专利名称：：具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种具有烷基改性羧基的共聚物。更具体地，本发明涉及一种具有烷基改性羧基的共聚物，其可以优选用作化妆品等的增稠剂。
背景技术：
：许多被称为(甲基)丙烯酸和(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物的共聚物用作化妆品等的增稠剂；糊剂等的保湿剂；乳化剂；悬浮体的悬浮稳定剂等。例如，通过特定量的烯烃基不饱和羧酸单体和特定量的(曱基)丙烯酸烷基g旨(烷基的碳数为10-30)反应获得的共聚物(见专利文件1)，通过特定量的烯烃基不饱和羧酸单体和特定量的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳数为10-30)和交联剂反应获得的共聚物(见专利文件2),通过特定量的烯烃基不饱和羧酸单体和特定量的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳数为8-30)反应获得的共聚物(见专利文件1)等是公知的。在上述应用中，这些(曱基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物通常在溶入水等并且用碱中和形成浓度约0.1-1重量％中性粘性液体后使用。这种中性粘性液体的问题在于它们的粘度或透射比下降，而且当用作产品的各种原料的电解质或添加剂共同存在时(即使以较低的浓度)，部分共聚物沉淀。特别在近期，化妆品等领域的焦点是包含大量矿物质等的化妆品，目的在于与其它产品和各种性能相区别，例如，在聚光灯下良好的外观如透明、非粘性皮肤肌理等。因此，期望发明一种即使存在较高浓度电解质的情况下也能够形成具有高粘度和高透射比的中性粘性液体的增稠剂。另外，从降低生产成本的角度着眼，期望发明一种具有能够在各种生成方法中改善生产效率的增稠剂。[专利文件1]JP6190/1976A[专利文件2]JP232107/1984A[专利文件3]US5004598发明公开本发明的目的是提供一种能够产生中性粘性液体的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物和包含其的增稠剂，所述中性粘性液体虽然在无电解质存在时粘度非常低，但是当添加电解质后粘度显著提高，其具有高粘度和高透射比，而且即使存在较高浓度的电解质仍然具有无粘滞感的湿润的皮肤肌理。正如将要论述的，本发明涉及具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。(1)一种具有烷基改性羧基的水溶性共聚物，其通过100重量份(甲基)丙烯酸、0.5-5重量份包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和0-0.1重量份具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物聚合获得，其中1重量％的中性粘性液体显示出1500mPa*s或更低的粘度和90%或更高的透射比，而且当将0,25-5重量份氯化钠加入100重量份所述中性粘性液体时，该液体显示最高15000-40000mPa's的粘度和卯%或更高的透射比。(2)(l)中所述的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物，其中所述具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物为选自下述的至少一种季戊四醇烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚和聚烯丙基蔗糖。(3)—种包含(1)或(2)所述的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的增稠剂。下面将详细解释本发明。另夕卜，在本发明中，丙烯酸和甲基丙烯酸综合描述为(甲基)丙烯酸。进一步，在本发明中，对所述中性粘性液体的中和使该液体的pH为6.5-7.5。在本发明中，所述具有烷基改性羧基的水溶性共聚物通过(曱基)丙烯酸与包含具有碳数为18-24的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯和任选的具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物聚合获得。用于本发明的包含具有碳数为18-24的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸与包含具有碳数为18-24的烷基的高级醇的酯，例如(甲基)丙烯酸与十八烷醇的酯、(甲基)丙烯酸与二十烷醇的酯、(甲基)丙蹄酸与二十二醇的酯、(曱基)丙埽酸与二十四烷醇的酯等。其中，优选使用甲基丙烯酸十八烷酯、曱基丙烯酸二十烷基醇、曱基丙烯酸二十二烷基酯和曱基丙烯酸二十四烷基酯，原因在于由此获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的中性粘性液体以及所述液体在电解质存在下的粘性和肌理优异。另外，关于包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以使用商业产品，例如由NOF公司制造的BLEMMERVMA70等。当(甲基)丙烯酸和包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在本发明中合并时，所述(曱基)丙烯酸和(曱基)丙烯酸烷基酯中的一种或两者可分别单独使用或者两种或多种组合使用。包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯在本发明中的使用量为每100重量份(甲基)丙烯酸0.5-5重量份，更优选1-3重量份。当包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的使用量低于0.5重量份/100重量份(曱基)丙烯酸，在电解质存在下所获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的中性粘性液体的透射比可能不充分，而当所述量高于5重量份时，所获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的水溶性退化。任选用于本发明的具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物没有特殊限制，但是优选其中烯键不饱和基团为烯丙基的化合物。其中，季戊四醇烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚等，二甘醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚和聚烯丙基蔗糖为更优选。这些具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物可单独使用或者它们中两种或多种组合使用。具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物在本发明中的使用量为每100重量份(曱基)丙烯酸0.001-0.1重量份，更优选0.001-0.044重量份。当具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物的量大于0.1重量份时，在电解质存在下所获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的中性粘性液体的透射比恶化或液体变混浊。在本发明中，对于通过聚合(曱基)丙烯酸和每100重量份(甲基)丙烯酸0.5-5重量份包含具有碳数为18-24的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯以及，任选地，每100重量份(曱基)丙烯酸0-0.1重量份具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物获得具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的方法没有特殊限制，可以使用普通方法如在聚合引发剂存在下，通过在惰性气氛下于溶剂中搅拌这些材料使它们聚合的方法。产生惰性气体气氛的惰性气体包括，例如，氮气、氩气等。上面提到的溶剂没有特殊限制，只要溶解(曱基)丙烯酸、包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物就可以使用，但是它们不能溶解所获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物并且不能抑制聚合反应。此类溶剂的实例包括，例如，正戊烷、正己烷、正庚烷、环戊烷、环己烷等。其中，优选使用正己烷和正庚烷。从改善搅拌的可使用性和经济的角度着眼，溶剂的使用量优选为每100重量份(甲基)丙烯酸300-5000重量份。前面提到的聚合引发剂优选为自由基引发剂，例如，oc,a，-偶氮异丁腈、2,2，-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、2,2，-偶氮二曱基异丁酸酯等。其中，从可获得具有高分子量的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的角度着眼优选使用2,2M禺氮二曱基异丁酸酯。聚合引发剂的使用量期望为每1摩尔(曱基)丙烯酸0.00003-0.002摩尔。当聚合引发剂的使用量低于0.00003摩尔时，聚合反应的速率可能低到不经济的程度。但是当聚合引发剂的量超过0.002摩尔时，聚合反应可能进行的过于迅速致使反应难于控制。反应温度优选为50-90°C,更优选55-75°C。当反应温度^氐于50°C时，反应溶液的粘度可能提高致使难于均匀搅拌。当反应温度高于90°C时，聚合反应可能进行的过于迅速致使反应难于控制。反应时间取决于反应温度，通常为0.5-5小时。本发明具有烷基改性羧基的水溶性共聚物可通过在反应完成后加热反应溶液获得，例如在80-130。C下加热以蒸发溶剂。当加热温度低于8(TC,蒸发溶剂可能占用较长的时间。当加热温度高于13(TC,获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的水溶性可能恶化。如此获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的特征在于由所述共聚物形成的1重量％中性粘性液体的粘度为1500mPa's或更低，透射比为90%或更高；而且当将0.25-5重量份氯化钠加入100重量份所述中性粘性液体时，所述液体显示出最高15000-40000mPa's的粘度和卯%或更高的透射比。通常，当透射比为90%或更高时，液体祐:认为是透明的。在粘度测量中，通过在搅拌下将预定量的水溶性共聚物溶于适当数量的纯水并且加入预定浓度的氢氧化钠形成的pH6.5-7.5的1重量％的中性粘性液体或，如果期望的话，通过添加预定量的氯化钠并搅拌制备的添加电解质的溶液在静置1小时后用作评估试样。粘度测量在25°C下利用具有6号心轴转子的BH类型旋转粘度计进行，具体在以转速20rpm旋转1分钟后进行测量。在本发明中，透射比在通过离心分离使试样脱气后在具有光程长lcm的测试皿中以波长425nm测量。例如，pH为6.5-7.5且包含约1重量％的本发明具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的中性粘性液体可用作化妆品等的增稠剂，其中所述中性粘性液体通过将所述共聚物溶于纯水如去离子水并且用碱中和形成。用于中和共聚物溶液的碱没有特殊限制，但是包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠，胺如三乙醇胺、二异丙醇胺等。其中，优选使用氢氧化钠。由本发明具有烷基改性羧基的共聚物获得的中性粘性液体在无电解质存在时粘度非常低，但是当加入电解质后粘度显著提高。而且，即使在存在较高浓度的电解质的情况下，所述中性粘性液体具有高粘度和高透射比，而且具有无粘滞感的湿润肌理。本发明具有烷基改性羧基的水溶性共聚物显示上述性能的原因还不能清楚地理解。但是假定，通过使用特定量的包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，引入所述具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的具有碳数为18-24的烷基通过疏水性的相互反应在水性溶液中彼此结合以提高粘度并因此影响电解质变化。因此，使用本发明具有烷基改性羧基的水溶性共聚物能够生生产出尽管作为添加剂的各种电解质的浓度较高但透明性优异且具有无粘滞感的湿润肌理的化妆品。这样的化妆品包括，例如，洗剂、乳液、精华素(serum)、护肤霜、面膜(creampack)、按摩霜、清洁霜、清洁凝胶、清洁泡沫、遮光剂、定型凝胶、眼线膏、染眉毛油、唇膏、粉底霜等。另外，由于在无电解质时粘度低，从化妆品等的生产效率等角度着眼这些增稠剂是非常有用的。也就是说，由于在各种生产方法中溶液可以在加入电解质之前保持低粘度，反应过程、转移过程、加热过程和化合过程等的工作效率在加入电解质之前可通过脱离加入电解质的过程显著改善。发明效果本发明提供一种能够生产中性粘性液体的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物，尽管在无电解质存在时所述中性粘性液体的粘度非常低，但是当加入电解质后粘度显著提高，而且即使在存在较高浓度电解质的情况下该液体具有高粘度和高透射比而且具有无粘滞感的湿润肌理。实施本发明的最佳^t式下面将通过实施例、对比例和参考实施例对本发明作具体阐述。但是，本发明并不局限于这些实施例。实施例1在一个装配有搅拌器、温度计、通氮管和冷凝器的500ml四口烧瓶中装入45g(0.625摩尔)丙烯酸、0.45g作为包含具有石灰数为18-24的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯的由NOFCORPORATION生产的BLEMMERVMA70(包含下述组分的混合物10-20重量份甲基丙烯酸十八酯、10-20重量份甲基丙烯酸二十烷基酯、59-80重量份甲基丙烯酸二十二烷基酯和1重量份或更少的曱基丙烯酸二十四烷基酯)、150g正己烷和0.081g(0.00035摩尔)2,2，-偶氮二甲基异丁酸酯。搅拌且均匀混合该混合物，接着将氮气充入溶液以除去存在于反应容器上部空间、原料和溶剂中的氧。然后，在氮气氛60-65。C下反应4小时。在反应完成后，将所形成的浆料加热到9(TC以蒸发正己烷，而且随后获得物在减压10mmHg和ll(TC下干燥8小时以获得43g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。实施例2依照实施例1的方式，但是NOFCORPORATION生产的BLEMMERVMA70的量改变为1.35g以获得44g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。实施例3依照实施例1的方式，但是NOFCORPORATION生产的BLEMMERVMA70的量改变为2.25g以获得45g白色细4分状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。实施例4依照实施例1的方式，^旦是除45g(0.625摩尔)丙烯酸、0.45g由NOFCORPORATION生产的BLEMMERVMA70、150g正己烷和0.081g(0.00035摩尔)2,2，-偶氮二曱基异丁酸酯之外，加入0.02g季戊四醇烯丙基醚以获得43g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。实施例5依照实施例4的方式，但是NOFCORPORATION生产的BLEMMERVMA70的量改变为1.35g以获得44g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。实施例6依照实施例4的方式，但是NOFCORPORATION生产的BLEMMERVMA70的量改变为2.25g以获得45g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。对比例1在一个装配有搅拌器、温度计、通氮管和冷凝器的500ml四口烧瓶中装入45g(0.625摩尔)丙烯酸、0.09g季戊四醇烯丙基醚、150g正己烷和0.081g(0.00035摩尔)2,2，-偶氮二甲基异丁酸酯。搅拌且均匀混合该混合物，接着将氮气充入溶液以除去存在于反应容器上部空间、原料和溶剂中的氧。然后，在60-65'C氮气氛下反应4小时。在反应完成后，将所形成的浆料加热到90。C以蒸发正己烷，而且随后获得物在减压10mmHg和110°C下干燥8小时以获得42g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。只十比例2依照对比例1的方式，^f旦是除45g(0.625摩尔)丙烯酸、0.09g季戊四醇烯丙基醚、150g正己烷和0.081g(0.00035摩尔)2,2，-偶氮二曱基异丁酸酯之外，加入0.9g甲基丙烯酸十八酯以获得44g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。只于比例3依照实施例1的方式，但是用0.42g甲基丙烯酸硬脂十八酯、0.42g曱基丙烯酸二十烷基酯和1.86g曱基丙烯酸二十二烷基酯替代0.45g由NOFCORPORATION生产的BLEMMERVMA70以获得46g白色细粉状的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物。实施例1-6和对比例1-3中使用的主要原料及其量综述于表1和2。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>括号内的数字表示各种原料以重量份表示的量，前提假定丙烯酸的使用量为100重量份。评估为了评估实施例1-6和对比例1-3获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物作为增稠剂的性能，测量各种共聚物的1重量％中性粘性液体和通过将氯化钠加入所述液体并搅拌制备的添加电解质的溶液的粘度和透射比。而且，在这些添加电解质的溶液中，对显示最高粘度的那些进4亍湿润感官测试。(1)制备评估试样实施例1-6和对比例1-3获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物各3g在搅拌下逐渐加入并溶入280g纯水(去离子水)中。在所述溶液中加入17g6重量M氢氧化钠以形成pH为6.5-7.5的1重量％中性粘性液体。另外，通过将0.75g、1.5g、2.25g、3g、6g、9g、12g或15g氯化钠加入300g依照上述相同方式获得的1重量％中性粘性液体而制备0.25-5重量％添加电解质的溶液以评估这些中性粘性液体在电解质存在下的性能。在下迷评估中，这些1重量％中性粘性液体和不同重量％的添加电解质的溶液在静置1小时后用作评估试样。(2)粘度测量对于每种评估试样，在25'C下利用具有6号心轴转子的BH类型旋转粘度计测量粘度，具体在以转速20rpm旋转1分钟后进行测量。测量结果示于表3-7。(3)透射比测量对于每种评估试样，在通过以2000rpm离心分离30分钟进行脱气处理后，在具有lcm的光程长度的测量皿中在波长425nm下测量透射比。通常，当透射比为90%或更高时，液体被认为视觉观察透明。测量结果示于表3-7。(4)肌理的感官评价将每个在关于实施例1-6和对比例1-3获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的粘度测量中显示最高粘度的各评价试样施加到由5男和5女组成的试验小组成员的皮肤上。根据用手指涂敷试样时的感觉进行肌理评价。评价标准如下A:湿润B:比#支湿润C:无痕迹D:粘手另外，当70%或更多的成员对试样的评价为"A:湿润"或"B:比较湿润"，认为该试样显示湿润的肌理。评价结果示于表8-9。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>*S.E.:感官评价*phasesep.:相分离表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*S.E.:感官评价phasesep.:相分离表6<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*S.E.:感官评价*phasesep.:相分离表7<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*S.E.:感官评价承phasesep.:相分离表8<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>从表3-9可以看出，实施例1-6获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物产生了具有下述性能的中性粘性液体虽然在无电解质存在时粘度非常低，但是在加入电解质后粘度显著提高，即使在存在较高浓度的电解质情况下，其具有高粘度和高透射比而且具有无粘滞感的湿润肌理。由此说明，实施例l-6获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物可用作具有上述优异性能的增稠剂。参考实施例1按照各自的百分比加入下述组分1-6并且通过搅拌混合均匀。而且，加入组分7-10并且通过搅拌均匀混合并溶解(solbilized)以制备洗剂。1.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例6)0.1%2.氬氧化钠0.28%3.抗坏血酸2-葡萄糖苷2.0%4.冲宁樣酸0.01%5.磷酸氢钠0.1%6.蒸馏水达到总量％的余量7.乙醇8.0%8.POE(30)POP(6)癸基十四烷基醚0.3%9.防腐剂q.s.10.熏香q.s.*q.s.:足量(quantussufficiat)参考实施例2才安照各自百分比加入下述组分1-8并且在80。C下加热。而且，加入组分9-17并且在8(TC下加热，接着通过搅拌乳化。然后，边搅拌边冷却制备乳液。1.POE(20)失水山梨糖醇一硬脂酸酯1.0%2.POE(40)山梨糖醇四油酸酯1.5%3.亲脂性甘油一硬脂酸酯1.0%4.硬月旨酸0.5%5.二十二烷醇1.5%6.角鲨烷5.0%7.2-乙基己酸十六(烷)基酯5.0%8.曱基聚硅氧烷0.5%9.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例3)0.1%10.黄原胶0.1%11.氢氧化钠0.05%12.乳酸钠1.0%13.柠檬酸0.01%14.磷酸氲钠0.1%15.1,3-丁二醇7.0%16.防腐剂q.s.17.蒸馏水达到总量％的余量*q.s.:足量参考实施例3在室温下按照各自的百分比加入下述组分1-11并且溶解以形成粘性液体。然后，制备精华素。1.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例5)0.2%2.氢氧化钠0.08%3.L-抗坏血酸石舞酸4美3.0%4.柠檬酸钠0.5%5.乙二胺四乙酸四钠0.1%6.1,3-丁二醇7.0%7.甘油8.0%8.蒸馏水达到总量％的余量9.化妆组分q.s.10.防腐剂q.s.11.乙醇5.0%*q.s.:足量参考实施例4按照各自百分比加入下述组分1-6并且在80。C下加热。而且，按照各自百分比加入组分7-14、在8(TC下加热，并且搅拌乳化。然后，边搅拌边冷却制备面霜。1.十甘油五油酸酯3.0%2.蜂蜡2.0%3.十六(烷)醇2.0%4.角鲨烷5.0%5.三-2-乙基己酸甘油酯2.0%6.甲基聚硅氧烷0.5%7.甘油5.0%8.L-抗坏血酸石舞酸4美3.0%9.柠檬酸钠0.5%10.乙二胺四乙酸四钠0.1%11.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例5)0.15%12.氬氧化钠0.06%13.防腐剂q.s.14.蒸馏水达到总量％的余量*q.s.:足量参考实施例5按照各自的百分比加入下述组分1-4并且在8(TC下加热。而且，按照各自百分比加入组分5-12、在8(TC下加热并且搅拌乳化。然后，边搅拌边冷却制备面膜。1.POE(20)POP(4)十六烷基醚0.8%2.二甘油一硬脂酸酯0.2%3.三-2-乙基己酸甘油酯1.0%4.meduhomeoil1.0%5.甘油5.0%6.1,3-丁二醇3.0%7.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例2)0.1%8.氬氧化钠0.28%9.羟乙基纤维素0.3%10.抗坏血酸2-葡萄糖苦2.0%11.防腐剂q.s.12.蒸馏水达到总量％的余量*q.s.:足量参考实施例6按照各自的百分比加入下述组分1-7并且在8CTC下加热。而且，按照各自百分比加入组分8-13、在80。C下加热，并且搅拌乳化。然后，边搅拌边冷却制备按摩霜。1.POE(20)十六烷基醚2.0%2.亲脂性甘油一硬脂酸酯4.0%3.十六(烷)醇2.0%4.白凡士林6.0o/o5.角鲨烷30.0%6.三-2-乙基己酸甘油酯5.0o/o7.曱基聚硅氧烷0.5%8.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例2)0.1%9.氬氧化钠10.甘油11.钠羟基皮酪烷酮(sodiumPCA)12.防腐剂13.蒸镏水达到总量％的余量0.04%5.0%1.0%q.s.*q.s.:足量参考实施例7按照各自的百分比加入下述组分1-7并且在80。C下加热。而且，按照各自百分比加入组分8-13、在80。C下加热并且搅拌乳化。然后，边搅拌边冷却制备清洁霜。1.POE(20)失水山梨糖醇一硬脂酸酯2.0%2.POE(40)山梨糖醇四油酸酯1.0%3.自乳化甘油一硬脂酸酯2.0%4.硬脂酸4.0%5.十六烷醇2.0%6.液体石蜡30.0%7.三-2-乙基己酸甘油酯10.0%8.1,3-丁二醇5.0%9.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例6)0.1%10.氢氧化钠0.04%11.L-丝氨酸1.0%12.防腐剂q.s.13.蒸馏水达到总量％的余量*q.s.:足量参考实施例8在室温下按照各自的百分比加入下述组分1-10并且混合均匀以形成凝胶。然后，制备清洁凝胶。1.AQUPECHV誦501E(羧乙烯基聚合物)0.1%2.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例1)0.1%3.氢氧化钠0.08%4.钠羟基皮酪烷酮(sodiumPCA)1.0%5.羟丙基纤维素0.5%6.POE(30)十六烷基醚16.0%7.POE(5)月桂基醚12.0%8.1,3-丁二醇10.0%9.蒸馏水达到总量％的余量10.防腐剂*q.s.*q.s.:足量参考实施例9按照各自的百分比加入下述组分1-8并且在8(TC下加热。而且，按照各自百分比加入组分9-14、在8(TC下加热并且搅拌。然后，边搅拌边冷却制备清洁泡沫。1.肉豆蔻酸15.0%2.棕榈酸5.0%3.硬月旨酸3.0%4.蜂蜡3.0%5.聚乙二醇60002.0%6.乙二醇二硬脂酸酯2.0%7.二乙醇酰胺椰油酸酯3.0%8.浓缩甘油15.0%9.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例3)0.1%10.氢氧化钠0.04%11.氢氧化钾5.5%12.钠羟基皮酪烷酮(sodiumPCA)0.5%13.N-月桂基肌氨酸钠10.0%14.蒸馏水达到总量％的余量参考实施例10按照各自的百分比加入下述组分1-10并且在80。C下加热。而且，按照各自百分比加入组分11-16、在80。C下加热并且搅拌乳化。然后，边搅拌边冷却制备遮光剂。1.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例4)0.1%2.羧甲基纤维素钠0.3%3.氢氧化钠0.28%4.抗坏血酸2-葡萄糖苷2.0%5.拧檬酸0.01%6.磷酸氢钠0.1%7.防腐剂q.s.8.1，3-丁二醇7.0%9.甘油8.0%10.蒸馏水达到总量％的余量11.失水山梨糖醇一硬脂酸酯0.5%12.聚氧化乙烯失水山梨糖醇POE(20)—油酸酯0.5%13.失水山梨糖醇倍半油酸酯0.5%14.十六(烷)醇2.0%15.对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯10.0%16.乙醇10.0*q.s.:足量参考实施例11在室温下，按照各自的百分比加入下述组分1-6并溶解。然后，通过搅拌均匀混合制备定型凝胶。1.AQUPECHV-505E(羧乙烯基聚合物)0.1%2.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例5)0.1%3.氢氧化钠0.08%4.乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物溶液(H)(M)10.0%5.钠羟基皮酪烷酮(sodhimPCA)1.0%6.蒸馏水达到总量％的余量(*1):由ISP公司生产的PVP/VAE-735。参考实施例12室温下按照各自的百分比加入下述组分1-9并溶解。然后，通过搅拌混合均匀制备眼线膏。1.丙烯酸烷基酯共聚物乳液(*2)30.0%2.1,3-丁二醇15.0%3.氧化铁黑15.0%4.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例3)0.1%5.氢氧化钠0.04%6.羧甲基纤维素钠2.0%7.氯化钠0.5%8.防腐剂q.s.9.蒸馏水达到总量％的余量*q.s.:足量*2:由NipponNSCLtd.生产的YODOSOLGH810参考实施例13按照各自的百分比加入下述组分1-10并且在80。C下加热。而且，按照各自百分比加入组分11-16、在80。C下加热并且搅拌以乳化。然后，边搅拌边冷却制备染眉毛油。1.硬脂酸2.0%2.巴西棕榈蜡2.0%3.蜂蜡3.0%4.聚氧化乙烯失水山梨糖醇POE(20)—油酸酯1.0%5.失水山梨糖醇倍半油酸酯0.5%6.丙烯酸烷基酯共聚物乳液(*2)1.0%7.三乙醇胺1.1%8.丙二醇1.0%9.氧化铁黑10.0%10.高岭土10.0%11.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例1)0.2%12.氢氧化钠0.08%13.羧曱基纤维素钠2.5%14.氯化钠0.1%15.防腐剂q.s.16.蒸馏水达到总量％的余量*q.s.:足量*2:由NipponNSCLtd.生产的YODOSOLGH810参考实施例14按照各自的百分比下述组分1-11加入并且通过辊磨分散。在高温下将获得物置于模具内。然后，通过将冷却且模制的产物填入容器制备唇膏。1.小烛树蜡(Candelillawax)5.0%2.地蜡5.0%3.巴西棕榈蜡3.0%4.微晶蜡3.0%5.三-2-乙基己酸甘油酯20.0%6.异壬酸异十三烷基酯20.0%7.马来酸二异硬脂酯达到总量100%的余量8.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例6)1.0%9.珪酸酐1.0%10.着色剂q.s.11.防腐剂q.s.*q.s.:足量参考实施例15按照各自的百分比加入下迷组分1-11并且在80。C下加热。而且，按照各自百分比加入组分12-17、在80。C下加热并混合。然后，边搅拌边冷却制备粉底。1.亲脂性甘油一硬脂酸酯1.0%2.硬月旨酸5.0%3.二十二烷醇1.0%4.十六烷醇0.5%5.角豈烷5.0%6.氧化钬4.0%7.氧化铁红q.s.8.氧化铁黄q.s.9.氧化铁黑q.s.10.滑石4.0%11.大豆磷脂0.3%12.1,3-丁二醇8.0%13.三乙醇胺1.5%14.具有烷基改性羧基的水溶性共聚物(实施例6)0.2%15.氢氧化钠0.08%16.钠幾基皮酪烷酮(sodiumPCA)1.0%17.蒸馏水达到总量100%的余量承q.s.:足量使用实施例1-6获得的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的化妆品显示出无粘滞感的湿润肌理。另外，包含电解质等的化妆品等显示出类似的性能。2权利要求1.一种具有烷基改性羧基的水溶性共聚物，其通过聚合100重量份(甲基)丙烯酸、0.5-5重量份包含碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和0-0.1重量份具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物获得，其中1重量％的中性粘性液体显示出1500mPa·s或更低的粘度和90％或更高的透射比，而且当将0.25-5重量份氯化钠加入100重量份所述中性粘性液体时，该液体显示最高15000-40000mPa·s的粘度和90％或更高的透射比。2.如权利要求1所述的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物，其中所述具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物为选自下述的至少一种季戊四醇烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚和聚烯丙基蔗糖。3.—种包含如权利要求1或2所述的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物的增稠剂。全文摘要本发明提供一种能够产生中性粘性液体的具有烷基改性羧基的水溶性共聚物和包含其的增稠剂，所述中性粘性液体虽然在无电解质存在时粘度非常低，但是当添加电解质后粘度显著提高，而且即使存在较高浓度的电解质条件下其具有高粘度和高透射比且仍然具有无粘滞感的湿润皮肤肌理。更具体地，本发明提供一种具有烷基改性羧基的水溶性共聚物和包含其的增稠剂，所述共聚物通过100重量份(甲基)丙烯酸、0.5-5重量份包含具有碳数为18-24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和0-0.1重量份具有两个或更多烯键不饱和基团的化合物聚合获得，其中1重量％的中性粘性液体显示出1500MPa·s或更低的粘度和90％或更高的透射比，而且当将0.25-5重量份氯化钠加入100重量份所述中性粘性液体时，该液体显示最高15000-40000MPa·s的粘度和90％或更高的透射比。文档编号C08F220/06GK101309940SQ200680042459公开日2008年11月19日申请日期2006年11月13日优先权日2005年11月14日发明者古林慎二,吉仲正丰,森光裕一郎申请人:住友精化株式会社