四苯基吡嗪小分子衍生物、四苯基吡嗪聚合物以及聚集诱导发光材料的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种四苯基吡嗪小分子衍生物、四苯基吡嗪聚合物以及聚集诱导发光材料，该四苯基吡嗪小分子衍生物的结构如式(1)所示，式(1)中，R1、R2、R3和R4独立地选自氢、烷氧基、取代或者未取代的苯基、卤素或者乙炔基；所述苯基上的取代基为芳香胺基。四苯基吡嗪衍生物基本的制备方法有两种：(1)通过安息香衍生物的合环反应来制备；(2)通过二苯偶酰衍生物与二苯基乙二胺的合环反应来制备。其合成的二炔类衍生物可通过点击聚合向AIE聚合物衍生。鉴于其简便的合成，四苯基吡嗪有望继六苯基噻咯和四苯基乙烯之后成为新一种的AIE母核，并得到广泛的应用。
【专利说明】四苯基n比睫小分子衍生物、四苯基化睫聚合物W及聚集诱 导发光材料
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机/聚合物发光材料领域，尤其涉及一种基于四苯基化嗦的具有聚 集诱导发光性能的小分子W及聚合物的制备与性能。
【背景技术】
[0002] 在传统的有机发光材料的研究中，有机分子的聚集英光巧灭一直是亟待解决的难 题。例如，在有机发光二极管（0LED)中，作为发光层的薄膜，其所含的有机分子本身就处于 聚集态，传统分子的英光浓度巧灭不可避免。尽管可通过惨杂和分子上引入大体积基团增 加空间位阻等来避免聚集，但它带来的负面效应W及增加成本等问题也是不容忽视的。
[0003] 2001年香港科技大学唐本忠教授报道了一类具有螺旋奖状结构的分子在溶液中 不发光或者发光微弱，但是聚集后发光显著增强，该与传统的ACQ效应完全相反。唐等将该 一新颖的光物理行为定义为"聚集诱导发光"（AIE)，聚集诱导发光该一现象使利用聚集来 增强英光成为可能。自此W后，AIE的研究蓬勃发展，现在已经成为光物理领域的一个新的 研究方向。
[0004] 目前，已经发展了一类W六苯基喔咯化P巧和四苯基己帰（TP巧为母核的AIE分 子。该类分子在溶液状态不发射或只发射微弱的英光，而在聚集状态下英光发射强度大 大增强，从根本上避免了浓度和聚集诱导的英光巧灭的问题，因此在0L邸，化学传感和生 物检测等领域有着不可估量的应用前景炬.Z. Tang, et al.，化em.Commun.，2001，1740; B. Z. Tang, et al.，Appl. Phys. Lett.，2007, 91，011111-1 ;B. Z. Tang, et al.，Adv. Mater.，2014, 26, 5429 ;B. Liu and B. Z. Tang, et al.，Acc. Qiem. Res.，2013, 46, 2441)。
[0005] 册S和TPE衍生物无疑推动了 AIE材料的快速发展，但是它们本身面临的问题也是 不容忽视的：（1)WS合成步骤繁琐、条件苛刻，其结构容易在碱性条件下遭到破坏；（2)TPE 中的内部双键容易在热或紫外线的作用下产生降解，其稳定性有需提升；（3)TPE中的双键 结构是否对AIE狂/E异构和分子内旋转受限）有贡献存在争议。因此，我们亟需开发一类 具有合成简单，热和化学稳定性能好，机理明确等特点的AIE母核分子。
【发明内容】
[0006] 本发明提供了一种四苯基化嗦小分子衍生物、四苯基化嗦聚合物W及聚集诱导发 光材料，该四苯基化嗦类聚集诱导发光材料具有AIE性能，同时具有合成简单，稳定性能 好，机理明确，便于衍生等优点。
[0007] -种四苯基化嗦小分子衍生物，结构如式（1)所示：
[0008]
【权利要求】
1. 一种四苯基吡嗪小分子析Φ物.Jt特fiF#干.结抝加式⑴所示：
式（1)中，RpR2、RJPR4独立地选自氢、烧氧基、取代或者未取代的芳基、卤素或者乙 块基； 所述芳基上的取代基为芳香胺基。
2. 根据权利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，R1 =R4 =R2 =R3。
3. 根据权利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，所述的四苯基吡嗪 小分子衍生物包含如式（2A)和式（2B)所示的两种异构体：
式（2A)和式（2B)中，R5 ^R6，选自烷氧基、取代或者未取代的芳基、卤素、乙炔基；所 述芳基上的取代基为芳胺基。
4. 根据权利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，R1 =R4,R2 =R3，各 自独立地选自氢基、甲氧基、溴原子、乙炔基或如下所示的取代苯基：
5. 根据权利要求1所述的四苯基吡嗪小分子衍生物，其特征在于，R1 =R2 =R3 =氢基， &为漠取代基、乙块基或如下所不的取代苯基：
6. -种四苯基吡嗪聚合物，其特征在于，结构如式（3)或式（4)所示：
式（3)中，R9选自亚烷盎、麗方盎坱有麗泶方盎；
式（4)中，Rltl选自亚烷基、亚芳基或者亚杂芳基；η= 8 ?80〇
7. 根据权利要求6所述的四苯基吡嗪聚合物，其特征在于，所述的R9或者Rltl中含有如 下式所示的连接基团：
8. -种聚集诱导发光材料，其特祉在于，甘句卯权利要求1?5任一项所述的四苯基批 嗪小分子衍生物和如权利要求6?7任一项所述的四苯基吡嗪聚合物中的至少一种。
【文档编号】C07D241/12GK104447582SQ201410577337
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年10月24日 优先权日:2014年10月24日
【发明者】陈明, 秦安军, 唐本忠, 孙景志 申请人:浙江大学