制备*类衍生物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备类衍生物的方法。该方法包括如下步骤：将式II所示取代邻乙酰基二芳基乙炔，碱和催化剂在溶剂中混匀进行环化反应，反应完毕得到所述式I结构通式所示化合物；该方法中，催化剂选为铜盐。本发明采用廉价、安全、易得的催化剂，反应条件简单方便、绿色环保，同时催化剂体系表现出高效、高选择性，该方法具有重要的应用价值。
【专利说明】制备葡类衍生物的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于精细化工产品催化合成【技术领域】，涉及一种制备藺类衍生物的方法。【背景技术】
[0002]窟类衍生物是非常重要的化合物，广泛应用于细胞实验和OLED蓝光材料。菌:
类衍生物可以作为一些酶的抑制剂，因此可以用作药物通过抑制寄生虫的某些基因的表达或是酶的活性去治疗由于这些寄生虫导致的疾病[Selected papers:Medrano, F.J.et
al.J.Med.Chem.2003，46(12)，2548]。另外，由于式I所示的葸:类衍生物具有良好的光电
特性，因而在蓝光材料方面具有很大的应用价值。因此，窟类衍生物的新合成方法具有实际应用价值，受到相关领域科研工作者的高度关注。
[0003]菌类化合物的骨架活性位点较多，很难直接定点衍生化得到单一产物，因此其衍生物的合成方法一般都是通过合成骨架来得到的。已经报道的合成法往往底物适用性受限，起始原料不易合成，有时反应步骤冗繁，反应条件严苛[Selected papers: (1) Clelias, W.et al.J.0rg.Chem.1964, 29(11),3373; (2)Lyle, T.et al.J.0rg.Chem.1979, 44 (26), 4933 ; (3) Le Houl I ier, C.S.et al.J.0rg.Chem.1983, 48 (10), 1682 ; (4) Hamza, K.et al.0rg.Lett.2004, 6 (6), 925 ; (5) Das, A.etal.J.0rg.Chem.2007, 72 (24), 9214; (6) Isobe1H.et al.0rg.Lett.2009, 11(17),4026; (7)Okamoto, H.et al.0rg.Lett.2011，13 (10)，2758]。因此，开发新的具有更好底物适应性，且更为绿色环保的合成法是一个具有重要意义的课题。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种一步法合成窟:类衍生物的方法。
[0005]本发明提供的制备I结构通式所示化合物(也即窟类衍生物)的方法，包括如下步
骤:将式II所示取代邻乙酰基二芳基乙炔，碱和催化剂在溶剂中混匀进行环化反应，反应完毕得到所述式I结构通式所示化合物。
[0006]
【权利要求】
1.一种制备式I所示化合物的方法，包括如下步骤:将式II所示取代邻乙酰基二芳基乙炔、碱和催化剂在溶剂中混匀进行环化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述式I和式II中，Ar为苯基、对丙基苯基、对氟苯基、对甲氧基苯基、对苯基苯基、对氯苯基、对氰基苯基、对乙酰基苯基、2-萘基、2-噻吩基或2-吡啶基。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述碱为三乙胺、N,N-四甲基乙二胺、甲基二环己基胺或N，N-四甲基乙二胺； 所述催化剂为含铜化合物，具体为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、乙酸铜、硫酸铜、氯化铜或溴化铜。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于:所述碱的用量为所述式II所示取代邻乙酰基二芳基乙炔的投料摩尔用量的3倍至10倍，优选5倍； 所述催化剂的用量为所述式II所示取代邻乙酰基二芳基乙炔的投料摩尔用量的2-10%，优选 5%。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于:所述环化反应步骤中，温度为100 ~150°C，优选 130°C ； 时间为5-15小时，优选10小时。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于:所述环化反应步骤中，反应装置为密封的反应装置，优选玻璃封管。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于:所述溶剂选自1，4-二氧六环、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺和氯苯中的至少一种。
8.根据权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于:所述环化反应在空气气氛中进行。
【文档编号】C07C45/74GK103819325SQ201410033743
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2014年1月24日 优先权日:2014年1月24日
【发明者】华瑞茂, 郭彪 申请人:清华大学