专利名称：：哒嗪－3－酮衍生物及其用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有优异除草活性的哒嗪-3-酮衍生物及其用途。本发明人广泛地致力于寻找具有优异除草活性的化合物，结果，发现如下所述的通式(1)哒嗪-3-酮衍生物具有优异的除草活性，从而完成了本发明。因此，本发明提供通式(1)哒嗪-3-酮衍生物(在下文中称作本发明化合物)以及含有上述化合物作为活性成分的除草剂其中R1是C1-C3卤代烷基；R2和R3相同或不同，独立地是氢，C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；X是氢或卤素；Y是卤素，硝基，氰基或三卤代甲基；Z1是氧，硫，CH2或NH；Z4是氧或硫；R4是氢，C1-C6烷基或C3-C6环烷基；以及R5是C2-C6链烯基，C2-C6卤代链烯基，C3-C6炔基，C3-C6卤代炔基，任意取代的苄基，任意取代的苯基，C2-C6链烯氧基，C2-C6卤代链烯氧基，C3-C6炔氧基，C3-C6卤代炔氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C2-C6链烯硫基，C2-C6卤代链烯硫基，(C1-C6烷基)硫基C1-C6烷基，C3-C6炔硫基，C3-C6卤代炔硫基，C3-C8环烷硫基，C3-C8环卤代烷硫基，(C3-C8环烷基)C1-C6烷硫基，二(C1-C6烷基)C＝NO，任意取代的苄硫基，任意取代的苯硫基，羟基C2-C6烷氧基，氨基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷氧基，任意取代的苄氧基，任意取代的苯氧基，任意取代的呋喃氧基，任意取代的呋喃基C1-C6烷氧基，任意取代的噻吩氧基，任意取代的噻吩基C1-C6烷氧基，任意取代的吡咯氧基，任意取代的吡咯氧基C1-C6烷氧基，任意取代的咪唑氧基，任意取代的咪唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡唑氧基，任意取代的吡唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噻唑氧基，任意取代的噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噁唑氧基，任意取代的噁唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噻唑氧基，任意取代的异噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噁唑氧基，任意取代的异噁唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡啶氧基，任意取代的吡啶基C1-C6烷氧基，任意取代的吡嗪氧基，任意取代的吡嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的嘧啶氧基，任意取代的嘧啶基C1-C6烷氧基，任意取代的哒嗪氧基，任意取代的哒嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的二氢吲哚(indolindinyl)氧基，任意取代的二氢吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲哚氧基，任意取代的吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲唑氧基，任意取代的吲唑基C1-C6烷氧基，任意取代的喹啉氧基，任意取代的喹啉基C1-C6烷氧基，任意取代的异喹啉氧基，任意取代的异喹啉基C1-C6烷氧基，或基团-NR6R7，其中R6是氢、C3-C8环烷基、(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羟基C2-C6烷基、氨基C2-C6烷基、任意取代的苄基或任意取代的苯基，和R7是C3-C8环烷基、(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羟基C2-C6烷基、氨基C2-C6烷基、任意取代的苄基或任意取代的苯基，或R6和R7一起形成1，3-亚丙基或亚乙基硫基亚乙基，或基团-NHNHR8，其中R8是氢、C1-C6烷基、任意取代的苯基或任意取代的苄基，或通式(2)基团其中R9是氢、羟基、或基团-O-COR10，以及R10是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C3-C8环烷基、任意取代的苯基、任意取代的苄基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷基氨基。本发明化合物的具体实例如下哒嗪-3-酮衍生物，其中Z1是氧、硫或NH；以及R5是C2-C6链烯基，C2-C6卤代链烯基，C3-C6炔基，C3-C6卤代炔基，任意取代的苄基，任意取代的苯基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C2-C6链烯硫基，C2-C6卤代链烯硫基，(C1-C6烷基)硫基C1-C6烷基，C3-C6炔硫基，C3-C6卤代炔硫基，C3-C8环烷硫基，C3-C8环卤代烷硫基，(C3-C8环烷基)C1-C6烷硫基，二(C1-C6烷基)C＝NO，任意取代的苄硫基，任意取代的苯硫基，羟基C2-C6烷氧基，氨基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷氧基，任意取代的呋喃氧基，任意取代的呋喃基C1-C6烷氧基，任意取代的噻吩氧基，任意取代的噻吩基C1-C6烷氧基，任意取代的吡咯基，任意取代的吡咯基C1-C6烷氧基，任意取代的咪唑氧基，任意取代的咪唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡唑氧基，任意取代的吡唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噻唑氧基，任意取代的噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的唑氧基，任意取代的唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噻唑氧基，任意取代的异噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异唑基，任意取代的异唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡啶氧基，任意取代的吡啶基C1-C6烷氧基，任意取代的吡嗪氧基，任意取代的吡嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的嘧啶氧基，任意取代的嘧啶基C1-C6烷氧基，任意取代的哒嗪氧基，任意取代的哒嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的二氢吲哚氧基，任意取代的二氢吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲哚氧基，任意取代的吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲唑氧基，任意取代的吲唑基C1-C6烷氧基，任意取代的喹啉氧基，任意取代的喹啉基C1-C6烷氧基，任意取代的异喹啉氧基，任意取代的异喹啉基C1-C6烷氧基，其中R6和R7如上所定义的基团-NR6R7，其中R8如上所定义的基团-NHNHR8，或如上所述的通式2基团；哒嗪-3-酮衍生物，其中R1是三氟甲基，R2是甲基或氢，R3是氢，X是氟，Y是氯，R4是氢或甲基，以及R5是C2-C6链烯氧基，C2-C6卤代链烯氧基，C3-C6炔氧基，C3-C6卤代炔氧基，任意取代的苄氧基或任意取代的苯氧基；哒嗪-3-酮衍生物，其中Z4是氧；哒嗪-3-酮衍生物，其中Z1和Z4都是氧；哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是C2-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，苄氧基或苯氧基；哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是C2-C6链烯氧基；哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是苄氧基；哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是苯氧基；哒嗪-3-酮衍生物，其中R2是甲基；哒嗪-3-酮衍生物，其中Y是卤素，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是氢或甲基；哒嗪-3-酮衍生物，其中X是氟，Y是卤素，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是氢或甲基；哒嗪-3-酮衍生物，其中X是氟，Y是氯，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是氢或甲基；哒嗪-3-酮衍生物，其中X是氟，Y是氯，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是甲基；哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是-NHR7，以及R7是(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷基、羟基C2-C6烷基、苄基或苯基；哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是氮杂环丁烷-1-基或硫吗啉-1-基；以及哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是如上所述的通式2基团，以及R9是羟基或(C1-C6烷基)羰氧基。本发明中，在“任意取代的”基团中的取代基可包括C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基和异丙基；C1-C4卤代烷基，如氯甲基、溴甲基和三氟甲基；C1-C4烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基；(C1-C4烷基)羰氧基，如乙酰氧基和乙基羰氧基；(C1-C4烷氧基)羰基，如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基和异丙氧羰基；C1-C4卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基和三氟甲氧基；(C1-C4卤代烷基)羰氧基，如氯乙酰氧基和三氟乙酰氧基；(C1-C4卤代烷氧基)羰基，如氯乙氧羰基、溴乙氧羰基和三氟乙氧羰基；卤素，如氟、氯和溴；硝基，氰基，羟基，氨基和乙酰基。由R1表示的C1-C3卤代烷基可包括三氟甲基、一氯二氟甲基和五氟乙基。由R2或R3表示的C1-C3烷基可包括甲基、乙基和异丙基。由R2或R3表示的C1-C3卤代烷基可包括三氯甲基、三氟甲基、二氟甲基、一氯二氟甲基和五氟乙基。由R2或R3表示的C1-C3烷氧基C1-C3烷基可包括甲氧基甲基。由X或Y表示的卤素可包括氯、氟和溴。由Y表示的三卤甲基可包括三氟甲基和三氯甲基。由R4表示的C1-C6烷基可包括甲基和乙基。由R4表示的C3-C6环烷基可包括环丙基。由R5表示的C2-C6链烯基可包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。由R5表示的C2-C6卤代链烯基可包括2-氯-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基、和3，3-二氯-2-丙烯基。由R5表示的C3-C6炔基可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1，2-二甲基-3-丁炔基。由R5表示的C3-C6卤代炔基可包括3-溴-2-丙炔基。由R5表示的任意取代的苄基可包括苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基和4-甲氧基苄基。由R5表示的任意取代的苯基可包括苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基和3-甲基苯基。由R5表示的C2-C6链烯氧基可包括乙烯氧基、烯丙氧基、1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基和3-丁烯氧基。由R5表示的C2-C6卤代链烯氧基可包括2-氯-2-丙烯氧基、3-氯-2-丙烯氧基和3，3-二氯-2-丙烯氧基。由R5表示的C3-C6炔氧基可包括炔丙氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、1，1-二甲基-2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基和1，2-二甲基-3-丁炔氧基。由R5表示的C3-C6卤代炔氧基可包括2-溴-2-丙炔氧基。由R5表示的C1-C6烷硫基可包括甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基和叔丁硫基。由R5表示的C1-C6卤代烷硫基可包括氯代甲硫基、三氟甲硫基、2，2-二氯乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基和3-氯代丙硫基。由R5表示的C2-C6链烯硫基可包括乙烯硫基、烯丙硫基、1-丙烯硫基、1-甲基-2-丙烯硫基、2-甲基-2-丙烯硫基、2-丁烯硫基和3-丁烯硫基。由R5表示的C2-C6卤代链烯硫基可包括2-氯-2-丙烯硫基、3-氯-2-丙烯硫基和3，3-二氯-2-丙烯硫基。由R5表示的(C1-C6烷基)硫基C1-C6烷基可包括甲硫基甲基、乙硫基甲基、异丙硫基甲基和甲硫基乙基。由R5表示的C3-C6炔硫基可包括炔丙硫基、1-甲基-2-丙炔硫基、1，1-二甲基-2-丙炔硫基、2-丁炔硫基、3-丁炔硫基和1，2-二甲基-3-丁炔硫基。由R5表示的C3-C6卤代炔硫基可包括2-溴-2-丙炔硫基。由R5表示的C3-C8环烷硫基可包括环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基和环庚硫基。由R5表示的任意取代的苄硫基可包括苄硫基和4-甲基苄硫基。由R5表示的任意取代的苯硫基可包括苯硫基和4-甲基苯硫基。由R5表示的羟基C2-C6烷氧基可包括2-羟基乙氧基、3-羟基丙氧基、1-甲基-2-羟基乙氧基、2-羟基丙氧基和1-甲基-2-羟基丙氧基。由R5表示的氨基C2-C6烷氧基可包括2-氨基乙氧基、3-氨基丙氧基、1-甲基-2-氨基乙氧基、2-氨基丙氧基和1-甲基-2-氨基丙氧基。由R5表示的(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷氧基可包括2-乙酰氧基乙氧基、2-乙基羰氧基乙氧基、2-异丙基羰氧基乙氧基、2-(叔丁基羰氧基)乙氧基和3-乙酰氧基丙氧基。由R5表示的(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷氧基可包括2-甲基羰基氨基乙氧基、2-乙基羰基氨基乙氧基、2-异丙基羰基氨基乙氧基、2-(叔丁基羰基氨基)乙氧基和3-甲基羰基氨基丙氧基。由R5表示的任意取代的苄氧基可包括苄氧基、α-甲基苄氧基、4-三氟甲基苄氧基、4-甲氧基苄氧基、2-氯苄氧基、4-氯苄氧基、2，6-二氯苄氧基和4-硝基苄氧基。由R5表示的任意取代的苯氧基可包括苯氧基、4-甲基苯氧基和4-硝基苯氧基。由R5表示的任意取代的呋喃C1-C6烷氧基可包括2-呋喃甲氧基和3-呋喃甲氧基。由R6或R7表示的C3-C8环烷基可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。由R6或R7表示的(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷基可包括2-乙酰氧乙基、2-乙基羰氧基乙基、2-异丙基羰氧基乙基、2-(叔丁基羰氧基)乙基和3-乙酰氧丙基。由R6或R7表示的(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基可包括2-甲基羰基氨基乙基、2-乙基羰基氨基乙基、2-异丙基羰基氨基乙基、2-(叔丁基羰基氨基)乙基和3-甲基羰基氨基丙基。由R6或R7表示的羟基C2-C6烷基可包括2-羟基乙基、3-羟基丙基、1-甲基-2-羟基乙基和2-羟基丙基。由R6或R7表示的氨基C2-C6烷基可包括2-氨基乙基、3-氨基丙基、1-甲基-2-氨基乙基和2-氨基丙基。由R6或R7表示的任意取代的苄基可包括苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基和4-甲基苄基。由R6或R7表示的任意取代的苯基可包括苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基和3-甲基苯基。由R8表示的C1-C6烷基可包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。由R8表示的任意取代的苯基可包括苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基和3-甲基苯基。由R8表示的任意取代的苄基可包括苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基和4-甲基苄基。由R10表示的C1-C6烷基可包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。由R10表示的C1-C6卤代烷基可包括氯甲基、三氟甲基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氟乙基和3-氯丙基。由R10表示的C2-C6链烯基可包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。由R10表示的C3-C8环烷基可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。由R10表示的任意取代的苯基可包括苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基和3-甲基苯基。由R10表示的任意取代的苄基可包括苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基和4-甲基苄基。由R10表示的C1-C6烷氧基可包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。由R10表示的C1-C6烷氨基可包括甲氨基、乙氨基、异丙氨基和正丙氨基。就除草活性而言，本发明化合物取代基的优选实例如下X是氟和氯；Y是氯；Z4是氧；R1是CF2Z2，其中Z2是氢、氟和三氟甲基，更优选三氟甲基；R2是甲基和氢；R3是甲基和氢；以及R4是甲基和氢。就除草活性而言，本发明化合物的优选实例是将上述优选取代基组合的化合物。特别优选的实例是其中R1是三氟甲基，R2是甲基或氢，R3是氢，X是氟，Y是氯，Z1是氧，Z4是氧，R4是甲基或氢以及R5是乙烯氧基、苯氧基或苄氧基的化合物。基于至少有一个不对称碳原子存在，本发明可存在旋光异构体，并且，所有这些旋光异构体也理所当然地包括在本发明的范围内。通过例如如下所述的制备方法1至3可制备本发明化合物。(制备方法1)此方法根据下述流程1进行流程1其中X，Y，R1，R2，R3和R4定义如上；Z2是氧，硫或NH；以及R5-1是C3-C6链烯氧基，C3-C6卤代链烯氧基，C3-C6炔氧基，C3-C6卤代炔氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C3-C6链烯硫基，C3-C6卤代链烯硫基，C3-C6炔硫基，C3-C6卤代炔硫基，C3-C8环烷硫基，C3-C8环卤代烷硫基，(C3-C8环烷基)C1-C6烷硫基，二(C1-C6烷基)C＝NO，任意取代的苄硫基，任意取代的苯硫基，羟基C2-C6烷氧基，氨基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷氧基，任意取代的苄氧基，任意取代的苯氧基，任意取代的呋喃氧基，任意取代的呋喃基C1-C6烷氧基，任意取代的噻吩氧基，任意取代的噻吩基C1-C6烷氧基，任意取代的吡咯氧基，任意取代的吡咯基C1-C6烷氧基，任意取代的咪唑氧基，任意取代的咪唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡唑氧基，任意取代的吡唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噻唑氧基，任意取代的噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噁唑氧基，任意取代的噁唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噻唑氧基，任意取代的异噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噁唑氧基，任意取代的异唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡啶氧基，任意取代的吡啶基C1-C6烷氧基，任意取代的吡嗪氧基，任意取代的吡嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的嘧啶氧基，任意取代的嘧啶基C1-C6烷氧基，任意取代的哒嗪氧基，任意取代的哒嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的二氢吲哚氧基，任意取代的二氢吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲哚氧基，任意取代的吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲唑氧基，任意取代的吲唑基C1-C6烷氧基，任意取代的喹啉氧基，任意取代的喹啉基C1-C6烷氧基，任意取代的异喹啉氧基，任意取代的异喹啉基C1-C6烷氧基，其中R6和R7如上所定义的基团-NR6R7，其中R8如上所定义的基团-NHNHR8，或如上所述的通式2基团。每个步骤的反应条件例举如下由化合物[I]制备化合物[II]的步骤必要时在碱的存在下，通过化合物[I]与下通式化合物反应可制得化合物[II]CHZ(R4)COOCH3其中Z是溴或氯，以及R4定义如上。上述反应在没有溶剂或在溶剂中进行。反应温度通常在-20℃至150℃的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。反应中相对于1摩尔化合物[I]所用试剂的量为1摩尔化合物CHZ(R4)COOCH3和1摩尔碱(必要时)，该比例为化学计量比，但可根据反应条件随意变化。可用的溶剂包括脂族烃，例如己烷、环己烷和石油醚；芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；醚，例如二乙醚、1，4-二噁烷和四氢呋喃(下文称作THF)；酰胺，例如甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺；叔胺，例如吡啶、三乙胺和N，N-二甲基苯胺；硫化合物，例如二甲基亚砜和sulforane；及其混合物。必要时可用的碱可包括无机碱，如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾和氢化钠；有机碱，如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、甲基吡啶和N，N-二甲基苯胺；及其混合物。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。由化合物[II]制备化合物[III]的步骤在一种或多种酸的存在下，通过水解化合物[II]可制得化合物[III]。该反应通常在溶剂中完成。反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。可用的溶剂包括脂族烃，例如己烷、环己烷和石油醚；芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；醚，例如二乙醚、1，4-二噁烷和THF；硝基化合物，例如硝基甲烷和硝基苯；硫化合物，例如二甲基亚砜和sulforane；醇，例如甲醇、乙醇和乙二醇；卤代烃，例如氯仿、二氯甲烷和氯苯；腈，例如乙腈和苄腈；脂肪酸，例如甲酸、乙酸和丙酸；水；及其混合物。可用的酸包括无机酸，如盐酸、硫酸和硝酸；有机酸，如乙酸、丙酸和对甲苯磺酸；及其混合物。所用酸量的范围为催化剂量至相对于化合物[II]大幅度过量。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩，必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。由化合物[III]制备化合物[IV]的步骤通过化合物[III]与氯化剂反应可制得化合物[IV]。该反应在没有溶剂的情况下或在溶剂中完成。反应温度的范围通常为室温至加热回流温度。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。可用的氯化剂包括亚硫酰氯、光气、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷和磷酰氯。在反应中相对于1摩尔化合物[III]所用试剂的量为1摩尔氯化剂，此为化学计量比，可根据反应条件随意变化。可用的溶剂包括脂族烃，例如己烷、环己烷和石油醚；芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；醚，例如二乙醚、1，4-二噁烷和THF；硝基化合物，例如硝基甲烷和硝基苯；卤代烃，例如氯仿、二氯甲烷和氯苯；酮，例如丙酮、丁酮和环己酮；酯，例如甲酸乙酯、乙酸乙酯和碳酸二乙酯；腈，例如乙腈和苄腈；及其混合物。反应完成后，减压蒸除溶剂，从而可分离出所需化合物。由化合物[IV]制备化合物[V]的步骤在一种或多种碱的存在下，在没有溶剂的情况下或在溶剂中，通过化合物[IV]与下述通式化合物反应可制得化合物[V]R5-1-H其中R5-1定义如上。反应温度的范围通常为室温至加热回流温度。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。反应中相对于1摩尔化合物[IV]所用试剂的量为1摩尔化合物R5-1-H和1摩尔碱，该比例为化学计量比，但可根据反应条件随意变化。可用的碱可包括无机碱，如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾和氢化钠；有机碱，如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、甲基吡啶和N，N-二甲基苯胺；及其混合物。可用的溶剂包括脂族烃，例如己烷、环己烷和石油醚；芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；醚，例如二乙醚、1，4-二噁烷和THF；酰胺，例如甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺；叔胺，例如吡啶、三乙胺和N，N-二甲基苯胺；硫化合物，例如二甲基亚砜和sulforane；酮，例如丙酮、丁酮和环己酮；酯，例如甲酸乙酯、乙酸乙酯和碳酸二乙酯；腈，例如乙腈和苄腈；及其混合物。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。(制备方法2)该方法根据下述流程2进行流程2其中X，Y，R1，R2，R3，R4和Z2定义如上；以及R5-2是C2-C6链烯基，C2-C6卤代链烯基，C3-C6炔基，C3-C6卤代炔基，任意取代的苄基，任意取代的苯基，C2-C6链烯氧基，C2-C6卤代链烯氧基，C2-C6链烯硫基，C2-C6卤代链烯硫基或(C1-C6烷基)硫基C1-C6烷基。上述步骤的反应条件例举如下必要时在一种和多种碱的存在下，通过化合物[I]与下述通式化合物反应可制得化合物[VI]CHZ(R4)COR5-2其中Z是溴或氯，以及R4和R5-2定义如上。上述反应在没有溶剂的情况下或在溶剂中完成。反应温度通常在-20℃至150℃的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。可用的溶剂包括脂族烃，例如己烷、环己烷和石油醚；芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；醚，例如二乙醚、1，4-二噁烷和四氢呋喃(下文称作THF)；酰胺，例如甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺；叔胺，例如吡啶、三乙胺和N，N-二甲基苯胺；硫化合物，例如二甲基亚砜和sulforane；及其混合物。反应中相对于1摩尔化合物[I]所用试剂的量为1摩尔化合物CHZ(R4)COR5-2和1摩尔碱，该比例为化学计量比，但可根据反应条件随意变化。必要时可用的碱可包括无机碱，如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾和氢化钠；有机碱，如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、甲基吡啶和N，N-二甲基苯胺；及其混合物。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。(制备方法3)该方法根据下述流程3进行流程3其中X，Y，R1，R2，R3，R4和R5定义如上。上述步骤的反应条件例举如下通过在溶剂例如盐酸或溴酸中将化合物[XX]转化为重氮盐，接着在溶剂例如乙腈中使该重氮盐与下述通式化合物反应可制得化合物[XXI]CH2＝CR4COR5其中R4和R5定义如上。反应温度通常在-20℃至150℃，优选在0℃至60℃的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。下文将描述在本发明制备方法中使用的起始原料化合物的制备方法。根据下述流程4可制得其中Z2是氧或硫的化合物[I]流程4其中X，Y，R1，R2和R3定义如上，以及Z3是氧或硫。在上述流程中表示为化合物[VII]的苯胺衍生物是现有技术中公知的，例如，见欧洲专利申请的公开说明书EP-61741-A，或者可以根据其中所公开的方法来制备。由化合物[VII]制备化合物[VIII]的步骤化合物[VIII]可由化合物[VII]制得，例如，按照下述流程5(见OrganicSynthesisCollective，第1卷，第442页)制备。流程5其中X，Y和Z3定义如上。由化合物[VIII]制备化合物[IX]的步骤化合物[IX]的制备可通过在碱存在下使下式α-二卤代化合物R1C(＝O)CV2R3其中R1和R3定义如上，以及V是碘、溴或氯，与水反应得到下式羰基衍生物(下文称作反应1)R1C(＝O)C(＝O)R3其中R1和R3定义如上；接着使该羰基衍生物与肼衍生物[VIII]反应(下文称作反应2)来完成。上述羰基衍生物R1C(＝O)C(＝O)R3还可在水中以水合物的形式或在醇中以缩醛衍生物的形式反应。反应1通常在溶剂(例如水)中进行。反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。反应中相对于1摩尔α-二卤代化合物R1C(＝O)CV2R3所用试剂的量为2摩尔水和2摩尔碱(例如乙酸钠)，该比例为化学计量比，可根据反应条件随意变化。反应2通常在溶剂(例如THF)中进行。反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。反应中相对于1摩尔反应1所用α-二卤代化合物所用肼衍生物物[VIII]的量为1摩尔，该比例为化学计量比，可根据反应条件随意变化。该肼衍生物[VIII]还可以盐，例如盐酸盐或硫酸盐的形式使用。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。由化合物[IX]制备化合物[I]的步骤通过使化合物[IX]与下式化合物反应可制得化合物[I]Ph3P＝C(R2)COOC2H5其中R2定义如上和Ph是苯基。上述化合物Ph3P＝C(R2)COOC2H5是市售的，或可根据例如在“JikkenKagakuKoza”(有MaruzenKabushikiKaisha出版)第四版，第24卷，第259-260页所述的方法制得。该反应通常在溶剂(例如THF)中进行。反应温度通常在-20℃至150℃的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。反应中相对于1摩尔化合物[IX]所用化合物Ph3P＝C(R2)COOC2H5的量为1摩尔，该比例为化学计量比，可根据反应条件随意变化。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。根据下述流程6可制得其中Z2是NH的化合物[I](即化合物[XX])。流程6其中X，Y，R1，R2和R3定义如上。由化合物[XVII]制备化合物[XVIII]的步骤以与由化合物[VII]制备化合物[I]的方法(流程4)相同的方式可制得化合物[XVIII]。由化合物[XVIII]制备化合物[XIX]的步骤通过硝化化合物[XVIII]可制得化合物[XIX]。该反应通常在溶剂中进行。反应温度通常在-10℃至室温的范围内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。硝化剂可包括硝酸和发烟硝酸。反应中相对于1摩尔化合物[XVIII]所用硝化剂的量为1摩尔，该比例为化学计量比，但可根据反应条件随意变化。反应中所用溶剂可包括脂族烃，例如己烷、环己烷和石油醚；酸，例如硫酸和乙酸；及其混合物。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。由化合物[XIX]制备化合物[XX]的步骤通过用金属(例如铁)还原化合物[XIX]可制得化合物[XX]。该反应通常在酸存在下和在溶剂中进行。反应温度的范围通常在室温至加热回流温度内。反应时间通常在瞬时至72小时的范围内。还原剂可包括铁、锌和锡。反应中相对于1摩尔化合物[XIX]所用还原剂的量通常为3摩尔至大幅度过量，该比例为化学计量比，但可根据反应条件随意变化。可用的溶剂包括脂族烃，例如己烷、环己烷和石油醚；芳香烃，例如苯、甲苯和二甲苯；醚，例如二乙醚、1，4-二噁烷和THF；酯，例如甲酸乙酯、乙酸乙酯和碳酸二乙酯；腈，例如乙腈和苄腈；醇，例如甲醇、乙醇和丙醇；水；及其混合物。可用的酸可包括乙酸、盐酸和硫酸。反应完成后，将生成的晶体(必要时通过加水来沉积)通过过滤收集，或对反应混合物进行通常的后处理，如用有机溶剂萃取和浓缩。必要时，可通过色谱分离或重结晶技术进一步纯化，从而可分离出所需化合物。本发明化合物具有优异的除草活性，并可在作物和杂草间显示出优异的选择性。例如，本发明化合物对下文所例举的各种有害杂草具有除草活性，这些杂草在以往的叶面处理和旱田土壤处理中存在困难。蓼科卷茎蓼(Polygonumconvolvulus)，酸模叶蓼(Polygonumlapathiolium)，宾洲蓼(Polygonumpensylvanicum)，春蓼(Polygonumpersicaria)，皱叶酸模(Rumexcrispus)，钝叶酸模(Rumexobtusifolius)，虎杖(Polygonumcuspidatum)马齿苋科马齿苋(Portulacaoleracea)石竹科繁缕(Stellariamedia)藜科藜(Chenopodiumalbum)，扫帚菜(Kochiascoparia)苋科西风谷(Amaranthusretroflexus)，绿穗苋(Amaranthushybridus)Cruiferous(brassicaceous)weeds野生萝卜(Raphanusraphanistrum)，野生芥末(Sinapisarvensis)，荠菜(Capsellabursa-pastoris)豆科(fabaceous)高田菁(Sesbaniaexaltata)，加拿大筛子芥(Cassiaobtusifolia)，扭曲山马蝗(Desmodiumtortuosum)，白车轴草(trifoliumrepens)锦葵科青麻(Abutilontheophrasti)，刺黄花稔(Sidaspinosa)堇菜科田堇菜(Violaarvensis)，三色堇(Violatricolor)茜草科猪殃殃(Galiumaparine)旋花科裂叶牵牛(Ipomoeahederacea)，圆叶牵牛(Ipomoeapurpurea)，全叶裂叶牵牛(Ipomoeahederaceavar.integriuscula)，多洼牵牛(IpomoeaIacunosa)，田旋花(Convolvulusarvensis)唇形科小野芝麻(Laminumpurpureum)，宝盖草(Lamiumamplexicaule)茄科曼陀罗(Daturastramonium)，龙葵(Solanumnigrum)玄参科波斯水苦苣(Veronicapersica)，常春藤叶婆婆纳(Veronicahederaefolia)菊科宾州苍耳(Xanthiumpensylvanicum)，向日葵(Helianthusannuus)，淡甘菊(Matricariaperforataorinodora)，珍珠菊(Chrysanthemumsegetum)，香甘菊(Matricariamatricarioides)，美洲豚草(Ambrosiaartemisiifolia)，三裂叶豚草(Ambrosiatrifida)，加拿大飞蓬(Erigeroncanadensis)，蒌蒿(Artemisiaprinceps)，极高一枝黄花(Solidagoaltissima)紫草科田野勿望草(Myosotisarvensis)萝摩科叙利亚马利筋(Asclepiassyriaca)大戟科泽漆(Eurphorbiahelioscopia)，美洲地锦草(Euphorbiamaculata)禾本科稗草(Echinochlacrus-galli)，狗尾草(Setariaviridis)，费氏狗尾草(Setariafaben)，马唐(Digitariasanguinalis)，牛筋草(Eleusineindica)，早熟禾(Poaannua)，看麦娘(Aloecurusmyosuroides)，野燕麦(Avenafatua)，阿刺伯高梁(Sorghumhalepense)，匍匐冰草(Agropyronrepens)，旱雀麦(Bromustectorum)，狗牙根(Cynodondactylon)，秋稷(Panicumdichotomiflorum)，得克萨斯稷(Panicumtexanum)，二色蜀黍(Sorghumvulgare)鸭跖草科鸭跖草(Commelinacommunis)木贼科问荆(Equisetumarvense)莎草科碎米莎草(Cyperusiria)，香附子(Cyperusrotundus)，铁荸荠(Cyperusesculentus)此外，本发明的一些化合物对主要农作物，园艺作物(如花和观赏植物)和菜蔬类作物无明显的植物毒性，所述主要农作物如玉米(Zeamays)，小麦(Triticumaestivum)，大麦(Hordeumvulgare)，稻(Oryzasativa)，高梁(Sorghumbicolor)，大豆(Glycinemax)，棉花(Gossypiumspp.)，甜菜(Betavulgaris)，花生(Arachishypogaea)，向日葵(Helianthusannuus)和蔓菁(Brassicanapus)。此外，本发明化合物能够有效控制铲隙法栽植大豆(Glycinemax)和玉米(Zeamays)时的各种有害杂草，并且本发明的某些化合物对作物无明显的植物毒性。本发明化合物在水田漫灌处理情况下对如下文所列的各种有害杂草具有除草活性。禾本科稗(Echinochloaoryzicola)玄参科陌上草(Linderniaprocumbens)千屈菜科节节菜(Rotalaindica)，多花水苋(Ammanniamultiflora)沟繁缕科三蕊沟繁缕(Elatinetriandra)莎草科异型莎草(Cyperusdifformis)，萤蔺(Scirpusjuncoides)，牛毛毡(Eleocharisacicularis)，水莎草(Cyperusserotinus)，木贼状荸荠(Eleochariskuroguwai)雨久花科鸭舌草(Monochoriavaginalis)泽泻科矮慈茹(Sagittariapygmaea)，慈茹(Sagittariatrifolia)，窄叶泽泻(Alismacanaliculatum)眼子菜科眼子菜(Potamogetondistinctus)伞形科水芹(Oenanthejavanica)此外，本发明一些化合物对移植水稻无明显的植物毒性。本发明化合物能够有效控制果园、草地、空地、森林、排水沟、水道或其它非栽培地中已经生长或将会生长的各种有害杂草。本发明还对例如已经生长将会生长在水边如排水沟、水道等地方的各种水生杂草〔如风眼兰(Eichhorniacrassipes)〕具有除草活性。本发明化合物与国际专利申请WO95/34659说明书中公开的除草化合物有着基本相同的特性。在栽培通过引入上述申请中所述的除草耐受性基因而获得具有耐受性的作物时，可使用比栽培无耐受性的常规作物所用施用量大得多的本发明化合物，因此能够更有效地治其它有害植物。当本发明化合物用作除草剂的活性成分时，通常将它们与固体或液体载体或稀释剂、表面活性剂和其它助剂混合配制成诸如乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、浓乳剂和水分散性颗粒剂，或其它制剂。这些制剂可含有任一种本发明化合物作为活性成分，其用量按制剂总重量计为0.001-80％，优选0.005％-70％。固体载体或稀释剂可包括例如细粉或颗粒状的下述物质矿物质，如高岭土、硅镁土、膨润土、酸性粘土、叶蜡石、滑石、硅藻土和方解石；有机物质，如胡桃核粉；水溶性有机物质，如尿素；无机盐，如硫酸铵；和合成水合氧化硅。可使用的液体载体或稀释剂可包括例如芳香烃类，如甲基萘、苯基二甲苯基乙烷和烷基苯(如二甲苯)；醇类，如异丙醇、乙二醇和2-乙氧基乙醇；酯类，如邻苯二甲酸二烷基酯；酮类，如丙酮、环己酮和异佛尔酮；矿物油，如机油；植物油，如豆油和棉籽油；二甲亚砜，N，N-二甲基甲酰胺，乙腈，N-甲基吡咯烷酮和水等。用于乳化、分散或扩散的表面活性剂可包括阴离子型表面活性剂，如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺基琥珀酸二烷基酯和聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸盐；和非离子型的表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。制剂中使用的助剂的实例可包括木质素磺酸盐、藻酸盐、聚乙烯醇、阿拉伯树胶、CMC(羧甲基纤维素)和PAP(酸式磷酸异丙基酯)。通常将本发明化合物配制成上述制剂，然后用于芽前或芽后土壤、叶面或漫灌处理有害杂草。土壤处理包括土壤表面处理和拌土。叶面处理包括施用于植物整体和直接施用，即将化合物仅施用于杂草而不接触作物。当把本发明化合物与其它除草剂一起使用时其除草活性常常会提高。本发明化合物可与杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、植物生长调节剂、肥料和土壤调节剂混合使用。可与本发明化合物混合使用的除草剂的实例为阿特拉津，草净津，二甲丙乙净，嗪草酮，扑草净，西马津，西草净，氯麦隆，敌草隆，dymrone，伏草隆，异丙隆，利谷隆，甲基苯噻隆，溴苄腈，碘苄腈，乙丁烯氟灵，胺硝草，氟乐灵，氟锁草醚，氟锁草醚钠，甲羧除草醚，甲氧除草醚，氟黄胺草醚，克阔乐，噁草酮，氟硝草醚，carfentrazone-ethyl，flumiclorac-pentyl，flumioxazine，fluthiacet-methyl，sulfentrazone，thidiazimin，azafenidin，pyraflufen-ethyl，双苯唑快，敌草快，百草枯，2，4-滴，2，4-滴丁酸，氯酞酸甲酯，二甲四氯，二甲四氯丙酸，稗草胺，二氯吡啶酸，麦草畏，氟硫草定，氟草烟，二甲四氯丙酸盐，萘丙胺，二甲四氯乙硫酯，二氯喹啉酸，绿草定，thiazopyr，乙草胺，甲草胺，丁草胺，乙酰甲草胺，乙基乙草胺，丙草胺，扑草胺，苄嘧黄隆，氯黄隆，氯嘧黄隆，halosulfuron-methyl，甲黄隆，烟嘧黄隆，氟嘧黄隆，吡嘧磺隆，嘧黄隆，噻苯隆，醚苯黄隆，苯磺隆，噁磺隆，azimsulfuron，cloransulam-methyl，cyclosulfamuron，flumetsulam，flupyrsulfuron，啶嘧黄隆，imazosulfuron，metosulam，diclosulam，prosulfuron，rimsulfuron，triflusulfuron-methyl，ethoxysulfuron，sulfosulfuron，咪草酯，灭草烟，灭草喹，咪草烟，咪草酯，imazamox，bispyribac-sodium，pyriminobac-methyl，pyrithiobac-sodium，枯杀达，烯草酮，噻草酮，肟草酮，禾草灵，噁唑禾草灵-乙酯，高噁唑禾草灵，吡氟禾草灵，高吡氟禾草灵，吡氟氯禾灵，喹禾灵，cyhalofop-butyl，clodinafop-propargyl，吡草酮，异噁草胺，吡氟草胺，达草灭，吡唑特，苄草唑，呋草酮，isoxaflutole，sulcotrione，草铵膦，草甘膦，噻草平，杀草丹，溴丁酰草胺，抑草磷，丁草特，哌草丹，dimethenamid，甲胂钠，扑草灭，禾草畏，异噁草胺，苯噻草胺，草达灭，甲肾一钠，哌草磷，pyributicarb，敌稗，哒草特，野麦畏，cafenstrol，胺草唑，fluthiaamide，diflufenzopyr，triaziflam，pentoxazone，epoprodam，metobenzuron和oxaziclomefon。对上述化合物的描述见农业化学品手册目录(CatalogofFarmChemicalHandbook)1995版(MeisterPublishingCompany出版)；农药新化合物综述(AGCHEMNEWCOMPOUNDREVIEW)，13卷，1995年或15卷，1997年(AGCHEMINFORMATIONSERVICES出版)；“JOSOUZAIKENKYUSOURAN”(Hakuyu-sha出版)；或除草剂手册(HERBICIDEHANDBOOK)，第7版(WeedScienceSocietyofAmerica)。下面描述这类组合混用的具体实例，其中本发明化合物用示于下表1至2中各化合物编号表示。1.选自化合物1-54、1-58、1-66、1-70、1-98、1-102、1-194、1-198、1-258、1-262、1-266、1-274、1-306、1-322、2-2和2-10中的任一种化合物和选自莠去净、草津浸、溴苄腈和灭草松中的任一种化合物以1∶0.1-1000的重量比混合。2.选自化合物1-54、1-58、1-66、1-70、1-98、1-102、1-194、1-198、1-258、1-262、1-266、1-274、1-306、1-322、2-2和2-10中的任一种化合物与选自稀草酮、噻草酮、禾草灵，喹禾灵、克阔乐、氟锁草醚，氟锁草醚钠(acifluorfen-sodium)、氟黄胺草醚、flumiclorac-pentyl和麦草畏的任一种化合物以1∶0.01-500的重量比混合。3.选自化合物1-54、1-58、1-66、1-70、1-98、1-102、1-194、1-198、1-258、1-262、1-266、1-274、1-306、1-322、2-2和2-10的任一种化合物与选自烟嘧磺隆、氟嘧磺隆、prosulfuron、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、噻苯隆和imazamox的任一种化合物以1∶0.01-100的重量比混合。4.选自化合物1-54、1-58、1-66、1-70、1-98、1-102、1-194、1-198、1-258、1-262、1-266、1-274、1-306、1-322、2-2和2-10的任一种化合物与选自异丙隆和绿麦隆的任一种化合物以1∶0.1-1000的重量比混合。5.选自化合物1-54、1-58、1-66、1-70、1-98、1-102、1-194、1-198、1-258、1-262、1-266、1-274、1-306、1-322、2-2和2-10的任一种化合物与选自二甲四氯丙酸，fluroxypyr和碘苄腈的任一种化合物以1∶0.05-500的重量比混合。6.选自化合物1-54、1-58、1-66、1-70、1-98、1-102、1-194、1-198、1-258、1-262、1-266、1-274、1-306、1-322、2-2和2-10的任一种化合物与选自吡氟草胺、甲磺隆、噁唑禾草灵-乙酯和clodinafop-propargyl的任一种化合物以1∶0.001-100的重量比混合。当本发明化合物用作除草剂的活性成分时，其施用量通常为每公顷0.01-10,000g，优选1-8000g，当然该用量可以依据气候条件、制剂类型、施用时间、施用方法、土壤状况、作物种类、杂草种类等而改变。在使用乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、浓乳剂、水分散性颗粒剂或其它类似剂型时，一般是在加水(必要时，可以加入诸如分散剂之类的助剂)稀释至预定量后以每公顷大约10-1000升的施用比施用。在使用颗粒剂或某些类型的悬浮剂时，一般不需要任何稀释而直接施用。必要时，除上述表面活性剂外，还可使用的助剂可包括聚氧乙烯树脂酸(酯)、木质素磺酸盐、松香酯、二萘基甲二磺酸酯、作物油浓缩物和植物油，如豆油、玉米油、棉子油和葵花油。本发明化合物还可用作收获助剂的活性成分，上述助剂如用于棉花(Gossipyumspp.)的脱叶剂和干燥剂，以及马铃薯(Solanumtuberosum)的干燥剂。在这些情况下，本发明化合物通常按与用作除草剂的活性成分时的相同的方法配制，而且可以在作物收获之前单独或与其它收获助剂混合用于叶面处理。实施例通过以下制备实施例、制剂实施例和试验实施例将进一步说明本发明，但是，本发明并不局限于上述实施例。下面将描述本发明化合物及其制备中间体的制备实施例。制备实施例1(制备下述流程7所示化合物[XIII])流程7将0.5g碳酸钾和0.5g溴乙酸甲酯加入1.0g化合物[X](在下述参考制备例中制得)的10mlN，N-二甲基甲酰胺(下文称作DMF)溶液。室温下搅拌1小时后，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到1.1g化合物[XI]，m.p.80.4℃。将10ml浓盐酸加入1.1g化合物[XI]的15ml1，4-二噁烷溶液。在50℃搅拌5.5小时后，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。加入甲苯后，减压蒸除溶剂，得到1.1g化合物[XII]粗产物，m.p.182.2℃。将2.2g亚硫酰氯加入由此得到的3.0g化合物[XII]粗产物在30mlTHF中的溶液。在回流情况下加热4.5小时后，减压蒸除溶剂，得到3.1g化合物[XIII]粗产物。制备实施例2(制备下述流程8所示化合物[XVI])流程8将0.5g碳酸钾和0.6g2-溴丙酸甲酯加入1.0g化合物[X]在10mlDMF中的溶液。室温下搅拌1.5小时后，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到1.2g化合物[XIV]。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.68(3H，d，J＝7Hz)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，3.76(3H，s)，4.73(1H，q，J＝7Hz)，6.98(1H，d，J＝7Hz)，7.32(1H，d，J＝8Hz)，7.99(1H，s).将10ml浓盐酸加入由此得到的1.2g化合物[XIV]在15ml1，4-二噁烷中的溶液。在50℃搅拌5.5小时后，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。加入甲苯后，减压蒸除溶剂，得到1.2g化合物[XV]粗产物。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.70(3H，d，J＝6.8Hz)，2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，4.74(1H，q，J＝6.8Hz)，6.02(1H，br)，7.02(1H，d，J＝6.4Hz)，7.33(1H，d，J＝9.2Hz)，8.00(1H，s).在用冰冷却的情况下，将3.6g亚硫酰氯和30mlTHF的混合溶液加入由此得到的5.0g化合物[XV]粗产物在45mlDMF中的溶液。室温下搅拌0.5小时后，将该混合物在回流的情况下加热4.0小时。减压蒸除溶剂，得到5.0g化合物[XVI]的粗产物。制备实施例3(本发明化合物1-66的制备)将0.2碳酸钾和0.2g氯乙酸烯丙酯加入0.5g化合物[X]的5mlDMF溶液。室温下搅拌2.0小时后，再在60℃搅拌0.5小时，而后在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，然后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.4g本发明化合物1-66。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.42(3H，q，J＝1.9Hz)，4.67-4.72(4H，m)，5.23-5.37(2H，m)，5.84-5.98(1H，m)，7.00(1H，d，J＝6.3Hz)，7.33(1H，d，J＝9.2Hz)，7.99(1H，s).制备实施例4(本发明化合物1-58的制备)将0.2碳酸钾和0.2g氯乙酸乙烯酯加入0.5g化合物[X]的5mlDMF溶液。室温下搅拌5.0小时后，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，然后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.2g本发明化合物1-58。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，4.68-4.71(1H，m)，4.77(2H，s)，4.94-5.01(1H，m)，7.03(1H，d，J＝6.3Hz)，7.26-7.31(1H，m)，7.34(1H，d，J＝9.0Hz)，7.99(1H，s).制备实施例5(本发明化合物1-54的制备)将0.2碳酸钾和0.5g2-溴-1-苯基-1-丙酮加入0.5g化合物[X]的5mlDMF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，然后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.6g本发明化合物1-54。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.78(3H，d，J＝6.9Hz)，2.40(3H，q，J＝1.9Hz)，5.39(1H，q，J＝6.9Hz)，6.93(1H，d，J＝6.4Hz)，7.30(1H，d，J＝9.2Hz)，7.43-7.63(3H，m)，7.94(1H，s)，8.04-8.08(2H，m).制备实施例6(本发明化合物1-258的制备)在0.3g苯酚的5mlDMF溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，然后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.3g本发明化合物1-258。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.43(3H，q，J＝1.9Hz)，4.94(2H，s)，7.10-7.43(7H，m)，7.99(1H，s).制备实施例7(本发明化合物1-194的制备)在0.4g苄醇的5mlTHF溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，然后将残余物进行硅胶柱色谱分离。生成的晶体用己烷洗涤，得到0.4g本发明化合物1-194。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.43(3H，q，J＝2.0Hz)，4.72(2H，s)，5.23(2H，s)，6.95(1H，d，J＝6.3Hz)，7.30-7.38(6H，m)，7.96(1H，s).制备实施例8(本发明化合物1-98的制备)向0.3g2-丁炔醇的5mlTHF溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.5g本发明化合物1-98。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.84(3H，t，J＝2.4Hz)，2.43(3H，q，J＝1.7Hz)，4.71(2H，s)，4.76(2H，q，J＝2.4Hz)，7.01(1H，d，J＝6.3Hz)，7.33(1H，d，J＝9.2Hz)，7.99(1H，s).制备实施例9(本发明化合物1-266的制备)向0.2g氮杂环丁烷在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.2mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.5g本发明化合物1-266。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.33(2H，tt，J＝7.8Hz，J＝7.8Hz)，2.43(3H，q，J＝1.9Hz)，4.11(2H，t，J＝7.8Hz)，4.42(2H，t，J＝7.8Hz)，4.61(2H，s)，6.99(1H，d，J＝6.2Hz)，7.34(1H，d，J＝9.0Hz)，8.00(1H，s).制备实施例10(本发明化合物1-274的制备)向0.4g硫吗啉的5mlTHF溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.2mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。特有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.4g本发明化合物1-274。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，2.59-2.69(4H，m)，3.84-3.89(4H，m)，4.74(2H，s)，7.12(1H，d，J＝6.3Hz)，7.33(1H，d，J＝9.2Hz)，7.99(1H，s).制备实施例11(本发明化合物1-322的制备)向0.3g2-氨基乙醇的5mlTHF溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有2.0mmol化合物[XIII]的7.5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.7g本发明化合物1-322。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.43(3H，q，J＝1.9Hz)，3.50-3.57(2H，m)，3.76(2H，t，J＝4.8Hz)，4.57(1H，s)，6.97(1H，d，J＝6.2Hz)，7.06(1H，br)，7.37(1H，d，J＝8.9Hz)，8.01(1H，s).制备实施例12(本发明化合物1-306的制备)将2ml吡啶加入0.4g本发明化合物1-322(在上述制备实施例11中制得)在4ml乙酸酐中的溶液。室温下搅拌0.5小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.4g本发明化合物1-306。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.08(3H，s)，2.44(3H，q，J＝1.8Hz)，3.60-3.71(2H，m)，4.22(2H，t，J＝5.3Hz)，4.53(2H，s)，6.98(1H，d，J＝6.2Hz)，7.03(1H，br)，7.37(1H，d，J＝8.9Hz)，8.00(1H，s).制备实施例13(本发明化合物2-2的制备)向0.6g1，4-脱水赤藓醇的5mlTHF溶液中加入1.0ml吡啶；随后在用冰冷却的情况下，逐滴加入含有2.6mmol化合物[XIII]的30mlTHF溶液。0℃下搅拌2.0小时后，混合物与室温静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用甲苯洗涤，得到0.5g本发明化合物2-2。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，2.62(1H，br)，3.57-3.63(1H，m)，3.83-3.90(1H，m)，3.92-4.00(1H，m)，4.02-4.10(1H，m)，4.45-4.54(1H，m)，4.81(2H，s)，5.21-5.28(1H，m)，7.03(1H，d，J＝6.3Hz)，7.36(1H，d，J＝9.0Hz)，8.01(1H，s).制备实施例14(本发明化合物2-10的制备)将5ml吡啶加入0.5g本发明化合物2-2(在上述制备实施例13中制得)的5ml乙酸酐溶液。室温下搅拌0.5小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.5g本发明化合物2-10。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.03(3H，s)，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，3.75-3.90(2H，m)，4.02-4.14(2H，m)，4.72(2H，d，J＝2.5Hz)，5.28-5.38(1H，m)，5.41-5.50(1H，m)，7.03(1H，d，J＝6.3Hz)，7.34(1H，d，J＝9.2Hz)，7.99(1H，s).制备实施例15(本发明化合物1-262的制备)向0.3g苯酚的5mlTHF溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.2mmol化合物[XVI]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，并随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.3g本发明化合物1-262。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.85(3H，d，J＝6.8Hz)，2.43(3H，q，J＝2.0Hz)，4.93(1H，q，J＝6.8Hz)，7.05-7.41(7H，m)，7.97(1H，s).制备实施例16(本发明化合物1-198的制备)向0.4g苄醇的5mlTHF溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.2mmol化合物[XVI]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.4g本发明化合物1-198。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.69(3H，d，J＝6.7Hz)，2.42(3H，q，J＝1.9Hz)，4.74(1H，q，J＝6.7Hz)，5.18(2H，s)，6.94(1H，d，J＝6.4Hz)，7.27-7.38(6H，m)，7.94(1H，s).制备实施例17(本发明化合物1-102的制备)向0.2g2-丁炔醇的5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.2mmol化合物[XVI]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.3g本发明化合物1-102。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.69(3H，d，J＝6.7Hz)，1.82(3H，t，J＝2.3Hz)，2.42(3H，q，J＝2.0Hz)，4.69-4.77(3H，m)，7.03(1H，d，J＝6.4Hz)，7.31(1H，d，J＝9.2Hz)，7.98(1H，s).制备实施例18(本发明化合物1-70的制备)向0.2g烯丙醇在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.2mmol化合物[XVI]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.3g本发明化合物1-70。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.69(3H，d，J＝6.9Hz)，2.42(3H，q，J＝1.9Hz)，4.63-4.67(2H，m)，4.73(1H，q，J＝6.9Hz)，5.20-5.34(2H，m)，5.80-5.95(1H，m)，7.01(1H，d，J＝6.4Hz)，7.32(1H，d，J＝9.3Hz)，7.97(1H，s).制备实施例19(本发明化合物1-250的制备)向0.4gα-乙氧基苯酚在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.5g本发明化合物1-250。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.56(3H，d，J＝6.6Hz)，2.42(3H，q，J＝1.9Hz)，4.65-4.71(2H，m)，5.99(1H，q，J＝6.6Hz)，6.91(1H，d，J＝6.3Hz)，7.15-7.34(6H，m)，7.95(1H，s).制备实施例20(本发明化合物1-234的制备)向0.4g4-甲氧基苄醇5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.5g本发明化合物1-234。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.43(3H，q，J＝1.9Hz)，3.80(3H，s)，4.69(2H，s)，5.16(2H，s)，6.83-6.95(3H，m)，7.26-7.33(3H，m)，7.97(1H，s).制备实施例21(本发明化合物1-210的制备)向0.4g4-硝基苄醇在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.5g本发明化合物1-210。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，4.78(2H，s)，5.32(2H，s)，6.99(1H，d，J＝6.3Hz)，7.34(1H，d，J＝9.1Hz)，7.47-7.53(2H，m)，7.98(1H，s)，8.19-8.24(2H，m).制备实施例22(本发明化合物1-202的制备)向0.5g4-三氟甲基苄醇在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.6g本发明化合物1-202。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，4.75(2H，s)，5.28(2H，s)，6.98(1H，d，J＝6.2Hz)，7.34(1H，d，J＝9.1Hz)，7.44(2H，d，J＝8.1Hz)，7.61(2H，d，J＝8.1Hz)，7.97(1H，s).制备实施例23(本发明化合物1-338的制备)向0.3g苄胺在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.5g本发明化合物1-338。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.44(3H，q，J＝1.7Hz)，4.56-4.59(4H，m)，6.98-7.08(2H，m)，7.29-7.39(6H，m)，8.00(1H，s).制备实施例24(本发明化合物1-354的制备)向0.3g苯胺在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有1.3mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体用己烷洗涤，得到0.5g本发明化合物1-354。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.44(3H，q，J＝1.7Hz)，4.64(2H，s)，7.06(1H，d，J＝6.2Hz)，7.15-7.21(1H，m)，7.34-7.42(3H，m)，7.59-7.63(2H，m)，8.01(1H，s)，8.51(1H，br).制备实施例25(本发明化合物2-6和2-14的制备)向2.0g1，4-脱水赤藓醇在5mlTHF中的溶液中加入1.0ml吡啶；并在用冰冷却的情况下，逐滴加入含有2.1mmol化合物[XVI]的30mlTHF溶液。在0℃搅拌1.0小时后，在室温下将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，并随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.3g本发明化合物2-6，m.p.120.6℃。将5ml吡啶加入0.3g由此得到的本发明化合物2-6在5ml乙酸酐中的溶液。在室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜。在该反应混合物中加入甲苯。减压蒸除溶剂，并随后将残余物进行硅胶柱色谱分离，得到0.3g本发明化合物2-14。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))1.68-1.72(3H，m)，1.99-2.01(3H，m)，2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，3.69-4.11(4H，m)，4.69-4.82(1H，m)，5.25-5.45(2H，m)，7.01-7.08(1H，m)，7.33(1H，d，J＝9.1Hz)，7.98(1H，s).制备实施例26(本发明化合物1-362的制备)向0.2g苯肼在5mlTHF中的溶液中加入0.5ml吡啶，并逐滴加入含有0.9mmol化合物[XIII]的5mlTHF溶液。室温下搅拌2.0小时后，将混合物静置过夜，在该混合物中加入水，接着用乙酸乙酯萃取。将有机层依次用盐酸水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，而后用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，随后将生成的晶体依次用己烷和甲苯洗涤，得到0.2g本发明化合物1-362。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))2.44(3H，q，J＝1.7Hz)，4.69(2H，s)，6.87(2H，d，J＝7.8Hz)，6.94(1H，t，J＝7.4Hz)，7.03(1H，d，J＝6.2Hz)，7.23-7.29(2H，m)，7.40(1H，d，J＝8.9Hz)，8.01(1H，s)，8.38(1H，br).某些本发明化合物的实例连同其化合物编号一起示于表1和2中。表1通式化合物</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续表1-续表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续</tables>表1-续表1中，“Ph”，“AZT”、“TM”、“C4H7(c)”、“C5H9(c)”，和“C6H11(c)”，分别代表苯基、氮杂环丁烷-1-基，硫吗啉-1-基，环丁基，环戊基和环己基。表2通式化合物表2-续</tables>以下描述的是上述化合物[X]的参考制备例。参考制备例首先，将32.3g5-氨基-2-氯-4-氟苯酚(该化合物按照欧洲专利申请EP-61741-A的公开说明书中公开的方法制备)与150ml浓盐酸混合，并在50℃搅拌混合物30分钟。在0℃下，于10分钟期间，将15g亚硝酸钠的40ml水溶液逐滴加入该混合物。将混合物在0℃搅拌1小时后，冷却至-50℃。在-50℃下，向该混合物中快速滴加132g氯化锡(ll)溶于132g浓盐酸所形成的溶液，并使混合物缓慢回到室温，随后在室温下再搅拌1小时。生成的固体通过过滤收集后，在80℃下减压干燥，得到75g2-氟-4-氯-5-羟基苯肼盐酸盐晶体粗产物。1H-NMR(DMSO-d6，TMS，δ(ppm))3-5(2H，br)，6.73(1H，d)，7.22(1H，d)，8.20(1H，s)，9-11(2H，br).接着，将49.2g乙酸钠和40.5g1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮溶于400ml水中，并在80至90℃加热混合物40分钟。将此溶液冷却至0℃，向其中加入75g2-氟-4-氯-5-羟基苯肼盐酸盐晶体粗产物。室温下，搅拌该混合物70分钟，生成的晶体通过过滤收集后，减压干燥，得到35.4g3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羟基苯腙)。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))5.49(1H，s)，7.15(1H，d，J＝10.5Hz)，7.24(1H，d，J＝7.4Hz)，7.38(1H，q，J＝1.8Hz)，8.75(1H，s).然后，将12.9g3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羟基苯腙)和22.3g(乙酯基亚乙基)三苯基正膦溶于110mlTHF，在回流情况下，加热回流该溶液3小时。减压蒸除溶剂后，将剩余物进行硅胶柱色谱分离，得到8.8g2-(2-氟-4-氯-5-羟基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮。以下将描述制剂实施例，其中本发明化合物由其示于表1和2中的化合物编号表示，份数按重量计。制剂实施例1将50份本发明化合物1-1至1-400和2-1至2-40中的一种化合物，3份木质素磺酸钙，2份十二烷基硫酸钠和45份合成的水合氧化硅均匀粉碎和混合得到每种化合物的可湿性粉剂。制剂实施例2将10份本发明化合物1-1至1-400和2-1至2-40中的一种化合物，14份聚氧乙烯苯乙烯苯基醚，6份十二烷基苯磺酸钙，35份二甲苯，和35份环己酮均匀混合得到每种化合物的乳油。制剂实施例3将2份化合物1-1至1-400和2-1至2-40中的一种化合物，2份合成水和氧化硅，2份木质素磺酸钙，30份膨润土，和64份高岭土均匀粉碎并混合；向其中加入水，使混合物充分捏合，造粒，和干燥得到各种化合物的颗粒剂。制剂实施例4将25份化合物1-1至1-400和2-1至2-40中的一种化合物，50份10％聚乙烯醇水溶液，和25份水混合，然后将混合物粉碎至平均粒径为5μm或更小的颗粒，得到每种化合物的悬浮剂。下述的试验实施例将证明本发明化合物可用作除草剂活性成分。本发明化合物用其示于表1至2中的化合物编号表示。除草活性用0至5的指数的6个等级表示，即用数字“0”、“1”、“2”、“3”、“4”或“5”表示，其中“0”表示处理或未处理的试验植物(即杂草和作物)在萌发和生长上没有或几乎没有区别，“5”表示试验植物全部死亡或其萌发或生长被完全抑制。当评价为“4”或“5”时表示除草活性很好，而“3”或更低的等级表示不能有效地防治杂草。试验实施例1旱田叶面处理将直径10cm和深度10cm的圆筒型塑料盆用土壤填充，然后，向其中播种稗草(Echinochloacrus-galli)、裂叶牵牛(Ipomoeahederacea)和苘麻(Abutilontheophrasti)种子，试验植物在温室中生长19天。根据制剂实施例2，将下表所列的各种供试化合物配制成乳油，用含有分散剂的水稀释到预定浓度。使用喷雾器，以每公顷1000升的体积将稀释液均匀喷雾到供试植物的叶面。施用完后，使供试植物在温室中生长19天，测定除草活性。结果示于表3。表3</tables>试验实施例2旱田叶面处理将直径10cm和深度10cm的圆筒型塑料盆用土壤填充，然后，向其中播种稗草(Echinochloacrus-galli)、裂叶牵牛(Ipomoeahederacea)和苘麻(Abutilontheophrasti)种子，试验植物在温室中生长19天。根据制剂实施例2，将下表所列的各种供试化合物配制成乳油，用含有分散剂的水稀释到预定浓度。使用喷雾器，以每公顷1000升的体积将稀释液均匀喷雾到供试植物的叶面。施用完后，使供试植物在温室中生长19天，测定除草活性。结果示于表4。表4试验实施例3旱田土壤表面处理将直径10cm和深度10cm的圆筒型塑料盆用土壤填充，然后，向其中播种稗草(Echinochloacrus-galli)、裂叶牵牛(Ipomoeahederacea)和苘麻(Abutilontheophrasti)种子。根据制剂实施例2，将下表所列的各种供试化合物配制成乳油，用水稀释到预定浓度。使用喷雾器，以每公顷1000升的体积将稀释液均匀喷雾到盆的土壤表面。施用完后，使供试植物在温室中生长19天，测定除草活性。结果示于表5。表5</tables>药效实施例4水田漫灌处理将直径9cm和深度11cm的圆筒型塑料盆用土壤填充，向其中播种稗草(Echinochloaoryzicola)的种子，将盆漫灌形成水田，使供试植物在温室中生长7天。根据制剂实施例2，将下表所列的各种供试化合物配制成乳油，用水稀释到预定浓度。使用喷水器，以每公顷50升的体积将稀释液施用到水表面。施用完后，使供试植物在温室中生长16天，测定除草活性。结果示于表6。表6</tables>药效实施例5旱田叶面处理将面积25×18cm2和深度7cm的圆筒型塑料盆用土壤填充，然后向其中播种玉米(Zeamays)、大豆(Glycinemax)、宾州苍耳(Xanthiumpensylvanicum)、裂叶牵牛(Ipomoeahederacea)、美洲豚草(Ambrosiaartemisifolia)和藜(Chenopodiumalbum)的种子，使供试植物在温室中生长21天。根据制剂实施例2，将下述的各种供试化合物配制成乳油，用含有分散剂的水稀释到预定浓度。使用喷雾器，以每公顷1000升的体积将稀释液均匀喷雾到供试植物的叶面。此时，杂草和作物处于一至四叶期且具有5-20cm的不同植株高度，其生长的不同水平取决于品种；施用24天后，测定除草活性和植物毒性。结果示于表7。试验的整个过程在温室中进行。表7</tables>药效实施例6旱田叶面处理将面积16×11cm2和深度7cm的圆筒型塑料盆用土壤填充，然后向其中播种大麦(Triticumaestivum)、酸模叶蓼(Polygonumlapathifolium)和猪殃殃(Galiumararine)的种子，使供试植物在温室中生长23天。根据制剂实施例2，将下述的各种供试化合物配制成乳油，用含有分散剂的水稀释到预定浓度。使用喷雾器，以每公顷1000升的体积将稀释液均匀喷雾到供试植物的叶面。此时，杂草和作物处于一至四叶期且具有5-15cm的不同植株高度，其生长的不同水平取决于品种；施用24天后，测定除草活性和植物毒性。结果示于表8。试验的整个过程在温室中进行。表8</tables>药效实施例7旱田叶面处理将面积25×18cm2和深度7cm的圆筒型塑料盆用土壤填充，然后向其中播种水稻(Oryzasativa)和稗草(Echinochloacrus-galli)的种子，使供试植物在温室中生长15天。根据制剂实施例2，将下述的各种供试化合物配制成乳油，用含有分散剂的水稀释到预定浓度。使用喷雾器，以每公顷1000升的体积将稀释液均匀喷雾到供试植物的叶面。此时，杂草和作物处于一至三叶期且具有8-15cm的不同植株高度，其生长的不同水平取决于品种；施用24天后，测定除草活性和植物毒性。结果示于表9。试验的整个过程在温室中进行。表9</tables>权利要求1.通式(1)哒嗪-3-酮衍生物其中R1是C1-C3卤代烷基；R2和R3相同或不同，独立地是氢，C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；X是氢或卤素；Y是卤素，硝基，氰基或三卤代甲基；Z1是氧，硫，CH2或NH；Z4是氧或硫；R4是氢，C1-C6烷基或C3-C6环烷基；以及R5是C2-C6链烯基，C2-C6卤代链烯基，C3-C6炔基，C3-C6卤代炔基，任意取代的苄基，任意取代的苯基，C2-C6链烯氧基，C2-C6卤代链烯氧基，C3-C6炔氧基，C3-C6卤代炔氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C2-C6链烯硫基，C2-C6卤代链烯硫基，(C1-C6烷基)硫基C1-C6烷基，C3-C6炔硫基，C3-C6卤代炔硫基，C3-C8环烷硫基，C3-C8环卤代烷硫基，(C3-C8环烷基)C1-C6烷硫基，二(C1-C6烷基)C＝NO，任意取代的苄硫基，任意取代的苯硫基，羟基C2-C6烷氧基，氨基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷氧基，任意取代的苄氧基，任意取代的苯氧基，任意取代的呋喃氧基，任意取代的呋喃基C1-C6烷氧基，任意取代的噻吩氧基，任意取代的噻吩基C1-C6烷氧基，任意取代的吡咯氧基，任意取代的吡咯氧基C1-C6烷氧基，任意取代的咪唑氧基，任意取代的咪唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡唑氧基，任意取代的吡唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噻唑氧基，任意取代的噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噁唑氧基，任意取代的噁唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噻唑氧基，任意取代的异噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噁唑氧基，任意取代的异噁唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡啶氧基，任意取代的吡啶基C1-C6烷氧基，任意取代的吡嗪氧基，任意取代的吡嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的嘧啶氧基，任意取代的嘧啶基C1-C6烷氧基，任意取代的哒嗪氧基，任意取代的哒嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的二氢吲哚氧基，任意取代的二氢吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲哚氧基，任意取代的吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲唑氧基，任意取代的吲唑基C1-C6烷氧基，任意取代的喹啉氧基，任意取代的喹啉基C1-C6烷氧基，任意取代的异喹啉氧基，任意取代的异喹啉基C1-C6烷氧基，或基团-NR6R7，其中R6是氢、C3-C8环烷基、(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羟基C2-C6烷基、氨基C2-C6烷基、任意取代的苄基或任意取代的苯基，和R7是C3-C8环烷基、(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羟基C2-C6烷基、氨基C2-C6烷基、任意取代的苄基或任意取代的苯基，或R6和R7一起形成1，3-亚丙基或亚乙基硫基亚乙基，或基团-NHNHR8，其中R8是氢、C1-C6烷基、任意取代的苯基或任意取代的苄基，或通式(2)基团其中R9是氢、羟基、或基团-O-COR10，以及R10是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C3-C8环烷基、任意取代的苯基、任意取代的苄基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷基氨基。2.按照权利要求1所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中Z1是氧、硫或NH；以及R5是C2-C6链烯基，C2-C6卤代链烯基，C3-C6炔基，C3-C6卤代炔基，任意取代的苄基，任意取代的苯基，C1-C6烷硫基，C1-C6卤代烷硫基，C2-C6链烯硫基，C2-C6卤代链烯硫基，(C1-C6烷基)硫基C1-C6烷基，C3-C6炔硫基，C3-C6卤代炔硫基，C3-C8环烷硫基，C3-C8环卤代烷硫基，(C3-C8环烷基)C1-C6烷硫基，二(C1-C6烷基)C＝NO，任意取代的苄硫基，任意取代的苯硫基，羟基C2-C6烷氧基，氨基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷氧基，(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷氧基，任意取代的呋喃氧基，任意取代的呋喃基C1-C6烷氧基，任意取代的噻吩氧基，任意取代的噻吩基C1-C6烷氧基，任意取代的吡咯基，任意取代的吡咯基C1-C6烷氧基，任意取代的咪唑氧基，任意取代的咪唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡唑氧基，任意取代的吡唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噻唑氧基，任意取代的噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的噁唑氧基，任意取代的噁唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噻唑氧基，任意取代的异噻唑基C1-C6烷氧基，任意取代的异噁唑氧基，任意取代的异噁唑基C1-C6烷氧基，任意取代的吡啶氧基，任意取代的吡啶基C1-C6烷氧基，任意取代的吡嗪氧基，任意取代的吡嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的嘧啶氧基，任意取代的嘧啶基C1-C6烷氧基，任意取代的哒嗪氧基，任意取代的哒嗪基C1-C6烷氧基，任意取代的二氢吲哚氧基，任意取代的二氢吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲哚氧基，任意取代的吲哚基C1-C6烷氧基，任意取代的吲唑氧基，任意取代的吲唑基C1-C6烷氧基，任意取代的喹啉氧基，任意取代的喹啉基C1-C6烷氧基，任意取代的异喹啉氧基，任意取代的异喹啉基C1-C6烷氧基，其中R6和R7如权利要求1所定义的基团-NR6R7，其中R8如权利要求1所定义的基团-NHNHR8，或如权利要求1所述的通式2基团。3.按照权利要求1或2所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中被称作“任意取代”的取代基是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)羰氧基，(C1-C4烷氧基)羰基，C1-C4卤代烷氧基，(C1-C4卤代烷基)羰氧基，(C1-C4卤代烷氧基)羰基，卤素，硝基，氰基，羟基，氨基或乙酰基。4.按照权利要求1所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R1是三氟甲基，R2是甲基或氢，R3是氢，X是氟，Y是氯，R4是氢或甲基，以及R5是C2-C6链烯氧基，C2-C6卤代链烯氧基，C3-C6炔氧基，C3-C6卤代炔氧基，任意取代的苄氧基或任意取代的苯氧基。5.按照权利要求4所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中被称作“任意取代”的取代基是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，(C1-C4烷基)羰氧基，(C1-C4烷氧基)羰基，C1-C4卤代烷氧基，(C1-C4卤代烷基)羰氧基，(C1-C4卤代烷氧基)羰基，卤素，硝基，氰基，羟基，氨基或乙酰基。6.按照权利要求1至5任一项所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中Z1和Z4都是氧。7.按照权利要求4或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是C2-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，苄氧基或苯氧基。8.按照权利要求4或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是C2-C6链烯氧基。9.按照权利要求4或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是苯氧基。10.按照权利要求4或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是苄氧基。11.按照权利要求4至10任一项所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R2是甲基。12.按照权利要求2、3或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中Y是卤素，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是氢或甲基。13.按照权利要求2、3或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中X是氟，Y是卤素，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是氢或甲基。14.按照权利要求2、3或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中X是氟，Y是氯，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是氢或甲基。15.按照权利要求2、3或6所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中X是氟，Y是氯，R1是三氟甲基，R2是氢或甲基，R3是氢，以及R4是甲基。16.按照权利要求2、12、13、14或15所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是NHR7，以及R7是(C1-C6烷基)羰氧基C2-C6烷基、羟基C2-C6烷基、苄基或苯基。17.按照权利要求2、12、13、14或15所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是氮杂环丁烷-1-基或硫吗啉-1-基。18.按照权利要求2、12、13、14或15所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R5是如权利要求1所述的通式2基团，以及R9是羟基或(C1-C6烷基)羰氧基。19.按照权利要求1或2所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R1是CF2Z2，且Z2是氢、氟、氯或三氟甲基。20.按照权利要求1或2所述的哒嗪-3-酮衍生物，其中R1是三氟甲基。21.除草剂，该除草剂含有作为活性成分的权利要求1至20中任一项所述的哒嗪-3-酮衍生物。22.控制杂草的方法，该方法包括将有效量的权利要求1至20中任一项所述的哒嗪-3-酮衍生物施用于杂草，或施用于生长杂草或将要生长杂草的地方。23.权利要求1至20中任一项所述的哒嗪-3-酮衍生物作为除草剂的用途。全文摘要本发明提供了新的通式(1)哒嗪－3－酮衍生物:其中R文档编号C07D237/14GK1199732SQ9810703公开日1998年11月25日申请日期1998年2月19日优先权日1997年2月19日发明者小森岳,星久行,榎本雅之申请人:住友化学工业株式会社