聚合物合成装置及其合成方法

专利名称：聚合物合成装置及其合成方法
技术领域：
本发明涉及用于聚合熔融状态的被聚合物、合成聚合物的聚合物 合成装置以及聚合物的合成方法。
技术背景作为通过开环聚合反应合成的聚合物之一的聚乳酸，是以羟基羧 酸之一的乳酸作为原料制作的无色透明的聚酯。作为从乳酸合成聚乳 酸的方法之一已知有如下的方法，即，缩合乳酸、生成低聚物，向其 添加氧化锑等的催化剂进行解聚合，以此生成作为环状缩合物的交酯 (乳酸的双量体)，向该交酯添加辛酸锡等的催化剂、进行开环聚合。但是，在进行开环聚合时，由于伴随着反应热的温度上升，有时 聚乳酸的一部分进行热分解、着色。 一旦产生这样的着色，则破坏了 聚乳酸的特征之一的无色透明性，质量降低，因此，希望能够抑制这 种情况。同样的情况也适合于开环聚合作为乙醇酸的环状双量体的乙 交酯而合成的聚乙醇酸。对此公开了以下方法，即，准备多个进行交酯的开环聚合的反应 槽，采用将其串联连接、同时进行原料的供给和聚合物的排出的连续 方式，同时，改变各反应槽中的温度、催化剂量、滞留时间进行运转， 以此来降低因温度历史的长时间化而引起的热分解(参照专利文献 1)。专利文献1:特开平8-259676号〃/H艮但是，根据专利文献1，没有就例如如下的使着色增大的主要原 因进行充分的研究，即，在相同的反应槽中，由于混合聚合度以及粘 度低的聚合物和聚合度以及粘度高的聚合物，而导致滞留时间产生偏 差，且导致温度历史长时间化；或伴随着开环聚合产生的反应热的积 蓄而产生热分解加速等。发明内容本发明的课题是抑制由聚合物的热分解而产生的着色、提高质量。 本发明的发明者们发现，对于通过聚合而积蓄反应热、温度上升 的熔融物，在添加温度低于该熔融物温度的被聚合物、例如熔融状态 的原料并进行混合后，可抑制熔融物的温度上升，聚合物的质量稳定， 于是完成了本发明。具体是，本发明通过如下结构解决上述课题，即， 一种聚合物合成装置，在熔融状态下聚合被聚合物、合成聚合物，具有卧式的反 应容器、开口、添加机构、温度检测机构以及控制机构，所述卧式的 反应容器在熔融状态下搅拌输送从一方的供给口导入的被聚合物，从 另一方的排出口排出；所述开口形成在该反应容器的供给口和排出口 之间；所述添加机构将熔融状态的被聚合物从该开口向所述反应容器 内添加；所述温度检测机构检测反应容器内的供给口和排出口之间的 熔融物的温度；所述控制才几构4艮据该温度检测才几构的检测温度、控制 通过添力口才几构添力口的纟皮聚合物的添加量。根据该结构，在反应容器内移动的熔融物的温度上升时，通过开 口向反应容器内添加熔融状态的被聚合物。由于在此添加的被聚合物 成为从反应容器的供给口供给的被聚合物、即原料，因此，被保持为 低于熔融物的温度。因此，添加到反应容器内的被聚合物通过与熔融 物混合，而吸收熔融物的热、使温度降低，因此，可抑制伴随着热分 解的聚合物的着色。另一方面，由于向反应容器内供给的被聚合物可 从熔融物得到聚合反应所需要的热，因此，作为聚合反应的原料具有 高的反应性。并且，代替上述内容，本发明通过如下结构解决上述课题，即， 一种聚合物合成装置，包括串联连接多个卧式反应容器而形成的反应 装置，所述卧式反应容器以熔融状态搅拌输送从一方的供给口导入的 被聚合物、从另一方的排出口进行排出，反应容器中的至少一个具有 开口、添加机构、温度检测机构以及控制机构，所述开口形成在该反 应容器内的所述供给口和所述排出口之间；所述添加机构将熔融状态的被聚合物从该开口向该反应容器内添加；所述温度检测机构检测供 给口和排出口之间的熔融物的温度；所述控制机构根据该温度检测机 构的检测温度、控制通过添加机构添加的被聚合物的添加量。在这样将多个反应容器串联地连接后，具有越后级侧的反应容器 其熔融物的温度越高的趋势。因此，例如也可以向除了第一级的规定 的反应容器添加被聚合物。在此添加的被聚合物如果低于作为添加对 象的熔融物的温度，则可以是例如向第一级的反应容器供给的单体等 的原料，也可以是从上一级的反应容器排出的具有规定聚合度的聚合 物。在这种情况下，控制机构例如也可控制添加量，使检测温度不超 过设定温度。在此，设定温度例如可考虑熔融物的热分解的温度，可 事先对每个聚合物进行设定。并且，反应容器形成为卧式的筒形，具有搅拌机，该搅拌机在旋 转轴上留有间隔地设置多个搅拌叶片，所述旋转轴在该容器内延伸设 置；开口在所述旋转轴的轴方向、位于搅拌叶片之间，且形成在熔融 物的液面上方。通过在这样的位置形成开口，可防止被聚合物在开口 及其附近与反应容器内的熔融物接触，并可抑制被聚合物引起的熔融 物的急速冷却所导致的凝固，可防止开口的堵塞。并且，具有检测熔融物液面的液面检测机构，最好具有控制反应 容器液面的液面控制机构，以将液面和开口之间的距离保持在设定范 围。在此，作为液面控制机构，有例如控制从反应容器的供给口的供 给量、从排出口的排出量等的方法。并且，在本发明的聚合物合成方法中，在熔融状态下搅拌、输送 从卧式的反应容器的一方供给的被聚合物，从另一方取出聚合物，检 测在反应容器内聚合的熔融物的温度，并向熔融物添加熔融状态的被 聚合物、使该温度不超过设定温度，以此可解决上述课题。根据本发明，可抑制聚合物的热分解引起的着色、提高质量。本发明的其它目的、特征以及优点可从以下本发明的关于附图的 实施例的说明中了解。


图l是适用本发明的聚乳酸的合成装置的整体构成图。图2是适用本发明的聚乳酸的合成装置的第一反应槽的剖面放大图。图3是适用本发明的聚乳酸的合成装置的第二反应槽的剖面放大 图4是适用本发明的聚乳酸的合成装置的第三反应槽的剖面放大图。
具体实施方式
适用本发明的聚合物合成方法以及合成装置，可适用于随着聚合 反应产生反应热的聚合物的聚合反应。这样的聚合物含有通过开环聚合反应或附加聚合反应生成的聚合 物，作为通过开环聚合反应生成的聚合物有通过双量体的开环聚合反 应合成的聚酯等。并且，也适合用于以聚乳酸、乳酸为主要成分的共 聚体、以聚乙醇酸、乙醇酸为主要成分的共聚体等的合成。在此，作为聚乳酸的原料而使用的交酯是指通过使水二分子从乳 酸二分子脱水而产生的环式酯，聚乳酸是指以乳酸为主要成分的聚合 体，包括聚L-乳酸均聚物、聚D-乳酸均聚物、聚L/D-乳酸共聚物、 这些聚乳酸与其它酯键合形成成分、例如羟基羧酸、内酯类、二元羧 酸和二醇等共聚后的共聚聚乳酸、及在其中混合作为附属成分的添加物的物质。作为聚乙醇酸的原料而使用的乙交酯是指通过使水二分子从乙醇 酸二分子脱水而产生的环式酯，聚乙醇酸是指以乙醇酸为主要成分的 聚合体，包括其它酯键合形成成分、例如羟基羧酸、内酯类、二元羧 酸和二醇等共聚合后的共聚聚乙醇酸、及在其中混合作为附属成分的添加物的物质。乳酸、乙醇酸以外的羟基羧酸的例子，例如有羟丁基羧酸、羟基 苯甲酸等，作为内酯的例子例如有丁基内酯、己内酯等，作为二元羧 酸的例子例如有碳数量为4~20的脂肪族二元羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等的芳香族二元羧酸，作为二醇的例子例如有碳数量为2~20的脂肪族二醇。并且，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁醚等的聚烷撑醚的低聚物以及 聚合物也可以作为共聚成分使用。同样，聚烷撑碳酸盐的低聚物以及 聚合物也可作为共聚成分使用。作为添加物的示例有氧化防止剂、稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、 着色剂、无机粒子、各种填充物、脱膜剂、可塑剂以及其它类似的添 加物，虽然这些共聚成分以及添加剂的添加比例是任意的，但由于主 要成分是乳酸或来自乳酸，因此，共聚成分以及添加剂最好为50重量 %以下，30%以下更好。本实施方式的聚合物合成方法以及装置，通过在熔融状态下加热 搅拌被聚合物而进行聚合，以此连续或间歇地合成聚合物。使被聚合 物聚合的反应装置例如是将两个以上的反应槽串联地连接而形成的， 向第一级的反应容器供给的熔融原料在容器内聚合、形成具有规定的 聚合度的聚合物，而且，该聚合物作为被聚合物向第二级的反应容器 供给，提高聚合度。并且，合成具有所需要的聚合度的聚合物，直到 从最后一级的反应容器排出。在此，原料是指用于通过聚合反应而合 成聚合物的构成元素，即，单体、环式单体、单体的环式缩合物以及 低聚物等，将熔融状态的原料称为熔融原料。在聚乳酸的合成中，原料使用交酯，通过将含有熔融状态的原料 交酯和催化剂的反应液向反应装置供给、进行加热、搅拌，进行交酯 的开环聚合反应，以此在熔融状态下使交酯聚合、连续或间歇地合成 聚乳酸。并且，在聚乙醇酸的合成中，原料使用乙交酯，将含有熔融 状态的原料乙交酯和催化剂的反应液向反应装置供给、进行加热、搅 拌，进行乙交酯的开环聚合反应，以此在熔融状态下使乙交酯聚合、 连续或间歇地合成聚乙醇酸。在此，反应液包括熔融状态的被聚合物， 例如包括熔融原料，熔融原料和催化剂的混合物，熔融原料、催化 剂以及规定的聚合度的聚合物的混合物等所有的在聚合物的合成过程 中流通的熔融物或生成物等。在本实施方式中，连续或间歇地合成具有在本技术领域中通常使 用的意思，包括供给原料与排出作为生成物的聚合物的时间带至少一 部分重合的情况，或者连续或间歇地供给原料、连续或间歇地排出聚 合物的情况。在原料为熔融状态时，可向该熔融原料添加催化剂、向反应装置 供给，进行聚合反应，但在原料为粉末状等的固体状的情况下，利用 原料熔融装置等事先加热原料使其熔融。此时的加热温度只要在原料 的熔点以上，则没有特别的限制。例如，在原料为交酯的情况下，如果是95。C以上，则没有特别限制，通常为95 160。C、最好为U0 130。C。 通过形成160。C以下的温度，可防止交酯因热而引起的劣化。并且， 在原料为乙交酯的情况下，如果是83。C以上，则没有特别限制，通常 为83 160。C、最好为90 130。C。通过形成160。C以下的温度，可防止 乙交酯的热所引起的劣化。在用于聚合反应的催化剂中，作为本领域技术人员，可根据所合 成的聚合物适当地选择适用的催化剂。例如，作为用于交酯或乙交酯 的开环聚合的催化剂，可使用目前公知的聚乳酸、聚乙醇酸的聚合用 催化剂，例如，可使用含有从周期表IA族、IVA族、IVB族以及VA 族形成的群中选择的至少一种金属或金属化合物的催化剂。作为属于IVA族的催化剂，例如有有机锡类催化剂(例如，乳酸 锡、酒石酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡、二棕榈酸锡、二硬脂酸锡、 二油酸锡、a-萘曱酸锡、p-萘甲酸锡、2-乙基己酸锡等)以及粉末锡 等。作为属于IA族的催化剂，例如有碱金属的氢氧化物(例如，氢 氧化钠、氢氧化钙、氢氧化锂等)，碱金属和弱酸的盐(例如，乳酸钠、 醋酸钠、碳酸钠、辛酸钠、硬脂酸钠、乳酸钧、醋酸钩、碳酸钩、辛 酸钙等)，碱金属的醇盐(例如，甲醇钠、曱醇钙、乙醇钠、乙醇钙等) 等。作为属于IVB族的催化剂，例如有四丙基钛酸脂(亍卜，y口匕° 》千夕净一卜)等的钛类化合物、异丙醇锆等锆类化合物等。作为属 于VA族的催化剂，例如有三氧化锑等锑类化合物等。其中从活性上 来看，有机锡类催化剂或锡化合物最好。融原料中。可在将催化剂添加到熔融原料中后向反应装置供给，也可 直接将催化剂添加到反应装置中。在本实施方式中，聚合物的反应装置由串联连接的三个反应槽构 成，通过在该反应槽内加热含有熔融原料和催化剂的反应液，进行聚合反应。在此，反应槽不到三个也可以使用本发明，但最好是3至5 个，3至4个更好。以下利用本实施方式的聚合物合成装置进行具体说明。在本实施方式中，进行聚合反应的反应装置通过串联连接三个反 应槽而构成。另外，在反应装置中，实际上不进行聚合反应的槽例如 也可与第一级之前的连接。在各反应槽中，在一方形成有供给口，在另一方形成有排出口， 并设置有搅拌机，该搅拌机的多个搅拌叶片留有间隔地安装在旋转轴 上，该旋转轴延伸设置在槽内。第一级的反应槽的排出口与第二级的 反应槽的供给口、第二级的反应槽的排出口和第三级的反应槽的供给 口分别经由泵通过管道连接。在第一级的反应槽中，设置有搅拌机和槽内的至少有一个的堤坝 部，所述搅拌机以旋转轴相对于地面实质上水平的方式设置。与地面 实质上水平不是指搅拌机的旋转轴严格地形成水平，而是指地面、即 地平线与旋转轴形成的角度通常为-5。~5°, -1°~1°更好，0。最好的意思。 以下，将具有旋转轴与地面实质上水平设置的搅拌机的反应槽称为卧 式反应槽。卧式反应槽的形状只要是如下的形状，不论是罐形还是筒形都可 以，没有特别的限制，所述形状为可将搅拌机以其旋转轴相对于地面 实质上成水平的方式设置的形状，但是反应槽的形状最好是具有实质 上与地面水平的中心轴的圆筒形。该卧式反应槽在搅拌机的旋转轴方 向的一端具有用于供给熔融原料的供给口，在另一端具有排出口。因 此，被供给的反应液从供给口朝向排出口的方向实质上向水平方向移 动。供给口最好位于搅拌装置的轴的下侧，排出口最好位于搅拌装置的旋转轴的下侧。作为设置在卧式反应槽上的搅拌机，只要是通过以旋转轴为中心 的旋转进行搅拌的搅拌机，则没有特别限制，所述旋转轴相对于地面 实质上配置在水平方向。例如有在旋转轴上留有间隔地设置两张以上 的圆形、长圆形、三角形、四角形以及多叶形等的搅拌叶片的、单轴 或相互啮合的双轴以上的混合机等。相互啮合的双轴以上的搅拌机， 可防止反应液附着在旋转轴和反应槽上，因此，从自清洁作用的方面 来看很理想。在使用具有多个搅拌叶片的双轴搅拌机的情况下，各旋 转轴的搅拌叶片最好相互交错地设置，并且，最好使各旋转轴向相反 方向旋转。旋转轴不一定是指实际存在的旋转轴部件，也包括只是作 为旋转中心的旋转轴线。因此，只要搅拌机的旋转运动的旋转中心与 地面实质上水平设置，则旋转轴部件也可以不实际存在。作为卧式反应槽中的加热方法，可使用本技术领域中通常使用的方法，在本实施方式中使用将热媒的套管('- *少卜)设置在反应槽外周部、穿过反应槽壁面通过传热来加热反应液的方法，但是，例 如，也有使热媒穿过搅拌机的旋转轴内部、通过传热进行加热的方法 等，可单独使用这些方法，也可以进行组合使用。反应槽最好实质上 加热到一定的温度。向卧式反应槽内供给的熔融原料最初通过热媒套管加热聚合，但 一旦通过伴随着反应热的温度上升而使反应液的温度高于热媒，则反 应液的热将反过来向热媒释放，因此，该方法也可作为冷却方法发挥 作用。因此，在通过聚合反应而产生反应热的聚合物的情况下，可有 效地释放热，非常有利。并且，根据需要，可使用将反应槽内部划分成多个区域、在每个 划分后的区域中改变热媒温度的加热方法。因此，可考虑利用多个热 媒套管。反应槽内部例如可根据堤坝部间的区域进行分隔。通过这样， 例如在加热低温的反应液的区域，可设定高的热媒温度，相反，在通 过反应热反应液温度升高、需要除热的区域，将热媒温度设定成低的 温度。通过向供给口附近供给通过热媒加热装置加热的热媒，也可在反应槽内部设定温度梯度。 一旦热媒温度降低，则一部分熔融物将固 化，有可能附着在反应槽内面上，在这种情况下，可通过设置在反应 槽上的搅拌机剥离附着物。在卧式反应槽的槽内设置堤坝部。该提坝部的作用是阻止反应液 从供给口朝向排出口急速流动。堤坝部的形状只要是可阻止反应液的 流动的形状即可，可根据反应槽的形状决定，最好是板状。对堤坝部 的设置方法没有特别的限制，例如在堤坝部是板状的情况下，可设置 成接近于与地面垂直的角度。并且，堤坝部设置在反应槽的底部内壁， 以遮住与搅拌机的旋转轴垂直的反应槽的剖面的下侧、例如下侧的一半或1/3。在此，几乎与地面垂直的角度是指地面与板状的堤坝部形成 的角度为85~95°， 89~91°更好，90°最好。堤坝部的材质最好使用具有 隔热性的材料。为了提高聚合物的流通性，有时在堤坝部上设置贯通孔，贯通孔 位于接近反应槽的底部的部分，最好位于与反应槽的底部内壁的交界 处。贯通孔的数量通常为1 10个，最好为1~5个。通过设置这样的贯 通孔，可使反应液以适当的速度流通。堤坝部的设置位置以及间隔等 只要是本领域的技术人员，便可根据反应条件等适当地决定。例如， 可以以分开聚合物的粘度分布相同的区域的方式决定堤坝部的设置位 置。并且，在决定反应槽内的堤坝部的设置位置后，可决定贯通孔的 孔径，使反应液以规定的流量通过贯通孔时的阻力小于堤坝部前后的 反应液落差形成的驱动力。两个堤坝部之间的区域与单一的混合室(混 合七/")相同地作用，通过搅拌机的搅拌使反应液均勾。通过这样， 可抑制粘度低的熔融物或聚合度低的低粘度的熔融物、比聚合度高的 高粘度的聚合物快速地流动而使两者混合的影响。另外，在一定程度 上可期待聚合物的粘度、在上述的混合效果小时也可省略堤坝部。在卧式反应槽中的供给口和排出口处，通过设置落差，可施加使 反应液从供给口向排出口移动的驱动力。反应液通过堤坝部的贯通孔 流动，或位于高于堤坝部的位置处的反应液通过落差向后一级的区域 流动，由此可在卧式反应槽内向排出口方向流动。在卧式反应槽中，对反应液的供给量没有特别限制，但相对于卧式反应槽的容量，供给液体的量通常为10~70%，最好为40~50%。并且，最好供给不超过堤 坝部高度的量。这样可有效地抑制未反应的交酯急速流动。根据需要 在卧式反应槽中设置测量反应液的液面的装置，通过将测量信号反馈 到反应槽供给口的液体输送泵或反应槽排出口的液体输送泵等，可调 节反应液的输送量、使液面的高度达到规定值。作为测量液面的方法，例如有如下的方法，即，将放射性物质设置在卧式反应槽的上部，根据从该处产生的Y射线对反应液的穿透量 进行测量的方法；从卧式反应槽的上部发射超声波或电磁波，通过计 量其反射波进行测量的方法；将筒状的电容器设置在卧式反应槽的上 部，将其插入反应液中，通过测量电容率随着筒内部的反应液高度的 变化来进行测量的方法等。关于第 一 级的卧式反应槽的反应条件，只要是本领域的技术人员 都可适当地决定，但反应槽内的平均反应温度通常为140 180°C，最 好为160 170°C，滞留时间通常为5~15小时，最好为7~10小时。最 好将反应条件设定为，从第一级的卧式反应槽的排出口可得到平均分 子量重量通常为5万至20万，最好为7万至15万的聚合物。通过将第一级的反应槽设定成卧式反应槽，以及通过在第一级的 反应槽内设置堤坝部，可抑制粘度低的熔融原料以及聚合度和粘度低 的聚合物、与已经进行了一定程度的聚合反应的聚合物的混合，可确 保反应槽内的单向流动性(匕°久卜》7 口一性)。并且，可防止反应液 以未反应的状态进入下一个工序，可在第一级的反应槽中进行充分的 反应。因此，可防止因滞留时间不均匀而引起的温度历史的长时间化， 可抑制热分解引起的聚合物的劣化，得到高质量的聚合物。在这样构成的第一级的反应槽中聚合的聚合物，在熔融状态下与 未反应的原料一起作为反应液从排出口排出，从供给口向第二级的反 应槽供给。在第二级的反应槽中，将向槽内供给的该聚合物作为被聚 合物(以下称为原料聚合物)进行加热、搅拌，将提高到规定的聚合 度的熔融状态的聚合物(以下，称为最终聚合物)从排出口排出。第二级的反应槽与第一级的反应槽相同，使用卧式反应槽，但搅 拌机最好使用双轴的而不是单轴的搅拌机。最好在搅拌机的旋转轴上 留有规定间隔地设置两张以上的搅拌叶片。这是为了防止聚合物等附 着在搅拌机的旋转轴或反应槽上，从自清洁作用的观点来看，在进行 聚合反应、聚合物的粘度上升的后一级的反应槽中尤其有效。关于各 旋转轴的旋转方向，只要是多个搅拌叶片相互啮合，则可向相反方向 旋转，也可向相同方向旋转，但在双轴搅拌机的情况下，从混合性能 方面来看，最好是向相同方向旋转。这是由于，通过向叶片间的熔融 物施加大的剪切力，基于拉伸和折叠的反应物和原料的混合效果增大。 搅拌叶片的形状例如可使用圆形、长圆形、三角形、四角形以及多叶 形等一般的形状，没有特别限制。并且，反应槽的供给口最好位于搅 拌装置的轴的下侧，排出口最好位于搅拌装置的旋转轴的下侧。在第二级的反应槽中，向在槽内移动的熔融物、即原料聚合物和 最终聚合物的中间状态的聚合物(以下，称为预聚物)中添加熔融原 料作为熔融状态的被聚合物，并一面进行搅拌、混合一面促进聚合反 应。即，通过混合熔融原料和预聚物，并将在预聚物中积蓄的反应热 作为熔融原料的热函吸收，可降低预聚物的温度，因此，可抑制热分 解。另一方面，熔融原料通过从预聚物受到热，即使来自外部的加热 少，也可以得到进行聚合反应所需的温度。在此，在熔融原料和预聚物之间的粘度差大的情况下，有可能搅拌的混合性降低。在这种情况下，例如，如特开平6-218260号公报所 示，设置在一方的旋转轴上的搅拌叶片与另一方的旋转轴的搅拌叶片 在轴方向以微小的间隔啮合设置的搅拌机是有效的。这是由于通过使 相邻的叶片之间的间隔狭小，大的剪切力通过搅拌施加在叶片之间的 熔融原料和预聚物上，混合性提高。通过增加熔融原料和预聚物的混 合性，热从预聚物向熔融原料的移动性提高，可增加抑制预聚物的热 分解的效果。添加熔融原料的反应槽的添加口在预聚物的液面的上部，且以位 于搅拌叶片和搅拌叶片之间的方式在轴方向设置一个或多个。通过将添加口设置在这样的位置上，可防止熔融原料和预聚物直接接触，避 免熔融原料使预聚物急速冷却而形成凝固，可防止添加口堵塞。对于第二级的反应槽中的加热方法，将反应槽内部划分成多个区 域进行加热的方式以及测量液面的方法都与第一级的反应槽相同。并 且，根据需要，为了阻止反应液从反应槽的供给口朝向排出口急速流 动，也可在槽内设置堤坝部。关于反应槽的反应条件，只要是本领域 的技术人员便可适当地决定，反应槽内的平均反应温度通常为140~200°C，最好为160~180。C，滞留时间通常为0.5 15小时，最好为 1 5小时。最好将反应条件设定为，从第二级的反应槽的排出口可得 到平均分子量重量通常为7万至30万，最好为10万至20万的聚合物。在第二级的反应槽中，通过向预聚物添加熔融原料，并且一面搅 拌、混合一面进行聚合反应，可抑制热分解引起的聚合物的劣化，得 到高质量的聚合物。在这样构成的第二级的反应槽中聚合的最终聚合物，在熔融状态 下与未反应的原料一起作为反应液从排出口排出，向第三级的反应槽 供给。在第三级的反应槽中，将向槽内供给的聚合物作为原料聚合物 进行加热、搅拌，将提高到所需的聚合度的熔融状态的最终聚合物从 排出口排出。第三级的反应槽作为进行聚合反应的反应装置使用以下的反应装 置，即，至少在其最后一级含有具有搅拌机的反应槽，该搅拌机以其 旋转轴实质上与地面垂直的方式设置。以下，将具有以其旋转轴相对 于地面实质上垂直的方式设置的搅拌机的反应槽称为立式反应槽。在本实施方式中，反应装置至少在最后一级具有立式反应槽，但 是最后一级以外的级也可以具有立式反应槽。对最后一级以外的反应 槽的形状等没有特别限制，可使用该技术领域中通常使用的形状等。 在本实施方式中，虽然在最后一级使用含有立式反应槽的反应装置， 但使用如下的反应装置的情况也属于本发明的范围，该反应装置在以 后的级中含有实质上不进行聚合反应的槽。与地面实际上的垂直不是指搅拌机的旋转轴严格地垂直，而是指地面、即地平线与旋转轴形成的角度通常为85。~95°，为89。 91°更好， 为90°最好。与卧式反应槽一样，旋转轴不一定是指实际存在的旋转 轴部件，也包括只是作为旋转中心的旋转轴线。因此，只要搅拌机的 旋转运动的旋转中心与地面实际上垂直地设置，则旋转轴部件也可以 不实际存在。立式反应槽的形状，只要是可将搅拌装置以使其旋转轴实质上与 地面垂直的方式设置的形状即可，不论罐形还是筒形都可以，没有特 别限制，最好是具有实质上与搅拌机的旋转轴平行的中心轴的圆筒形。 该立式反应槽在搅拌机的旋转轴方向的一端具有用于供给来自上一级 的反应槽的反应液的供给口 ，在另一端具有用于取出反应液的排出口 。 因此，被供给的反应液从供给口朝向排出口的方向实质上向垂直方向 移动。供给口最好位于反应槽的上部，排出口最好位于反应槽的下部。 随着聚合反应的进行，聚合物的比重增大，因此，通过将供给口设置 在上部，可抑制聚合度低的聚合物混入聚合度高的聚合物。作为设置在立式反应槽中的搅拌机，只要是通过以旋转轴为中心 的旋转进行搅拌的搅拌机，则没有特别限制，所述旋转轴相对于地面 实质上垂直地设置。例如，具有圆形、长圆形、三角形、四角形以及 多叶形等的搅拌叶片留有间隔地在旋转轴上设置两张以上的单轴或相 互啮合的双轴以上的混合机等。最好是具有多个搅拌叶片的双轴混合 机，各旋转轴的搅拌叶片以交替的方式设置。并且，在这种情况下， 最好使各旋转轴向相反方向旋转。相互啮合的双轴以上的搅拌机可防 止聚合物等附着在搅拌机的旋转轴或反应槽上，从自清洁作用的观点 来看，在进行聚合反应、聚合物的粘度上升的后一级的反应槽中，可 特别有效地进行使用。作为立式反应槽中的加热方法，与卧式反应槽的情况相同，可使 用本技术领域中通常使用的方法，在本实施方式中，使用将热媒的套管设置在反应槽外周部、穿过反应槽壁面利用传热来加热反应液的方 法，例如，有穿过反应槽壁面通过传热来加热反应液的方法，或使热 媒穿过搅拌机的旋转轴内部、通过传热进行加热的方法等各种方法，可单独使用这些方法，也可以进行组合使用。向立式反应槽供给的原料聚合物，最初通过上述加热方法进行加 热、进行聚合反应，但通过伴随着反应热的温度上升， 一旦反应液的 温度高于热媒，则反应液的热反过来向热媒释放。因此，与卧式反应 槽的情况相同，可根据需要使用将反应槽内部划分成多个区域、在每 个经过划分的区域中改变热媒温度的加热方法。通过这样，例如在加 热低温的反应液的区域，可较高地设定热媒温度，相反，在通过反应 热反应液温度升高、需要除热的区域，可较低地设定热媒温度。在需 要进一步除热的情况下，例如通过在立式反应槽内部设置散热片(反 应槽内侧面的凹凸)，也可进一步提高除热效率。并且，也可考虑通过 向排出口附近供给通过加热装置加热的热媒，对聚合物进行保温、防 止过度冷却的方法。在聚合反应的后阶段最好用高温进行反应，因此，具有随着温度 的上升聚合物劣化的问题，但通过在最后一级使用立式反应槽，可抑 制温度上升，可降低聚合物劣化、着色的影响。在立式反应槽中，对反应液的供给量没有特别限制，但相对于立式反应槽的容量，供给液体的量通常为20~100%，最好为60 100%。 因此，与通常只将反应液导入反应槽容量的通常一半左右的现有的卧 式反应槽相比，反应液与反应槽的内壁接触的面积扩大，可扩大传热 面积。通过利用传热清除伴随着原料聚合物的聚合的反应热，可降低反 应液的温度上升，在聚合反应的后阶段，可有效地抑制伴随着生成后 聚合物的热分解而产生的劣化，可防止着色。尤其是在交酯的开环聚 合中，可有效地防止聚乳酸的着色。并且，通过将立式反应槽的形状 形成为在侧面具有凹凸的形状，可进一步增加传热面积，也可提高除 热效率。在侧面设置有凹凸的方式中，通过以与反应槽侧面的凹部分 啮合的方式设置搅拌叶片，可清除粘在反应槽内壁上的高粘度的聚合 物。最后一级的立式反应槽中的反应条件，同样只要是本领域的技术人员就可适当地决定，反应槽内的平均反应温度通常为180~220°C, 最好为190~210°C,滞留时间通常为1~7小时，最好为3~5小时。最 好将反应条件设定为，从最后一级的立式反应槽的排出口可得到平均 分子量重量通常为10万至50万，最好为15万至30万的聚合物。在本实施方式的聚合物合成装置中，通过在用于聚合的反应装置 的后一级设置剩余原料清除装置，可从自反应装置排出的反应液中清 除未反应的原料。在该剩余原料清除装置中，通过一面保持反应液的 熔融状态一面形成负压环境来蒸发清除例如交酯等的未反应的原料。 而且，在经过本实施方式的合成方法而得到的聚合物中，通常进行水 冷以及用切片刀进行的切片化处理等，但是可以省略这些处理。并且，在本实施方式的聚合物合成装置中使用的原料熔融装置、 催化剂供给装置、包括各种反应槽的反应装置、剩余原料清除装置等 装置中，最好分别设置用于利用氮气清洗内部的氮气供给管以及排气 管。并且，合成过程的运转最好在基本上对整个过程中的所有装置进 行氮清洗后开始。通过这样，可防止因氧的存在而使反应液烧焦。并 且，原料熔融装置、催化剂供给装置、原料供给装置、各种反应槽等 最好以大气压程度的压力进行运转。这样可降低熔融原料的挥发。并且，在第二级的反应槽中，设置测量预聚物的液面的装置，也 可设置液面控制装置，该液面控制装置通过将测量信号反馈到反应槽 供给口的液体输送泵或反应槽排出口的液体输送泵等来调节反应液的 输送量，使液面的高度在追加添加原料熔融物的供给口的下面。通过 这样，可时常防止在原料熔融物的供给口，原料熔融物与预聚物直接 接触，可避免因原料熔融物形成的预聚物的急速冷却而导致的凝固， 可防止供给口的堵塞。在立式反应槽中，也与卧式反应槽一样，设置根据需要测量反应 液的液面的装置，通过将测量信号反馈到反应槽供给口的液体输送泵 或排出口的液体输送泵，可调节反应液的输送量，使液面的高度达到 规定值。作为测量液面的方法，例如有将放射性物质设置在卧式反应槽的上部，根据从该处产生的Y射线对反应液的穿透量来进行测量的方法； 从反应槽的上部发射超声波或电磁波，通过计量其反射波而进行测量的方法；将筒状的电容器设置在反应槽的上部，将其插入反应液中，通过测量电容率伴随着筒内部的反应液高度的变化而进行测量的方法等。实施例以下，就使用本发明的聚乳酸合成装置的 一个实施例进行更详细 的说明。另外，就与上述重复的事项省略一部分说明。 图l是使用本发明的聚乳酸的合成装置的整体构成图。 本实施例的合成装置，通过在熔融状态下向反应装置供给原料交酯并进行加热、搅拌、聚合来合成聚乳酸，由第一交酯供给装置1~3、 交酯熔融装置4~6、催化剂供给装置7~9、聚合开始剂供给装置10 12、 第二交酯供给装置13~15、第一反应槽16、第二反应槽17、第三反应 槽18、剩余交酯清除装置19、液体输送泵20 35、阀36 51构成。在本合成装置中，反应装置串联连接第一反应槽16、第二反应槽 17和第三反应槽18而形成。第一反应槽16、第二反应槽17为卧式反 应槽，第三反应槽18为立式反应槽。熔融原料从第一供给系统通过供 给口向第一反应槽16供给，另一方面，从第二、第三供给系统通过添 加口向第二反应槽17供给。第一供给系统，由第一交酯供给装置l、交酯熔融装置4、催化剂 供给装置7、聚合开始剂供给装置10以及第二交酯供给装置13构成。 第二供给系统由第一交酯供给装置2、交酯熔融装置5、催化剂供给装 置8、聚合开始剂供给装置11以及第二交酯供给装置14构成。第三 供给系统由第一交酯供给装置3、交酯熔融装置6、催化剂供给装置9、 聚合开始剂供给装置12以及第二交酯供给装置15构成。送向第二反应槽17的熔融原料的供给系统不局限于两个系统，可 根据需要增减系统数量。关于液体输送泵20 35，在所输送的液体的 粘度低、可利用重力输送液体等情况下，可省略一部分。并且，根据 需要也可省略阀36~51。交酯供给装置1~3向第一交酯熔融装置4~6供给定量的固体或粉 体状的原料交酯。作为交酯供给装置1~3的输送方式，例如有基于螺 旋送料器的输送、基于超声波振动的输送、基于气流的输送等方式。 在第一交酯熔融装置4~6中，在容器内加热熔融被输送来的原料交酯。 此时的温度在交酯的熔点以上，例如最好为160。C以下的范围，以不 发生由热而引起的劣化。在原料交酯不是以固体或粉体状、而是以液 体的形式供给的情况下，交酯供给装置1 3成为液体输送泵，交酯熔 融装置4~6发挥緩冲容器的作用。在第一供给系统中，在交酯熔融装置4中生成的熔融交酯打开阀 36、通过液体输送泵20排出，然后，打开阀39、 42，催化剂、聚合 开始剂通过泵23、 26从催化剂供给装置7、聚合开始剂供给装置10 向熔融交酯供给，接着，向交酯供给装置13供给。另外，通过液体输 送泵20排出的熔融交酯的流量、从催化剂供给装置7供给的催化剂量 相对于熔融交酯流量的比例、以及从聚合开始剂供给装置IO供给的聚 合开始剂相对于熔融交酯流量的比例没有必要是相同的，可根据需要 进行改变。并且，在第二和第三供给系统中，与第一供给系统相同，经过交 酯熔融装置5、 6、交酯供给装置14、 15生成熔融交酯，向第二反应 槽17供给。另外，在第二和第三供给系统中，在无需向熔融交酯添加 催化剂或聚合开始剂的情况下，可省略阀40-41 、 43 44、泵24~25、 27~28、催化剂供给装置8~9以及聚合开始剂供给装置11 12。在第二交酯供给装置13-15中，熔融交酯的温度在交酯的熔点以 上、最好保持在160。C以下的范围。第二交酯供给装置13 15实质上 是緩冲容器，如果不需要也可以省略。第二交酯供给装置13的熔融交 酯通过打开阀45、利用液体输送泵29向卧式反应槽16连续供给。另 外，在省略第二交酯供给装置13的情况下，也可省略液体输送泵29。并且，液体输送泵20 29、 31-32的前后液体输送管，为了避免随 着温度降低而形成的交酯的凝固、堵塞，所有都通过加热、保温等保 持在交酯的熔点以上，最好在160。C以下的范围。向交酯熔融装置4~6、交酯供给装置13 15、液体输送泵20 22、 29、 31 32的前后配管内插 入电热偶、测量各位置上的熔融原料的温度。图2表示第一反应槽16的扩大剖面。作为圆筒形的卧式反应槽的 第一反应槽16以从内壁的底部起与轴方向正交的方式设置有多个堤 坝部101,在这些堤坝部53上，贯通孔52形成在轴方向。第一反应 槽16在一端形成有供给口 、在另一端形成有排出口 ，并设置有搅拌机， 该搅拌机从供给口到排出口在旋转轴上留有间隔地安装有搅拌叶片 95,所述旋转轴在槽内延伸设置。在堤坝部之间的区域54中、通过搅 拌使反应液均勾(该区域可看作单一的混合室)。并且，只有位于高于 堤坝部53位置的反应液通过落差流向下一级的混合室。槽内的反应液 通过反应槽外周部的热媒的套管94进行加热。在第一反应槽16内设置有根据需要测量反应液液面的液面计55， 通过将测量信号反馈到液体输送泵29或液体输送泵30，可对反应液 的输送量进行适当的调节，以使液面的高度成为规定值。第一反应槽16内的反应液通过打开阀48、利用重力以及液体输 送泵30输送到第二液体反应槽17。液体输送泵30可根据反应液的粘 度选择抽出用的螺旋、齿轮泵等。并且，在只利用重力就可从第一反 应槽16中抽出反应液的情况下，可省略液体输送泵30。为了避免液 体输送泵30前后的输送管因内部的反应液的凝固而堵塞，对其进行加 热。此时的温度最好保持在200。C以下，以使反应液不进行热分解。图3表示第二反应槽17的扩大剖视图。作为圆筒形的卧式反应槽 的第二反应槽17在一端形成有供给口、在另一端形成有排出口，并设 置有搅拌机，该搅拌机从供给口到排出口分别在两个旋转轴57上留有 间隔地安装搅拌叶片56，所述两个旋转轴在槽内沿伸设置。该搅拌机 将设置在一方的旋转轴上的搅拌叶片56与另一方的旋转轴的搅拌叶 片56在轴方向以微小的间隙啮合设置。这些搅拌叶片的旋转轴57例 如向相同方向旋转。在第二反应槽17中，通过搅拌机的搅拌作用和供给口与排出口之 间的落差输送预聚物、进行聚合反应。在此，槽内的反应液通过反应槽外周部的热媒的套管96而加热。
第二供给系统和第三供给系统通过两个添加口 90分别与第二反
应槽17连接，向槽内供给熔融交酯。第二交酯供给装置14的熔融交 酯通过打开阀46、利用液体输送泵31向一方的添加口卯供给，第三 交酯供给装置15的熔融交酯通过打开阀47、利用液体输送泵32向另 一方的添加口 90供给。另外，在省略第二、第三交酯供给装置14、 15的情况下，也可省略液体输送泵31、 32。
两个添加口卯在高于反应液液面91且位于搅拌叶片之间的间隙 92的位置，形成在轴方向。通过这样，熔融交酯和预聚物在添加口卯 处不直接接触，可防止由于熔融交酯的冷却而使预聚物凝固，堵塞添 力口口 90。
一旦粘度较高的预聚物和粘度较低的熔融交酯的混合物进入搅拌 叶片之间的微小的间隙中，则通过位于前后位置的叶片的旋转，受到 大的剪切力，混合物的粘度降低，因此，促使混合物均匀。在第二反 应槽17内，按照各位置上的预聚物和所添加的熔融交酯的混合物的粘 度，生成多个由规定的搅拌叶片数构成的实际上可视为完全混合室(不 存在混合物向其后面的区域局部倒流的现象的单一的混合室)的区域。 该完全混合室的数量最好大于等于第二反应槽17中的原料供给系统 的数量。
在本实施例中，与第二反应槽17的添加口 90的位置相对应地分 别测量预聚物和熔融交酯的混合物的温度。通过插入设置在对应于添 加口 90的位置的槽内的热电偶97进4亍该测量。
并且，控制第二、第三交酯供给装置14、 15的熔融交酯的供给量， 使第二反应槽17内的预聚物和熔融交酯的混合物的温度达到规定的 温度。即，在预聚物的流动方向，将通过热电偶94测量的结果输入例 如无图示的控制机构，与设定温度进行比较，根据其结果，操作液体 输送泵31、 32，通过这样控制熔融交酯的供给量。这样，根据预聚物 的测量温度，通过添加控制在比其温度低的温度的熔融交酯，例如可 将预聚物的温度总是控制在低于设定温度的温度，可抑制随着热分解的变色。在这种情况下，可根据测量温度可变地控制供给量，也可以
事先确定规定的供给量。另外，在本实施例中，在第二反应槽17的预 聚物流动方向设置两个添加口 90，但并不局限于此，可根据反应槽的 大小等设置一个，也可设置三个以上。在这种情况下，对应于添加口 的位置也设置热电偶。
并且，在第二反应槽17中，设置液面计58,例如将测量信号反 馈到液体输送泵30、 33,调节反应液的输送量，以将反应液液面91 的高度保持在低于添加口 90的高度。通过这样，熔融交酯和预聚物在 添加口卯不直接接触，可防止由于熔融原料引起的冷却而使预聚物凝 固、堵塞添加口 90。或者，在充满液体的状态下运转第二反应槽17 的情况下，如果不是非常需要液面计58，可将其拆掉，例如，与液体 输送泵30~32的流量一致地调整液体输送泵33。
在本实施例中，作为向添加口添加的熔融原料，从容易调整温度 和供给的稳定性等观点考虑使用熔融交酯，但只要是低于添加位置的 预聚物的温度，则不局限于此，例如，也可使用具有规定聚合度的交 酯聚合物等。
并且，原料交酯的供给系统只与第二反应槽17连接，但并不局限 于此，例如在连接更多的反应槽而构成的反应装置中，也可与除了第 一反应槽和最后级的反应槽的多个反应槽(卧式反应槽)连接。
然后，第二反应槽17内部的反应液在打开阀49的状态下，通过 重力和液体输送泵33输送到第三反应槽18。液体输送泵33可根据反 应液的粘度选择抽出用的螺旋、齿轮泵等。并且，在可利用重力从第 三反应槽17中抽出反应液的情况下，可省略液体输送泵33。为了避 免液体输送泵33前后的输送管因内部的反应液的凝固而堵塞，需要进 行加热、保温。此时的温度最好保持在200。C以下，使反应液不进行
图4表示第三反应槽18的扩大剖视图。作为圆筒形的立式反应槽 的第三反应槽18设置有搅拌机，该搅拌机从上部的供给口到下部的排 出口在两个旋转轴98上分别留有间隔地安装搅拌叶片99，所述两个旋转轴在槽内延伸设置。搅拌机99的旋转轴98例如向相同的方向旋 转。
在第三反应槽18内部，例如与第一反应槽16—样，设置根据需 要测量反应液液面的液面计59，为了将液面的高度形成为规定值，将 测量信号反馈到液体输送泵33或液体输送泵34，对反应液的输送量 进行调节。
从第二反应槽17输送的反应液一旦从供给口向第三反应槽18供 应，则通过重力向排出口流动，在流动期间进行聚合反应。因此可防 止聚合度低的聚合物混入聚合度高的聚合物。在第三反应槽18中，反 应液通过反应槽外周部的热媒的套管100加热，或者在热媒温度低于 聚合物的情况下进行除热。
在本反应槽中，内周面的剖面形成为凹凸状，例如，与第一反应 槽16相比，可使传热面60的面积增大，因此，在聚合物的温度高于 热媒的情况下除热量增大，在最后一级可进一步降低使聚合物热劣化 的影响。并且，通过使用双轴搅拌机，可高效率地搅拌高粘度的聚合 物。另外，在无需增加除热量的情况下，可不形成这样的凹凸的侧面。
第三反应槽18内部的反应液在打开阀50的状态下，通过重力和 液体输送泵34连续排出，输送到剩余交酯清除装置19。液体输送泵 34可根据反应液的粘度选择抽出用的螺旋、齿轮泵等。为了避免液体 输送泵34前后的输送管因内部的反应液的凝固而堵塞，需要对其进行 加热、保温。此时的温度最好保持在200。C以下，以使聚合物不进行 热分解。
在剩余交酯清除装置19中，通过一面保持熔融状态一面形成负压 环境来清除处理未反应的交酯。处理后的反应液在打开阀51的状态下 通过液体输送泵35连续排出。液体输送泵35可根据反应液的粘度选 择抽出用的螺旋、齿轮泵等。排出后的聚合物通常用进行水冷以及基 于切片刀的切片化处理。
在第一交酯供给装置1~3、交酯熔融装置4 6、催化剂供给装置 7 9、聚合开始剂供给装置10 12、第二交酯供给装置13~15、第一反应槽16、第二反应槽17、第三反应槽18、剩余交酯清除装置19上， 分别设置用于利用氮气清洗内部的氮气供给管以及排气管。这是为了 防止因氧的存在而使反应液烧焦。合成过程的运转最好在基本上对整 个过程的所有装置进行氮清洗后开始。并且，交酯供给装置1~3、第 一交酯熔融装置4 6、催化剂供给装置7~9、聚合开始剂供给装置 10~12、第二交酯供给装置13~15、第一反应槽16、第二反应槽17、 第三反应槽18在大气压左右的压力下进行运转。这样可降低熔融交酯 的挥发。
上述的说明是就实施例而进行的，但是本发明不局限于此，在本 发明的精神和附加的权利要求的范围内可进行各种变更和修改，这是 本领域的技术人员都清楚的。
权利要求
1.一种聚合物合成装置，在熔融状态下聚合被聚合物、合成聚合物，其特征在于，具有卧式的反应容器、开口、添加机构、温度检测机构以及控制机构，所述卧式的反应容器在熔融状态下搅拌输送从一方的供给口导入的被聚合物，从另一方的排出口排出；所述开口形成在该反应容器的所述供给口和所述排出口之间；所述添加机构将熔融状态的所述被聚合物从该开口向所述反应容器内添加；所述温度检测机构检测所述反应容器内的所述供给口和所述排出口之间的熔融物的温度；所述控制机构根据该温度检测机构的检测温度、控制通过所述添加机构添加的所述被聚合物的添加量。
2. —种聚合物合成装置，在熔融状态下聚合被聚合物、合成聚合 物，其特征在于，包括串联连接多个卧式反应容器而形成的反应装置，所述卧式反 应容器以熔融状态搅拌输送从一方的供给口导入的被聚合物、从另一 方的排出口进行排出，所述反应容器中的至少一个具有开口、添加机 构、温度检测机构以及控制机构，所述开口形成在该反应容器内的所 述供给口和所述排出口之间；所述添加机构将熔融状态的所述4皮聚合 物从该开口向该反应容器内添加；所述温度检测才几构检测所述供给口 和所述排出口之间的熔融物的温度；所述控制机构根据该温度检测机 构的检测温度、控制通过所述添加才几构添加的所述,皮聚合物的添加量。
3. 如权利要求1或2所述的聚合物合成装置，其特征在于，所述 控制机构控制添加量、使所述检测温度不超过设定温度。
4. 如权利要求1至3中任一项所述的聚合物合成装置，其特征在 于，所述反应容器形成为卧式的筒形，具有搅拌机，该搅拌机在旋转 轴上留有间隔地设置多个搅拌叶片，所述旋转轴在该容器内延伸设置； 所述开口在所述旋转轴的轴方向、位于所述搅拌叶片之间，且形成在 所述熔融物的液面上方。
5. 如权利要求4所述的聚合物合成装置，其特征在于，具有检测 所述熔融物液面的液面检测机构，具有控制所述反应容器液面的液面 控制机构，以将该液面和所述开口之间的距离保持在设定范围。
6. —种聚合物合成方法，在熔融状态下搅拌、输送从卧式的反应 容器的一方供给的被聚合物，从另一方取出聚合物，其特征在于，检测在所述反应容器内聚合的熔融物的温度，向所述熔融物添加 熔融状态的所述被聚合物、使该温度不超过设定温度。
全文摘要
本发明的目的是抑制聚合物的热分解而导致的着色、提高质量。本发明是一种聚合物合成装置，在熔融状态下聚合被聚合物、合成聚合物，其特征在于，具有卧式的反应容器(17)、添加机构、温度检测机构以及控制机构，卧式的反应容器在熔融状态下搅拌输送从一方的供给口导入的被聚合物，从另一方的排出口排出；添加机构将熔融状态的被聚合物从形成在该反应容器(17)的供给口和排出口之间的开口向反应容器内添加；温度检测机构检测反应容器内的供给口和排出口之间的熔融物的温度；控制机构根据该温度检测机构的检测温度、控制通过添加机构添加的被聚合物的添加量。通过这样向反应容器(17)内添加低于熔融物的温度的被聚合物，由此可抑制熔融物的温度上升，可防止伴随着熔融物的热分解的着色。
文档编号C08G63/00GK101220141SQ20081000313
公开日2008年7月16日 申请日期2008年1月10日 优先权日2007年1月10日
发明者上川将行, 冈宪一郎, 冈本成恭, 加治屋隆司, 松尾俊明 申请人:株式会社日立工业设备技术