一种天然维生素e的制备工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种天然维生素E的制备工艺，包括酯化、水洗、冷析结晶、固液分离、分子蒸馏、柱层析工艺，二次分子蒸馏等工艺。本发明将分子蒸馏技术和柱层析工艺相结合，获得较高纯度的天然维生素E，本发明中吸附树脂为填充剂进行柱层析提纯天然维生素E，得到的天然维生素E产品的总含量为90%以上，总收率为80%以上。通过两次分子蒸馏技术，能够最大限度的去除副产物，获得质量更好、颜色更透明、旋光度合格的高质量天然维生素E。该工艺路线具有步骤少、收率高、操作条件温和的特点。能够大幅度减少工艺流程，获得高纯度的天然维生素E，并且收率更高，节约成本。
【专利说明】—种天然维生素E的制备工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种天然维生素E的制备工艺，特别是获得高纯度天然维生素E的制备提纯工艺。
【背景技术】
[0002]天然维生素E，也称为天然生育酚，是一种性能优良的抗氧剂和营养剂，同时具有生物活性高、食用安全的特点，广泛应用于医药、保健品、食品、化妆品等领域，成为近年来备受:关注的热点广品。
[0003]天然维生素E主要是从植物油脂精炼过程的副产物——脱臭馏出物中提取的，国外有混合维生素E系列产品中维生素E的含量在50%、70%、90%。国内已有“天然维生素E浓缩油”产品，其含量约为50%。不仅含量低，而且产品透明性差，比旋光度低，不符合国际市场要求。从大豆油馏出物中提取浓缩天然维生素E，不仅可以提高我国大宗粮油作物如大豆的综合利用价值，而且还可以减少由于馏出物的排放所造成的环境问题。基于天然生育酚的国内外消费市场和我国得天独厚的自然条件，从脱臭馏出物中提纯天然生育酚有着非常重要的经济价值和社会现实意义。
[0004]CN 103012351公开了一种采用醇类、烃类溶剂为萃取剂，与粗品天然维生素E按一定比例，在40-60 oC调节下混合溶解萃取，降温至0-10°C静置析出固体后过滤，将滤液减压蒸馏除去溶剂，得到天然维生素E。通过此工艺能够将静置冷析时间大大缩短，并将天然维生素E的含量提高30-40个百分点，但所用有机溶剂较多，产生大量废水污染。专利CN1253951A中公开了一种采用超临界CO2提取和浓缩天然维生素E的方法，包括萃取和精馏塔多级连续分离工艺，最终得到的维生素E含量为40-70%，但本法的收率交低，仅为48%-65%，并且超临界CO2萃取法设备要求和费用较高。
【发明内容】
[0005]本发明目的是针对目前天然维生素E提纯步骤多，收率低，有机溶剂使用较多的问题，提供一种天然维生素E的提纯工艺。将分子蒸馏技术和柱层析工艺相结合，获得较高纯度的天然维生素E。
[0006]本发明采用柱层析法以吸附树脂为填充剂提纯天然维生素E，得到的天然维生素E产品的总含量为90%以上，生育酚收率为90%以上。该工艺路线具有步骤少、收率高、操作条件温和的特点。
[0007]本发明采用如下技术方案:
一种天然维生素E的 制备工艺，其特征在于所述的方法包括如下步骤:
(I)将大豆油脂肪酸进行在浓硫酸条件下与醇进行酯化反应，水洗2次以除去酸和水溶性物质、在5-20°C冷析结晶，将结晶物质进行采用压滤的方法进行固液分离，得到固体为甾醇粗品，将得到液体在蒸馏温度120-130°C，操作压力Ι-lOPa，条件下进行分子蒸馏，获得残余液即为天然维生素E粗品。[0008](2)天然维生素E粗品在流速为2.5-5ml/min,温度为25-30 0C条件下进行柱层析吸附，然后使用解析液进行在5-10ml/min，温度为25_30°C条件下进行解析，流出液即为天然维生素E浓缩液，
(3)将天然维生素E浓缩液在蒸馏温度180-220°C，操作压力1-1OPa进行分子蒸馏提纯得到高纯度维生素E。
[0009]所述酯化反应中醇可以选择甲醇、乙醇、异丙醇中的一种作为酯化反应的醇。
[0010]所述酯化反应中醇与脂肪酸的摩尔比为4:1-6:1。
[0011]所述水洗工艺中采用水与反应液的比例为1:5-1:10。
[0012]所述冷析结晶时温度优选为5-10 °C。
[0013]所述柱层析吸附工艺中填料为大孔吸附树脂。
[0014]所述大孔 吸附树脂以苯乙烯和二乙烯苯的共聚体为骨架的非极性树脂。
[0015]采用本发明的天然维生素E提纯工艺的有益效果为:
采用柱层析技术，特别是树脂柱层析工艺，能够大幅度减少工艺流程，获得高纯度的天然维生素E，并且收率更高，节约成本。
[0016]通过两次分子蒸馏技术，能够最大限度的去除副产物，获得质量更好、颜色更透明、旋光度合格的高质量天然维生素E。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1为天然维生素E的制备工艺流程图。
【具体实施方式】
[0018]下面通过实施例进一步说明本发明:
实施例1
大豆油脂肪酸IKg投入三口烧瓶中，95 &水浴真空脱气后将物料冷却至65 oC以下，边搅拌边加入浓硫酸(20ml)，加入甲醇(340ml)。水浴加入升温至65 °G，控制釜内温度64-78度搅拌回流60min.回流毕，将物料加入90 oC以上热水150ml，水洗，弃去水层，将油层置于5 °e环境下冷析，结晶出植物留醇。将物料放入压滤槽中进行压滤，获得油状液体。油状液体在120 °G，压力Ipa下进行蒸馏。蒸馏后残留组分即为天然维生素E粗品，纯度为48%。
[0019]将上述天然维生素E粗品使用大孔非极性树脂进行柱层析，在流速为2.5ml/min,温度为25°C条件下进行树脂吸附，然后用洗脱液在5ml/min 25°C下进行解吸附，解吸附液进行分子蒸馏，蒸馏温度为180 ，压力为IPa，获得馏分及为高纯度天然维生素E，纯度达到97%,收率为50%。
[0020]实施例2:
大豆油脂肪酸IKg投入三口烧瓶中，95 &水浴真空脱气后将物料冷却至65 oC以下，边搅拌边加入浓硫酸(20ml)，加入甲醇(240ml)。水浴加入升温至65 °G，控制釜内温度64-78&搅拌回流60min.回流毕，将物料加入90 °G以上热水220ml，水洗，弃去水层，将油层置于10 °e环境下冷析，结晶出植物留醇。将物料放入压滤槽中进行压滤，获得油状液体。油状液体在130°e，压力5pa下进行蒸馏。蒸馏后残留组分即为天然维生素E粗品，纯度为40%。
[0021]将上述天然维生素E粗品使用大孔非极性树脂进行柱层析，在流速为4ml/min，温度为30°C条件下进行树脂吸附，然后用洗脱液在10ml/min 30°C下进行解吸附，解吸附液进行分子蒸馏，分子蒸馏，蒸馏温度为220 ，压力为lOPa，获得馏分及为高纯度天然维生素E,纯度达到97%，收率为60%。
[0022]实施例3:
大豆油脂肪酸IKg投入三口烧瓶中，95 &水浴真空脱气后将物料冷却至65 oC以下，边搅拌边加入浓硫酸(20ml)，加入乙醇(440ml)。水浴加入升温至65 °G，控制釜内温度64-78&搅拌回流60min.回流毕，将物料加入90 °G以上热水300ml，水洗，弃去水层，将油层置于10度环境下冷析，结晶出植物留醇。将物料放入压滤槽中进行压滤，获得油状液体。油状液体在120 °G，压力IOpa下进行蒸馏。蒸馏后残留组分即为天然维生素E粗品，纯度为52%。
[0023]将上述天然维生素E粗品使用非极性树脂进行柱层析，在流速为5ml/min，温度为25°C条件下进行树脂吸附，然后用洗脱液在10ml/min 30°C下进行解吸附，解吸附液进行分子蒸馏，蒸馏温度为200 °G，压力为5Pa，获得馏分及为高纯度天然维生素E，纯度达到98%,收 率为40%。
【权利要求】
1.一种天然维生素E的制备工艺，其特征在于所述的方法包括如下步骤: (1)将大豆油脂肪酸进行在浓硫酸条件下与醇进行酯化反应，水洗3次以除去酸和水溶性物质、在5-20°C冷析结晶，将结晶物质进行采用压滤的方法进行固液分离，得到固体为甾醇粗品，将得到液体在蒸馏温度120-130°C，操作压力1-1OPa条件下进行分子蒸馏，获得残余液即为天然维生素E粗品； (2)天然维生素E粗品在流速为2.5-5ml/min,温度为25-30 oC条件下进行柱层析吸附，然后使用解析液进行在5-10ml/min，温度为25_30°C条件下进行解析,流出液即为天然维生素E浓缩液； (3)将天然维生素E浓缩液在蒸馏温度180-220°C，操作压力1-1OPa进行分子蒸馏提纯得到高纯度维生素E。
2.根据权利要求1所述的一种天然维生素E的制备工艺，其特征在于所述酯化反应中醇可以选择甲醇、乙醇、异丙醇中的一种作为酯化反应的醇。
3.根据权利要求1所述的一种天然维生素E的制备工艺，其特征在于所述酯化反应中醇与脂肪酸的摩尔比为4:1-6:1。
4.根据权利要求1所述的一种天然维生素E的制备工艺，其特征在于所述水洗工艺中采用水与反应液的比例为1:5-1:10。
5.根据权利要求1所述的一种天然维生素E的制备工艺，其特征在于所述冷析结晶时温度优选为5-10 °G。
6.根据权利要求1所述的一种天然维生素E的制备工艺，其特征在于所述柱层析吸附工艺中填料为大孔吸附树脂。
7.根据权利要求5所述的一种天然维生素E的制备工艺，其特征在于所述大孔吸附树脂以苯乙烯和二乙烯苯的共聚体为骨架的非极性树脂。
【文档编号】C07D311/72GK103965155SQ201410147994
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年4月15日 优先权日:2014年4月15日
【发明者】印建国 申请人:江苏玺鑫维生素有限公司