含硅酯类香料化合物及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了如式 I 所示的一类含硅酯类香料化合物（ I ），该类化合物根据不同的取代基R，具有辣味、药草香、果香或麝香等香韵，可用于日用调香。本发明通过硅杂脱氢药草酮（ II ）发生羰基基团的还原反应后，再在碱性条件下与酰氯（RCOCl）发生酯化反应，高产率制备含硅酯类香料化合物（ I ）。该方法制备产率高，实验设备和操作过程简单易行，便于工业化生产。
【专利说明】含枯醒类香料化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于香料化学领域，特别涉及含娃醋类香料化合物及其通用的合成方法。
【背景技术】
[0002] 香精香料工业的发展依赖于持续不断的新优质香原料的发现。与天然香原料相 比，合成香原料不仅具有确定的成分、稳定的供应和适中的价格，还没有季节依赖性。阿弗 曼醋（Aphermate)是国际香精香料公司（IFF)商品化的香原料，罗曼麾香（Romando 1 ide)是 奇华顿香精香料公司（Givaudan)商品化的香原料，它们都是含有偕二甲基环己焼骨架的香 料化合物。近年来，将天然香原料结构中的一个四级碳原子用一个娃原子取代来设计并合 成香料化合物成为一种开发香原料的方法，也即Si/C置换法。2010年，奇华顿香精香料公 司（Givaudan)在专利（US 008182781B2)中公开了一种有广蕾香油特征的香原料a-娃基 醇（IV)。在广蕾香油中，关键香气成分为（-)-广蕾香醇，含量高达40%，但由于结构复杂， 难W通过合成方法商品化。相比之下，带有H个环丙基取代的a-娃基醇，不仅有强烈的天 然广蕾香特征，香气阔值仅为广蕾香醇的H分之一，并容易大量合成。尽管偕二甲基环己帰 骨架存在于大量合成和天然香料化合物，目前却很少通过Si/C置换来实现对含有偕二甲 基环己帰骨架的有机娃香料化合物的开发。
[0003]
【权利要求】
1. 一种含硅酯类香料化合物，其特征在于：具有如式I所示的结构：
R代表H、CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、（CH3) 2CHCH2、CH3CH2CO2CH2。
2. 根据权利要求1所述的含硅酯类香料化合物，其特征在于：根据不同的取代基R，所 述含硅酯类香料化合物（I)具有辣味、药草香、果香或麝香香韵。
3. -种权利要求1所述的含娃酯类香料化合物的制备方法，其特征在于：以娃杂脱氢 药草酮为原料，使其先发生羰基基团的还原反应，然后在碱性条件下与不同的酰氯（RCOCl) 发生酯化反应制成，制备过程依据的基本反应式如下：
具体反应过程为：将式II所示的硅杂脱氢药草酮与还原试剂在醚类溶剂中发生反应， 生成硅杂环己烯取代的中间体（III)，再与酰氯（RCOCl)在碱性条件下发生酯化反应，即得 到含硅酯类香料化合物（I)。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的还原试剂为氢气、NaBH4或 LiAlH4。
5. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的醚类溶剂为乙醚、四氢呋喃或 二氧六环。
6. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述碱性条件下用的碱为三乙胺、三 甲胺、三丙胺、吡啶或哌啶。
【文档编号】C07F7/08GK104447835SQ201410761088
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月13日 优先权日:2014年12月13日
【发明者】刘俊辉, 张启东, 柴国璧, 张文娟, 向兰康, 卢斌斌, 孙世豪, 屈展, 宗永立, 张建勋 申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院