的摩尔比为=1: (2~4)。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(1)中溶剂是:四氢呋喃、甲苯或DMAC/水。
5.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(1)加热条件为反应温度为50~150°C，反应时间为8~16h。
6.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)4’_氯-2-硝基联苯加热条件为回流。
7.如权利要求1所述的方法，其特征是钯炭可以回收套用，回收套用次数为4次。
8.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)还原剂采用铁粉时的反应摩尔比为:4’ -氯-2-硝基联苯:铁粉:盐酸:乙醇=1: (2.7~4.7): (0.9~1.64): (50~68)。
9.如权利要求1所述的方法，其特征是步骤(2)还原剂采用锌粉时的反应摩尔比为:4’ -氯-2-硝基联苯 :锌粉:氯化铵:冰醋酸:乙醇:水=1: (2~6): (0.04~0.1): (0.08~·0.16): (36 ~48): (28 ~40)。
【文档编号】C07C211/52GK103539679SQ201310487320
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2013年10月17日 优先权日:2013年10月17日
【发明者】尚振华, 栗晓东 申请人:天津市筠凯化工科技有限公司