专利名称：生产低热解吸聚氨酯泡沫塑料的催化剂共混物的制作方法
技术领域：
本发明涉及生产聚氨酯泡沫塑料的组合物和方法。更具体地，本发明涉及加入叔胺催化剂的组合物和方法，这些催化剂能提供排放较低水平气味和挥发性物质的泡沫塑料。
背景技术：
人们充分地认识聚氨酯泡沫塑料，并且将其广泛地用于汽车、房屋和其它工业。在催化剂和发泡剂存在下，通过多异氰酸酯与多元醇反应可以生产这样的泡沫塑料，以往使用的发泡剂是氯氟碳(CFC)化合物。鉴于有关CFC对环境影响的关注，因此使用水发泡的泡沫塑料配方日益变得重要，这种配方中至少一些发泡作用是由水与多异氰酸酯反应产生的CO2完成的。这样的系统典型地利用了叔胺催化剂能加速生产泡沫塑料所需要的发泡(水与多异氰酸酯反应产生CO2)和胶凝(多元醇与异氰酸酯反应)反应。但是，在生产泡沫塑料期间和/或其后，已知的叔胺催化剂组合物可能往空气中释放出令人讨厌的挥发性物质，还常常释放出恶臭的物质。本发明提出如何使用一些催化剂组合物减少排放这样一些物质。
发明内容
本发明的一个发明是一种催化剂组合物，它含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，
R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或 本发明的另一个方面是生产聚氨酯泡沫塑料的配方，该配方含有多元醇、多异氰酸酯、水和一种催化剂组合物，该催化剂组合物含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂
式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或 本发明的另一个方面是聚氨酯泡沫塑料，它含有多元醇与多异氰酸酯反应的产物，该反应是在水和一种催化剂组合物存在下进行的，该催化剂组合物含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或 本发明的另一个方面是生产聚氨酯泡沫塑料的方法，该方法包括将多元醇、多异氰酸酯、水和一种催化剂组合物混合在一起，该催化剂组合物含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂
式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或
具体实施例方式本发明的催化剂组合物含有胶凝催化剂和发泡催化剂，这两种催化剂含有含有叔胺基团。胶凝催化剂还含有伯胺或仲胺基团。发泡催化剂还含有一种或多种伯胺或仲胺基团、羟基基团和脲基团。并不希望受到任何特定的理论或解释的约束，可以认为这些官能团的存在提供了氢与生产聚氨酯泡沫塑料时使用的一种或多种多元醇和/或一种或多种多异氰酸酯的结合能力，以及与泡沫塑料自身化学官能的结合能力，因此导致其挥发性和气味比缺少这些官能团的相关叔胺催化剂的低。还可以相信，这些官能团可以让这些催化剂反应生成聚氨酯泡沫塑料，从而可以防止或至少减少聚氨酯泡沫塑料释放它们。
本发明提供生产聚氨酯泡沫塑料的催化剂组合物和使用这些组合物的方法。该催化剂组合物含有选自叔氨基烷基取代的伯胺或仲胺的胶凝催化剂，和选自双(氨基烷基)醚的发泡催化剂的混合物，所述的双(氨基烷基)醚含有链烷醇部分、伯胺部分或由这样伯胺部分得到的脲基部分。该催化剂组合物可生产聚氨酯泡沫塑料，采用热解吸试验技术测量其泡沫塑料的胺气味少，催化剂排放物也低。
本发明提供适合于催化异氰酸酯官能与含活性氢化合物(即醇、多元醇、胺或水)反应的催化剂组合物。特别地，该催化剂组合物催化多元醇羟基基团与异氰酸酯的氨酯(胶凝)反应，生成聚氨酯，还催化水与异氰酸酯的发泡反应，释放出使聚氨酯发泡的二氧化碳。然而，应该指出，本文描述的这两组催化剂不一定专门履行胶凝或发泡催化剂功能。更确切地，这些称谓只是表明这些催化剂组分在按照本发明使用时的主要功能。
如该技术领域中人们所理解的，本文使用的术语“聚氨酯”意指聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯。因此，聚氨酯泡沫塑料可以是聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯泡沫塑料。典型地，如该技术领域中人们所知道的，在该反应混合物中加入适当的发泡剂有助于生成泡沫塑料。还如该技术领域中人们所知道的，典型地，还可以含有有助于控制形成泡沫塑料的表面活性剂，例如硅氧烷表面活性剂。
多异氰酸酯 使用制备聚氨酯泡沫塑料技术领域中人们熟知的任何合适的有机多异氰酸酯，可以制备根据本发明制成的聚氨酯产品，所述的多异氰酸酯例如包括二异氰酸六亚甲酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二异氰酸亚苯酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)和4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。特别合适的是市场上称之“crude MDI”的二异氰酸酯混合物、Dow Chemical以PAPI销售的二异氰酸酯混合物，它们含有约60％4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和其它异构和类似的高级多异氰酸酯。其它合适的异氰酸酯是单一的2，4-和2，6-DTI，或是它们混合在一起的，如从市场上获得的它们的混合物。含有多异氰酸酯和聚醚或聚酯多醇部分预反应混合物的这些多异氰酸酯“预聚物”也是合适的。典型地，以相对于多元醇的量使用上述多异氰酸酯，可将异氰酸酯的指数确定在80-400范围内。
多元醇 与本发明催化剂组合物结合生产聚氨酯泡沫塑料的合适多元醇是该技术领域中典型使用的那些多元醇，其中包括例如聚亚烷基醚和聚酯多醇。聚亚烷基醚多醇包括聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)聚合物和由多羟基化合物，例如二醇和/或三醇得到的具有端羟基基团的共聚物。这样的二醇和三醇作为非限制性实例包括乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷，糖，例如蔗糖，以及其它低分子量多元醇。由胺，例如乙二胺、二亚乙基三胺、甲苯二胺、二苯基甲烷二胺、三乙醇胺等与环氧乙烷或环氧丙烷反应制得的胺聚醚多醇也是有用的。
实施本发明时，可以使用例如上述单个高分子量聚醚多醇。另外，也可以使用这样的高分子量聚醚多醇混合物，例如不同多功能材料和/或具有不同分子量或不同化学组成的化合物的混合物。有用的聚酯多醇包括由二羧酸与过量二醇反应，例如由己二酸或邻苯二甲酸酐与乙二醇或丁二醇反应制得的那些聚酯多醇，或由内酯，如已内酯与过量二醇，如丙二醇反应制得的那些聚酯多醇。
除了上面指出的聚酯和聚醚多醇外，在聚氨酯配方中多元醇组分经常包括聚合物多元醇。在聚氨酯泡沫塑料中使用这样聚合物多元醇可以提高泡沫塑料的抗变形性，即提高泡沫塑料的承载性能。一类聚合物多元醇(该技术领域中称之接枝多元醇)是由使乙烯基单体接枝共聚合的三醇组成的。苯乙烯和丙烯腈是通常选择的单体。第二类(一种聚脲改性的多元醇)是一种含有由二胺与TDI反应生成的聚脲分散体的多元醇。通常使用过量的TDI，因此，一些TDI可能与多元醇和聚脲两者反应。第二类聚合物多元醇例如可以是称之PIPA多元醇的材料，这种材料是TDI与链醇胺在多元醇中就地聚合生成的。取决于承载要求和其它参数，聚合物多元醇可以含有20-80％聚氨酯配方中的多元醇部分。如果聚合物多元醇是全部多元醇物料中的一部分，则在总多元醇重量中包括了它们的重量，目的在于根据pphp(每百份多元醇的份数)惯例计算其它组分的相对量。
发泡剂 本发明生产聚氨酯泡沫塑料使用的发泡剂是在该技术领域中任何已知的通常使用的发泡剂。作为非限制性实例，这些发泡剂包括HCFC(氢氯氟碳)化合物、HFC(氢氟碳)化合物、氯氟碳、戊烷及其混合物。这些配方含有水，典型地0.1-7pphp(每百份多元醇的份数)，更典型地2.5-4.5pphp的水，以生成有助于产生泡沫的CO2。
催化剂组合物 本发明的催化剂组合物含有组成如下的混合物1)选自叔氨基烷基取代的伯胺或仲胺的胶凝催化剂，2)选自双(氨基烷基)醚的发泡催化剂，它们含有链烷醇部分、伯胺部分，或由这样伯胺部分得到的脲基部分。为了达到排放气味少，挥发性物质也少的效果，重要的是本发明提供使用的胶凝催化剂和发泡催化剂组合，而不是一种催化剂或与非本发明催化剂的组合。下面接着详细描述胶凝催化剂和发泡催化剂。
胶凝催化剂 可用下述通式表示适合于本发明使用的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 在本发明的一个具体实施方案中，R4和R5各自是甲基，A是氮，而R2和R3各自是氢。在本发明的另一个具体实施方案中，A是CH，n是包括1和3在内的1-3中的一个整数，而R4和R5一起构成-CH2CH2N(CH3)CH2-。
适合于本发明使用的叔氨基烷基取代伯胺或仲胺的说明性实例包括，3-二甲基氨基丙胺、N，N，N″，N″-四甲基二亚丙基三胺和N，N-双(3-二甲基氨基丙基)-1，3-丙二胺。制备这些化合物的参考文献可参见GB 1 338 275和US 4 248 930。
发泡催化剂 适合于本发明使用的发泡催化剂是双(氨基烷基)醚，它含有链烷醇部分、伯胺部分或由这样伯胺部分得到的脲基部分，所述的双(氨基烷基)醚可用下述通式表示 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或 在本发明的一个具体实施方案中，上述结构的发泡催化剂是R7、R8和R9各自为甲基，m和p各自等于2，而q是2或3的这样发泡催化剂。
在另一个具体实施方案中，该发泡催化剂可以包括一个或多个N，N，N′-三甲基-N′-2-羟基乙基双(氨基乙基)醚、N，N，N′-三甲基-N′-3-氨基丙基双(氨基乙基)醚，和N，N，N′-三甲基-N′-3-脲基丙基双(氨基乙基)醚。制备这些化合物的参考文献可分别参见US 4 433 170、6 051 527和5 824 711。
在本发明的一个具体实施方案中，一些或全部的胶凝催化剂或发泡催化剂或其两者可以是相应的羧酸盐形式。应该指出，加到聚氨酯配方中的催化剂可以含有已经存在的羧酸，或这种酸可以随一种或多种其它组分加到该配方中，从而就地生成盐。提供这样盐形式的催化剂组合物可以达到延缓启动催化剂的活性。为了有利于灌模具，这在希望延缓粘度升高的一些应用中可能是有好处的。
许多羧酸适合于制备本发明的胶凝催化剂和/或发泡催化剂组分盐。非限制性的实例包括甲酸、乙酸、丙酸、2-乙基己酸；芳氧基-取代羧酸，例如苯氧基乙酸和(二氯苯氧基)乙酸；卤化酸，例如2-氯代丙酸，和环-卤化芳族羧酸，例如氯代苯甲酸。另外非限制性的合适酸实例包括羟基酸，例如葡萄糖酸、羟基乙酸、酒石酸和柠檬酸。本技术领域的技术人员应当理解，在与某些胶凝催化剂/发泡催化剂组合的组合中某些酸，并且根据确定的所有聚氨酯配方组合物，可能有损于本发明催化剂组合物的低-排放性能。还应该理解，确定一定应用的酸与催化剂可接受组合因此可能需要进行一定量的常规实验，例如在本技术领域技术人员能力内的实验，这样的组合仍落在本发明的范围内。
在该聚氨酯配方中，可使用催化有效量的含有胶凝催化剂和发泡催化剂的催化剂组合物。更具体地，在该聚氨酯配方中合适的催化剂组合物量是每100重量份多元醇约0.01-10重量份(pphp)，优选地0.05-4pphp。在该催化剂组合物中，合适的胶凝催化剂与发泡催化剂重量比尤其取决于该配方中的特别组分，但其重量比典型地是至少2∶1，优选地至少4∶1，至多10∶1，优选地至多6∶1。对于TDI-基聚氨酯配方，代表性的比是2∶1至4∶1，而对于MDI-基配方，代表性的比是3∶1至10∶1。
如在该技术领域中通常实施的，可以根据特别选择的聚氨酯配方的其它组分(多元醇、多异氰酸酯等)改变这些比。本发明的催化剂组合物还可以含有如在氨酯技术中所熟知的其它叔胺、有机锡或羧酸酯氨酯催化剂。
其它组分 在使用本发明催化剂组合物制得的聚氨酯泡沫塑料配方中，可以任选地使用其它典型组分，这些组分包括阻燃剂、增链剂，例如乙二醇和丁二醇；交联剂，例如二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺和三丙醇胺；以及泡孔稳定剂，像硅氧烷。
使用本发明的催化剂组合物，代替以前使用的催化剂系统，采用通常制造聚氨酯泡沫塑料的方法，可以制备本发明的聚氨酯泡沫塑料。
一种含有催化剂组合物的典型聚氨酯软泡沫塑料配方含有以重量份计(pbw)的下述组分，而所述催化剂组合物含有本发明的胶凝催化剂和发泡催化剂
*胶凝催化剂与发泡催化剂重量比5∶1 本文使用的术语“NCO指数”是指聚氨酯技术领域中通常使用的术语异氰酸酯指数。配方表中使用这个术语表示，为了达到具有指出NCO指数的配方，应该使用适当量的多异氰酸酯。
实施例 这些实施例中使用的胶凝催化剂和发泡催化剂可缩写成如下表列出的缩写。
使用多种催化剂组合物，其中包括一些本发明催化剂组合物和一些标准工业实施的催化剂组合物，制备聚氨酯泡沫塑料。根据动态预留空间试验法VDA 278进行了这些泡沫塑料的热解吸挥发性材料试验。
VDA 278是汽车工业使用的标准聚氨酯泡沫塑料排放试验方法，该方法可评价聚氨酯泡沫塑料在实际条件下的排放情况。在动态预留空间实验中，连续地提取气体。由于连续地除去气相，所以挥发性的分析物不能再建立平衡，从而最终除去了样品中的所有挥发性物质，因此能进行更准确定量评估。
这种试验方法由两个连续的步骤构成。第一个步骤是在90℃测量气体排放物，即造成汽车内部空气污染的气体排放物0.5小时(VOC)。该泡沫塑料样品放入热解吸管中。用惰性气体连续冲洗时，这个管在90℃调节0.5小时。再用-150℃的冷阱捕集泡沫塑料排放的挥发性物质。然后，该冷阱加热到280℃，将挥发性物质转移到气相色谱(GC)柱上，在柱上分离它们。
第二个步骤是测量可冷凝排放物，即造成汽车出雾的排放物(FOG)。该样品接受VOC试验后再对其样品进行这种分析。这种样品在120℃调节60分钟，再在-150℃捕集挥发性物质，然后，加热冷阱，将挥发性物质转移到GC柱上，在柱上分离它们。在用GC分离VOC-和FOG-排放物后，用自动检索质谱数据库进行化学鉴定排放的组分。
实施例1根据VCA 278法评价MDI泡沫塑料热解吸试验 根据表1列出的配方制备三种机械混合的MDI垫料泡沫塑料(约45Kg/m2密度)，三种中每种都含有发泡催化剂E和胶凝催化剂B、C和F中的一种胶凝催化剂。分别含有催化剂C和F的组合2和3是本发明的，而含有胶凝催化剂B的组合1不是本发明的。
*Voranol CP 1421聚醚多醇，购自The Dow Chemical Companyof Midland，MI**计算量提供NCO指数95。
DABCODC 2525硅氧烷表面活性剂购自Air Products andChemicals，Inc.of Allentown，PA。
表1的配方代表了标准工业MDI-座垫配方，但配方2和3使用如前面指出的本发明的催化剂组合物除外。使用不同催化剂整套配方制备泡沫塑料。使用含量与达到等效泡沫塑料活性性能相匹配。胶凝催化剂B、C和F与发泡催化剂N，N，N′-三甲基-N′-2-羟基乙基双(氨基乙基)醚(催化剂E)共混以控制泡沫塑料的密度。
表2列出了根据VCA 278法中VOC部分评价了按照表1配方制备的垫料泡沫塑料时的结果。
表2
这些结果表明，在90℃/0.5小时，观察到本发明配方2和3的排放物低于配方1，其配方1中催化剂组合(胶凝催化剂B加发泡催化剂E)不是本发明的。表2列出的结果清楚表明这个事实，即如前面指出的，应该如前面提出的那样确定胶凝催化剂和发泡催化剂两者。在配方1中，发泡催化剂E是本发明的，而胶凝催化剂B不是本发明的，因此，催化剂组合物B加E不是本发明的。
表3列出根据VCA 278法中FOG部分评价的垫料泡沫塑料结果。
表3
表3列出的结果表明，含有非本发明催化剂组合物的配方1的FOG值比含有本发明催化剂组合物的配方2和3高得多。
结论 上述详细结果表明，在泡沫塑料热解吸试验的条件下，使用胶凝催化剂B(非本发明)与发泡催化剂E(配方1)组合制备的泡沫塑料所排放的挥发性物质种类，比本发明的胶凝催化剂C或F与发泡催化剂E(配方2和3)组合的多得多。在配方1的特定情况下，可以看到在VDA 278试验期间，催化剂分解产物会严重产生排放物。实施例1中列出的结果证明了，本发明胶凝催化剂与发泡催化剂组合可得到低含量挥发性排放物的聚氨酯泡沫塑料。
尽管本文参照特别的具体实施方案说明与描述了本发明，但并不打算将本发明局限于所展示的详细说明。更恰当地，打算让下面的权利要求范围包括可能详细说明的各种变化，然而要同时达到本发明的效果。
权利要求
1.一种催化剂组合物，它含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中R4和R5各是甲基，A是氮，而R2和R3各是氢。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中R7、R8和R9各自是甲基；m和p各等于2，而q是2或3。
4.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中A是CH，n是包括1和3在内的1-3中的一个整数，而R4和R5一起构成-CH2CH2N(CH3)CH2-。
5.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中该胶凝催化剂包括N，N，N″，N″-四甲基二亚丙基三胺。
6.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中该胶凝催化剂包括3-二甲基氨基丙胺。
7.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中该胶凝催化剂包括N，N-双(3-二甲基氨基丙基)-1，3-丙二胺。
8.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-2-羟基乙基双(氨基乙基)醚。
9.根据权利要求8所述的催化剂组合物，其中该胶凝催化剂包括N，N，N″，N″-四甲基二亚丙基三胺。
10.根据权利要求8所述的催化剂组合物，其中该胶凝催化剂包括3-二甲基氨基丙胺。
11.根据权利要求8所述的催化剂组合物，其中该胶凝催化剂包括N，N-双(3-二甲基氨基丙基)-1，3-丙二胺。
12.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-3-氨基丙基双(氨基乙基)醚。
13.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-3-脲基丙基双(氨基乙基)醚。
14.根据权利要求1所述的催化剂组合物，它还含有与一种或两种胶凝催化剂和发泡催化剂生成盐的羧酸。
15.一种生产聚氨酯泡沫塑料的配方，该配方含有多元醇、多异氰酸酯、水和催化剂组合物，该催化剂组合物含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或
16.根据权利要求15所述的配方，其中R4和R5各是甲基，A是氮，而R2和R3各是氢。
17.根据权利要求15所述的配方，其中R7、R8和R9各自是甲基；m和p各等于2，而q是2或3。
18.根据权利要求15所述的配方，其中A是CH，n是包括1和3在内的1-3中的一个整数，而R4和R5一起构成-CH2CH2N(CH3)CH2-。
19.根据权利要求15所述的配方，其中该胶凝催化剂包括N，N，N″，N″-四甲基二亚丙基三胺。
20.根据权利要求15所述的配方，其中该胶凝催化剂包括3-二甲基氨基丙胺。
21.根据权利要求15所述的配方，其中该胶凝催化剂包括N，N-双(3-二甲基氨基丙基)-1，3-丙二胺。
22.根据权利要求15所述的配方，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-2-羟基乙基双(氨基乙基)醚。
23.根据权利要求22所述的配方，其中该胶凝催化剂包括N，N，N″，N″-四甲基二亚丙基三胺。
24.根据权利要求22所述的配方，其中该胶凝催化剂包括3-二甲基氨基丙胺。
25.根据权利要求22所述的配方，其中该胶凝催化剂包括N，N-双(3-二甲基氨基丙基)-1，3-丙二胺。
26.根据权利要求15所述的配方，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-3-氨基丙基双(氨基乙基)醚。
27.根据权利要求15所述的配方，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-3-脲基丙基双(氨基乙基)醚。
28.根据权利要求15所述的配方，它还含有与一种或两种胶凝催化剂和发泡催化剂生成盐的羧酸。
29.一种聚氨酯泡沫塑料，它含有多元醇与多异氰酸酯反应的产物，该反应是在水和一种催化剂组合物存在下进行的，该催化剂组合物含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或
30.一种生产聚氨酯泡沫塑料的方法，该方法包括将多元醇、多异氰酸酯、水和一种催化剂组合物混合在一起，该催化剂组合物含有1)用下述通式表示的胶凝催化剂 式中A代表CH或N，R1代表氢或基团 n代表包括1和3在内的1-3中的一个整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，以及R6代表H或3-氨基丙基，其条件是当A是N时，R4和R5各代表C1-C6烷基或它们一起代表C2-C5亚烷基，它可以含有环胺部分-NR-，其中R是氢、C1-C4烷基或基团 以及当A是CH时，R4和R5一起代表含有环胺部分-NR-的C2-C5亚烷基，其中R是C1-C4烷基或基团 以及2)根据下述通式的发泡催化剂 式中R7、R8和R9各自代表C1-C4烷基；R10代表H、C1-C4烷基、C6-C20芳基或C6-C20芳烷基；m、p、q各自代表包括1和4在内的1-4中的一个整数；以及Z代表-OH、-NH2、-NH-CO-NH2或
31.根据权利要求30所述的方法，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-2-羟基乙基双(氨基乙基)醚。
32.根据权利要求30所述的方法，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-3-氨基丙基双(氨基乙基)醚。
33.根据权利要求30所述的方法，其中发泡催化剂包括N，N，N′-三甲基-N′-3-脲基丙基双(氨基乙基)醚。
34.根据权利要求30所述的方法，其中该催化剂组合物还含有与一种或两种胶凝催化剂和发泡催化剂生成盐的羧酸。
全文摘要
一种催化生成聚氨酯反应的催化剂组合物含有胶凝催化剂和发泡催化剂，其选择使制得的聚氨酯泡沫塑料在其中具有低含量的挥发性物质和/或恶臭物质。胶凝催化剂选自叔氨基烷基取代的伯胺或仲胺，而发泡催化剂选自双(氨基烷基)醚，它们含有链烷醇部分、伯胺部分或由这样伯胺部分得到的脲基部分。
文档编号C08G18/18GK1621426SQ20041008618
公开日2005年6月1日 申请日期2004年10月22日 优先权日2003年10月27日
发明者S·H·温德尔, S·P·胡尔梅, M·L·里斯特曼恩, R·发尔德-阿格哈伊, J·J·布尔德纽 申请人:气体产品与化学公司