含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯的制作方法

专利名称：：含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯的制作方法含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯狱繊本发明涉&i;有有益M性能组合的^a的热塑性聚氨i^rPU's)，其优选为弹性体，优选为透明的，含由含有特定环氧乙烷^S的iii聚酯二醇和iiM聚醚二醇的组合形成的结构单元。如^^5域已知的，Mii使二异氰酸酯化^;、聚二醇和双官能团增^UTPU's。在本文中，除非另有明确限定社下文糊指出二醇的尿^ti和增翻只具有l5S^性部分，术语TPu也指某种離上^m的热塑'麟氨酯脲，^i使二异氰酸酯化，与代替^Sii翻化彌或除^^f敏U化^/;^卜另加的胺鹏制得&rrpuu's"。在美国专利(USP)4,124,572中，使用含25至60重量％聚(环氧乙烷)的聚酯多元醇和聚醚多醇制备！PU弹性体以改^ifC拉性會挪湖鹏性。然而，并没有公开有关改善鹏TPUs的,性和光對^tM性能的内容，并且总希望改善TPUs的物理和光学透明性能的组合，包fet小化船K性和湿态離。
发明内容本发明^^一种,的热塑l^^氨酯(TPU)，包括aj以总的TPU计约30至约55龍％的硬链段，舰硬链段包括结构单元(i)二异氰酸酯和(ii)增淑IJ;b.)以总TPUit^勺45至约70M^的软链段，^M软链段包括鍋单元(i)聚酯二醇，量为约300^tl8,000、賴以TPU软链段总Sfti十为约20至约80S*%，和(ii)聚(氧化丙烯)"聚两氧乙输乙二^H二醇，^量为约500至约8,000、^*以TPU软链既总S4i十为约20至约80龍％，其中氧乙烯基賴以聚醚二醇总重li十小于25驢%;其中"指数，为约0.95至约1.10,并且雌为约0.99至约1.08。^发明"^K^的方面，TPU硬链段以总TPU计为约35至约50X，另外，其包括结构单元4，4'-二异氰酸1甲烷作为二异氰酸酯，以及1，4丁二醇作为增^0。在其它可^^^择的雌实lf^中，软链段包括以TPU软链段总Mi^勺30至约70MX的聚酯二醇，并M酯二醇是^S为约1500至约3,000的聚己酸内酯二醇。^W^醚二醇的进^N^的可独^^择的实lfi^案中，其^ffi为约1,500至约2,500,其氧乙烯基^S^约5至约20M%;禾0/^为聚(氧化丙烯)乙二,环氧乙烷>^以，'，，或'端接'于二醇每一端的氧乙烯基嵌段。在本发明雌的TPU，s中，肖氏Af體^^勺60至约98的范围内，并且更^^在约70至约90的范围内。在其它的实^"案中，发明为^lif鹏制品(包括鹏)鄉塑薄膜。在本发明舰的TPU's中，聚酯二醇组分^W利的耐热和耐水解性能的组合以使聚^l与其它基于含有更多EO的聚酚聚醚二醇掺糊的相似TPUs相比具有良好的部分成型时间、^的平衡水吸收以及因而更稳定的物理性能。船卜，，具有最小环氧乙烷^的聚醚二醇tt^l^透明的TPU，^f与那靴由较昂贵的戮丁二^XPTMEG)、聚丁烯己二離或聚己酸内酯的二醇组分得到的物质相似的耐热、耐湿和耐化学性、'^i^型时间和抗拉性能。如本文和本S^:领,常舰的，当称TPU's"包括'或'包貪'一定量的反離分鹏结构单元(例如二异氰酸酯、二醇和增敏lj)时，其指TPU包含以聚合形式雜的^i^K^物的残維。如本领^^:人员已知的，TPU，s的两个主要组分称为硬链段和软链段。"硬链段"fcl异氰翻旨和增敏跑分的组合，"软链段"是TPU的剩余，并且W:发明中是二醇'混^)组分。^&*发明的TPU's中，以硬链段和软链段的总重Si十，硬链段tt^包括聚^tl的Sd^勺30M%(wt%)，和软链段优i^M^约35wty。，更iMM^约40wt0/。。在本发明的TPU's中，希望链段包括至多將撤勺55wl%，雌包括至多將鹏50wt%。MfflT^ij备本发明TPlPs的硬^^的二异氰酸酯是5见有^:中熟知的并且包括芳香族、月旨肪族和脂环族二异氰酸酯及其组合。衍生自二异氰酸酯(OCN-R-NCO)的结构单元由下述化学^^:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R为M^S、环M^S，芳基。^^二异MMM樣性的例子可以在美国专利"85,133、4,522,975和5,167,899中得到，其皿引A^:文以^#考。雌的二歸酸l^括4,4'-二异氰酸:i^S甲烷、对辦二^m酸酯、U-双(甲基异氰斷环己烷、1,4~二歸酸-环己烷、B^二歸酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、33'画二甲蟇4,4'-^z:歸酸酯、4，4'-二歸酸國双环瑰甲^^卩2+甲^z:异氰酸酯。更雌4,4'-二异氰酸-Z3FB^甲^P4,4'-二异氰酸Z^g甲烷。最雌4，4'-二异氰酸:i^甲垸。并入TPU中的二异氰酸酯的总量^+目对于其它^^物的M可以在相对宽的范围内变化，0需要确定以提供(与增^IJD合乎需要的总的硬;^7X平。本发明产品的伊征在于,具有在60至98范围内的肖氏A硬度。通常，雌TPU的肖氏A石I^不大于约98，^^^不大于约95并胆^^不大于约90。雌肖氏Afl顿为鈔约60,{^^>约65并J^^^b约70。取决于本发明特定的二异氰酸酯、二醇和增^^，选择加入到TPU中的二异氰酸酯用量以ii^合乎需要盼'指数'。如本领^^人员已知的，"指数'是^m酸酯官能单元与异氰酸酯活性官能单元(通常为聚酯二醇加上if^ij)总数的摩尔比率。对于本发明的聚^1，该比率^iiS少为,异氰酸酯活性单元约0,95份賴酸酯单元(i^i微0.95:1或纷U95"),并頭雌至少约0.99。优选地，对于本发明的聚合物该比率至多并包括约1.10:1("1.10")，更^M多將^^勺1.08，更^S多^^Si勺1.05，最^M多將S^勺.01。如本领^blt人员已知的，已知用刊ij备本发明组^/所需硬链段和软链段百分比、TPU指数和二异氰酸酯、二TO增链剂的当量的情况下，可l^i十算用以制备TPU的二异氰酸酯的用量。本发明TPU's硬链段中的其它主要组分为M^—种Jt^FO，其TPU增链剂是本fe^领鹏熟知的。已知当增鞭伪二醇时，臓IJ的，为TPU，其为本发明优选的，。当增,IJ为二J^^,醇时，戶屑寻到的^^S^上为TPUU。雌的直链增链齐嗵常为二醇舰官能的胺或錢醇化糊，^ME在于好量不鹏400跡顿。在上下文中，"直锭，鹏翻化糊不是环状的也不具有M/叔碳分支出的^^。,的增^0由下述化学^^:HCKCHjOn-OH或H2N^(CH2)n-NH2或H2N-(GH2VOHtti^的直链增^!j为1,4"丁^I1醇("丁^z:醇或BDO")。BDO增敏廿由下述化学^^:其它雌的直链增淑抱括乙二醇和二甘醇；乙二辭Q13-丙二醇；l务己二醇；1,5-^Il醇；或二甘醇^H乙烯乙二醇和13-丙二醇戯组合。同样tt^环，^U,其通常为^S不皿400il^顿的二醇、二胺或魏醇化激。扯下文中"环状'指肝具有雜基-:^^链的5-8元环结构。环状增翻由下述化学^^:HaR"(叫R，-OH或HO-IW>(JiFH>R，-OH其中R与R'为具有1-5个碳的^S^并且环中:i^5-8个原子，>f^f有的碳以^^结构单元中"H"或两个端娈OH's可被-NH2取代。适合的环状增^01，4-环己^1甲醇("CHDM")和1，4"二^S^己烷。,的环，娜CHDM由下述化学^^:适合的增敏U还包括芳族增^^，其通常是^量不,400ii^;顿的二醇、二胺或錢醇化她在上下文中，芳鮮旨肝具有^S-縫支链的5-8元不^n的环结构。芳族增^i油下述化学^^:HOIK芳族环)"RVOH或HOR^K芳族J^"OR^OH其中R与R'为具有l-5个碳的;^^^且环中具有5-8个原子，伏^M有的碳lU^^构单元中"^或两个i^OH可被-NH2取代。适合的芳族i^抱括对苯二酚二2-,乙醚(HQEE)和如双酚A的二,逮乙醚的双酚型乙^物。力口入到tpu中的i^u的量由m^择的特定^sma分、所需硬链段和软链段的量以M以,良好的TO^性能例如^M和fi^驢的指数决定。增^fl跑分有时可包含少量(雌小于约10摩尔％，更雌小^^勺5摩尔％)的例如三醇的高级官能反应物作为杂质或用以调整例如流动働卩工性會縛改性目的。然而，对于本发明,的TPU's，增敏!j中不加A^^含有高级官會總翻。本发明TPUs中的软链^1^^有少#定环氧乙烷的聚酯二醇和聚醚二醇结构单元的混，。聚酯二醇用以制备(并含于)本发明皿的TPUs软链段中，其^*以总软链段二醇(20wt%)计为M^约20M^，>f^S少约30重量y。，更tti^少约40重量％，以用T^备软链段的总二醇SiS物计更^S少约45重%的聚醚二醇。这^f^的TPU软链^ffl常^OT^fi以软链I^Z物总影十至多^^^勺80S*%、i^S多^撤勺70Sl%、更^M多，^^勺60MT。并J^tt^S多^^f^勺55%的聚酯二醇制备。相舰，聚醚二醇用以制备并含于本发明雌TPUs的软链段中，其含量以总软链段二醇(20wt%)计为^约20M^，i^S^约30MTo，更^S^约40SS%，最^S^约45%的聚醚二醇。^M的TPU，s含有由聚醚二醇制备的软链段，并含有至多并包^^勺80M%、■至多^^^勺70M%、更^S多^^^勺60重*%并_§^^^多并包総勺55重%的聚醚二醇。用以制M邀性聚氨酯的聚酯二醇是现有M中熟知的，此处无需详细说明。适合的聚酯二醇包繊为脂族聚酯二醇、聚己酸内酯二醇和芳麟酯二醇的二醇组。OT于本发明TPUs的聚酯二醇是，购的并且可利用已知駄制躲有^W性能的特定组合的产品。可以理解^^包括由二醇(例如乙烯禾n/^丙二醇)和,二羧酸(例如己二酸以鹏己酸内酯二醇)制得的增麟酯。作为非限制性的例子，其可为秘烯Bi:酌二醇、聚(丙烯己二酌二醇、聚CT烯B^酌二醇、戮新雌癸二蟛二醇磐。适合的鹏二醇包括那些可舰使1,冬丁二醇、对^=^双(2条淺醚、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二M、2-甲^"2-ZAU丙二醇、2-乙基U-己二醇、1,5-戊二醇、硫二甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2j画丁二醇、新戊二醇、U-二甲基U-环戊二醇、1>环己二醇、u-二甲基。-环Bz:醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、，甲基乙烷、U冬丁三醇、1^务BH醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、脱水,醇(anhydroaneaheptitol)、甘露糖醇、山梨,、甲蟇蹄勢例如S^酸、琥珀酸、ifc酸、壬二酸、癸二酸、丙二酸、马来酸、富马酸、酞酸、间H对酞酸、四氯邻苯二甲酸和氯離的二羧^^获得；也可鹏鹏酸的酸酐、驢酯和靴物。适合的聚酯二醇的^^量典Mitt^约300、t^M^约500、更皿至少约l，OOO、更tt^M^约1,500、和最^KiM少约1，800,顿，并且皿不大于8,000、更雌不大于5,000、更雌不大于3肌;H^不大于2,500ii^顿并^a^^^^ffi为约2000。皿的聚酯二醇錢己酸内酯('TCL")二醇。翻刊恪本发明TPUs的由PCL二,IJ的结构单元皿由下^K;^^H國n"ORl"CKOCKCH2)5"0]n画H其中，針n各自3teitk为约3S^勺90，Rl为4H1量小于1000Da的烷基芳基或(聚)麟型的基团。PCL的^H1量为^itM^500、更i^^bl，OOO、更^^S^1，500、最^M^约1,800跡顿，并且雌不大于8,000、更^i^不大于5,000、更雌不大于3肌最雌不大于2,500跡顿。鹏PCL二醇诵常县丁、li/卜熟知的并且可商购的PCL's包括可购于陶氏化学公司(HieDowChemicalCompany)盼Tbne"牌商雌己酸内酯二醇。已知的Bzi酸酯型聚酯二醇ifcSfflT^备本发明的TPUs。皿的己二酸酯二醇由下^K^:HCKRrOOCKCH2)4COOVR2"OH其中n为约2至约40，R^懐由一元麟多元醇(包括鹏或多种齡物)的形成的结构单元，例如用于制备二醇的1，4>丁^1醇。B^酸酯二醇的ihTi^S^300、鈔600、更^M^1000跡顿、更tt^S^约1,500、最tt^M少约1,800，并且雌不大于8肌更优选不大于5000、m^不大于30005t^顿。可商购的az:，二醇的例子为Crompton^的例如Fomrez44~56或Fomrez朴57，不同等级的Fomrez牌Bz:酸酯二醇。tt^^f!l备本发明的TRTs的聚醚二醇J^(氧化丙烯)"戮环氧乙输二醇，其也称为氧化丙,氧乙^z:醇或EOPO"二醇。^ffl预备聚氨酯的聚醚二醇为;^^熟知并且许多适当，的聚醚二,以商购。翻刊格本发明组激的聚(氧化丙稀>聚(环氧乙銜二,为(i)'對端'或'端接'二醇，其中聚(氧化丙烯)二醇进"^与环氧乙^S使氧乙烯基嵌段于二醇的每一端爽2)更随机的聚(氧化丙烯>聚(环氧乙微二醇，其中氧化丙烯和环氧乙^a^物同时引A^可部分互换。两ft^二醇的制备密'聚氨酯化学和^^(Polyurethanes:ChemisttyandTechnology),"第^P分化学，J.HSaunders和ILC.Frisch，Interscience,NewYoik，1962，36—37页中进行了描述。端接技称'尿烷科学和fe^SM(AdvancesinUrethaneScienceandTechnology)，，，K>C.Frisch禾卩S丄Reegan，TechnomicPublishingCompany,Wes^x)rt，ConrLl973，188-193页中进行了ift""步的描述。聚醚二醇的5H1翻常为鈔约500、tt^S^约l肌审,至小约1,500、最ilB&S^勺1，800跡顿，并且雌不大于钓8，000，更雌不大于约5，000，更雌不大于约3,000、最^&不大于约2,500,顿。已^ll，醚二醇中氧乙烯基^fi小于聚醚二醇总重量的约25重量％(<25M%)、雌小于或等于约20%，对于平衡性能特别是斷氐TPU吸湿性以颇于斷氐二醇好量到雌的衡JC平4IM。对于^*为2000的二醇，雌的氧乙烯基賴为S^约5M%、i^^i^勺ioMy。、更tt^S少约12暨/0。如TPU's领^5^人员已知的，用作软链l^且分的二歸时可含有少量(雌小于约10摩尔％，更雌小于约5摩尔％)的更高官能多元醇，例如三醇的，作为杂质，鄉于性能改性目的如流动働I1工性能。然而，对于本发明,的TPU's，软链段中不加A^F包含于高级官能多元醇中。可根据需要顿或不鹏催化剂。一魏效的催化剂的例子为N-甲基-吗啉、N-乙基吗啉、三乙基胺、H3E甲基二J^(Dabco)、N^-双(2-羟丙^"2國甲翻嗪、二甲基乙醇胺三錢醇、叔鹂(tertiaryesteramines)、辛舰锡、二月桂酸二丁锡磐。同样如本领^^:人员已知的，少^^ih^或链停ih^可用于制备本发明的TPU产品。皿的链停il^抱括一元醇，包括但不局限^+八醇和丁基卡必斷2-(2-丁錢乙ftS)乙酌。其娜浓度很低，为每当量二异氰酸酯约0.0005至约0.05当量。参考美国舒lj3,761,439和4,098,772的链终止说明，其舰引用&!M并入全文。可以aail常制备^^聚，的^^格TPU。TPU，可以利用g性挤出^它本领^^人员通常已知的方兹制备。，的TPUil^h^的并足以制备出挤出自^M成型TPU的量的原材料制备，iM为弹性体并且雌Tg小if^勺25C、^f^^小于10C、更雌小于0C。本文所舰的Tg利用5fea^^皿统("ARES")S51动态^g梯度(DTS)，测定。DTS应当在平行^l何条件中-50C至180C下进行，温度梯度为5C，保温时间为定^^材料可^的:变，并^g^率应当为约"rad/s:、本发明的TPU可用于，例如^S其它，的外部部件，其中在潮湿或S^牛下縫、耐磨性、韧性和牢固ttM^的，用作錄层、薄J^E密封剂，以朋于多种制品包^^注制品、^M鹏制品和挤出制品的多种制品，例如薄Jt^^，其可以压印、切割、浇铸禾n/^热^M为制品，例如^n其它^t^ffl、软管套、浴盆、自位轮，以及医院长袍的,层。下列微组糊只用于示例性说明而非限制本发明的范围。所有百分数除非另作说明都为龍百分数。除非明确另有所指，下列微中，下列述材半被TW列为a(i)至c，是根据下繊糊来制备微且糊的原料，并概軒下述表中a(i)MDI-4,4'-二异^>酸:=^甲烷，获得为ISONATE125MMDI(陶氏化学公司的商标)。a(ii)增淑Rl^:斷BDO")-l+丁二醇，从BASFCorporation获得。b.l)聚酯二胳聚己酸内酯二醇(T^CL")，M:s-己内酯的縮合鹏制备，且好量为2肌b.2)聚醚二,肝量为2000的聚环氧丙炼lv聚环氧乙微醚二斷12XEO用以"繊或'端接')。c)催化齐!^辛,锡，为从AirProducts&Chemicals,lnc获得的DabcoT-9。鄉例微1國3MDI在舰前保存于冷離中(最小lhZ^物形成)并允鞭千鹏牛下恢翻室温。所有其糊鹏舰前用據空千鹏千燥。在Haake分散混合器(70cc鹏罐)中进行实验室合成，Mi^分的粘度利用标准徵巨测^g测定。化学itS^格激盾MDI当4aia^^。MDI力口入到混織中加热到110。C鞭MDI熔融。二麟二醇掺，以^>*催化剂,#下(40rpm)缓動BAilJMDI中。然后在氮气中混^l力鹏到150。C并混合使MDI和二醇间的，^iS完全。1^段的末期，测M啦矩没W^高，意l^^尿，^/没有产生显著的增链。在,下《^，物中缓漫力口入BDOii^M寻到聚^t/。此时测量到^SEai增加，形成的聚溯的粘度也ffi^^高。然后在^PKf(120rpm)通常加,品至180至210C之间1^测量到TO降至零左右，^^硬链段长ig^顺吩布。^，在中等混合餅下糊材料鼓测量到混合器中的a^M著增加到通常鈔约6牛顿米，意赠TPU鄉了mW的彭且以及分^fi驢。得到的聚^tl随^i刀割成小块、千燥、離塑，然后輕温下稳定致48小时。下表,了试验聚^tl的组^l及其im结果。用以测定i^^样品和其它^组^的模量、^Tr^力、部分^S、韧性和断劍申长率的抗拉^在Instron拉力^t右Uda行^(OT厂家,的9系列或Merlin软件进行分析。肖氏石Iit^ffl石顿i"HS行测定。Tg利用5fci^ffflr縣统("ARES")舰动态鹏梯度(DTS)微在平行雖何餅中-50C至180C下进棚定，^it梯度为5C，保温时间为30秒。^h材料的可接^SMl^变扫描测试由直线区域内部对应力和应变的要求确定，并且频率应当为约1.0rad/s。在S^和下述表格和试验中，显示的反应物组分的量以用以制备材料的^Z物的百分数^，并且其通常^，中含有相同比例的M^物或结构单元。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>下属组^1OT于战離且糊l國3的辦帝恪。^S^组糊中两种二醇组分的相对比例不同。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*对照^且^|-^本发明例子组，10"13除了MD1/BDO硬链段的量有所变化，并M醚二醇的5^T量为1000是20^EO，的聚氧化丙烯::^，下述^a，以与前述相同的方式制备。^^^且^^明，可以鹏20%^氧乙^^的聚氧化丙烯二醇的聚醚二醇制备出舰的弹性体。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>下^^比^^i发明的TPU弹性^其它没有用较高EO^^il二醇制得的对照TPU的I^K性。±iMl^tn(35%硬链段，50/50聚,酉鏃，)与肖氏A^MIA乎相同fM^MEP-PO聚醚二醇(分子量2,000并且40^EOi^)希勝的i5^材料(组^J编号14)比较。所，的，方法为ASTMD570^98，在25。C下长期舒去离子水中iWr塑^7jC性的标准微施。测试的塑茅辦品在25。C下浸转离子水中錢平衡并且随浸泡时间增加重量不再变化。测4t才料的^7jC量，结果如下^f^。如^^f^，本发明的组^tf与iOT较高EO^*^的聚醚二醇制得的对照TPU相比具有较小的船JC性嫩氐的平衡含7K率。这导致高^^和潮M^牛下性能的改善，^"于大部分TPU产品的，非常ra。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>"-对Ma^M一本发明的例子鹏测m^材^s^的,性能，结果如下^f^。在表中，"千燥"是指塑IWASTM劍牛下^^段时间^的汰态，"Wl"指塑茅tt25r的去离子水中浸鹏并且增加的錢随浸泡时间增加不再变化的状态。明本发明的材料tra照材料^tl理性能的會幼好得多。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>上述数据说明聚酯和聚醚二醇组合能取得惊人的优化的，。权利要求1、一种改进的热塑性聚氨酯(TPU)，包括a.以总TPU计约30至约55重量％的硬链段，所述硬链段包括结构单元(i)二异氰酸酯和(ii)增链剂；b.以总TPU计约45至约70重量％的软链段，所述软链段包括结构单元(i)聚酯二醇，分子量为约300至约8,000、含量以TPU软链段总重量计为约20至约80重量％和(ii)聚(氧化丙烯)-聚(环氧乙烷)乙二醇聚醚二醇，分子量为约500至约8,000、含量以TPU软链段总重量计为约20至约80重量％，其中氧乙烯基含量小于聚醚二醇总重量的25重量％；其中“指数”为约0.95至约1.10。2、職权利要求1臓舰的热塑臓氨酯(TPU)，其包括包含下述结构单元的软链段(i)以TPU软链段总Sli愤30至约70重量％的聚酯二醇和(ii)以TPU软链段总Mit^勺30至约70龍％的戮氧化丙烯》聚(环氧乙歸乙二麟醚二醇。3、tl^权利要求2臓舰的热塑性聚氨酯(TPU)，其中聚酯二醇是^HFM为约1500至约3,000的聚己酸内酯二醇。4、鹏权利要求2皿鹏的热塑ft^酯(TPU)，其中聚醚二醇中氧乙烯基^4以聚醚二醇总SSi十为约5至约20M%。5、^!g权利要求2戶脱,的热塑fi^酯(TPU)，其中聚醚二醇分子量为约1,500至约2,500。6、1S^权利要求2戶;i^e^的热塑tt^氨酯(TPU)，其包括以总TPUi愤35至约50錢％的硬链段。7、鹏权利要求6臓鹏的热塑臓氨酯(TPU)，包括4,4,-二歸酸1甲烷作为二^m^酯以及l+丁二醇作为增^!j的结构单元。8、根据权利要求1戶脱的热塑'麟氨酯(TPU)，其中戮氧化丙烯>聚(环氧乙微乙二麟醚二醇为聚(氧化丙烯)乙二醇与环氧乙烷反应以鹏'娜或'端接，于二醇^端的氧乙烯基嵌段。9、鹏权利要求1戶服鹏的热塑驟氨酯(TPU)，其中"指数，为约0.99至约1.08。10、鹏权利要求1臓舰的热塑性聚氨酯(TPU)，肖氏A石鹏在约60至约98的范围内。11、^权利要求10，,的热塑性聚氨酯(TPU)，肖氏A^S在约70至约90的范围内。12、权利要求1戶;M热塑I4^氨酯^氨醱脲，其为^f^^希lj品，塑薄膜。13、权利要求12^M热塑I^M酯^^氨酚脲，其中成型制品为鹏。全文摘要本发明是一种透明热塑性聚氨酯(TPU)，其包括以下结构单元a.)二异氰酸酯；b.1)聚酯二醇和b.2)特定聚醚二醇和c.)增链剂。TPU与其它商业或已知TPU相比具有透光性和透明性、抗拉强度、低温韧性和高湿蒸汽转移率的良好组合。优选的示例性组合物是基于MDI作为二异氰酸酯单体，聚己酸内酯作为聚酯二醇，EO封端的EO/PO聚醚二醇包含小于20％的EO、以及丁二醇作为增链剂的TPU。这些组合物与单独使用聚酯或聚醚二醇或组合EO含量较高的聚醚二醇制得的TPU相比具有透明性、抗拉强度、水解稳定性和加工性能的良好组合。文档编号C08G18/10GK101277990SQ200680036103公开日2008年10月1日申请日期2006年9月22日优先权日2005年9月30日发明者B·L·文特,H·R·范德瓦尔,J·M·考克斯,M·F·索南夏因申请人:陶氏环球技术公司