专利名称：包括含菲咯啉的铁络合物的烯烃聚合催化剂体系的制作方法
包括含菲咯啉的铁络合物的烯烃聚合催化剂体系描述本发明涉及包括至少一种含菲咯啉的铁络合物和至少一种有机或无机载体的烯 烃聚合催化剂体系及其在烯烃聚合中的用途。茂金属催化剂在不饱和化合物聚合中的使用对聚烯烃制备具有大的影响，因为其 开辟了得到新型聚烯烃材料或得到具有改进性能的材料的途径。因此对开发出新的催化剂 族用于不饱和化合物聚合以便获得对聚烯烃性能的更好控制或其它新型产品存在很大兴 趣。对包括后过渡金属的过渡金属催化剂的使用特别感兴趣，因为它们具有容忍杂原 子功能(heteroatom functions)的能力。适用于不饱和化合物聚合的包括后过渡金属的 过渡金属催化剂是现有技术已知的。已经发现在本文中特别有用的催化剂是例如2，6_双 (亚氨基)吡啶基铁络合物，如W0 98/27124和W0 99/12981中所述。W0 00/58320和W0 00/68280公开了 2，2，-双吡啶亚胺铁络合物。所述络合物催 化乙烯的低聚以形成低分子量烯烃。本发明的一个目的是找到具有改进活性的络合物。我们已经相应地发现了用于烯烃聚合的催化剂体系，其包括(a)至少一种式I的铁络合物，
权利要求
用于烯烃聚合的催化剂体系，其包含(a)至少一种式I的铁络合物，其中变量具有以下含义A是R1 R7各自彼此独立地是氢，C1 C2 烷基，C2 C22 烯基，C6 C22 芳基，在烷基中具有1至10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基，NR142，OR14，卤素或SiR153，其中有机基团R1 R7还可以由卤素取代和两个相邻的基团R1 R7还可以连接而形成五或六元环，基团R14各自彼此独立地是氢，C1 C22 烷基，C2 C22 烯基，C6 C22 芳基，在烷基中具有1至10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基或SiR153，其中所述有机基团R14还可以由卤素取代和两个基团R14还可以连接而形成五或六元环，基团R15各自彼此独立地是氢，C1 C22 烷基，C2 C22 烯基，C6 C22 芳基或在烷基中具有1至10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基，和两个基团R15还可以连接而形成五或六元环，RA，RB各自彼此独立地是氢，C1 C22 烷基，C2 C22 烯基，C6 C22 芳基，在烷基中具有1至10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基或SiR153，其中有机基团RA，RB还可以由卤素取代和两个基团RA，RB还可以连接而形成五或六元环，RC，RD各自彼此独立地是C1 C22 烷基，C2 C22 烯基，C6 C22 芳基，在烷基中具有1至10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基或SiR153，其中有机基团RC，RD还可以由卤素取代和两个基团RC，RD还可以连接而形成五或六元环，E1 E7各自彼此独立地是碳或氮，和u在E1 E7是氮时为0而在E1 E7是碳时为1，基团X各自彼此独立地是氟，氯，溴，碘，氢，C1 C10 烷基，C2 C10 烯基，C6 C20 芳基，在烷基中具有1 10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基，NR162，OR16，SR16，SO3R16，OC(O)R16，CN，SCN，β 二酮基，CO，BF4 ，PF6 或大体积非配位阴离子，其中基团X可以彼此连接，基团R16各自彼此独立地是氢，C1 C22 烷基，C2 C22 烯基，C6 C22 芳基，在烷基中具有1至10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基或SiR173，其中有机基团R16还可以由卤素取代和两个基团R16还可以连接而形成五或六元环，基团R17各自彼此独立地是氢，C1 C22 烷基，C2 C22 烯基，C6 C22 芳基，在烷基中具有1至10个碳原子并在芳基中具有6 20个碳原子的芳烷基，其中有机基团R17还可以由卤素取代和两个基团R17还可以连接而形成五或六元环，s为1，2，3或4，D1，D2各自为不带电荷的供体，t，y各自为0至4，G为带单个正电荷的阳离子，x为0或1；(b)至少一种有机或无机载体，(c)任选一种或多种活化剂任选适用于烯烃聚合的其它催化剂和(d)任选元素周期表第1、2或13族的一种或多种金属化合物。FPA00001161017700011.tif,FPA00001161017700012.tif
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中所述铁络合物具有式Ia
3.根据权利要求1或2所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中式I或Ia的铁络合物 中的E1-E7各自为碳。
4.根据权利要求2或3所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中式Ia的铁络合物中的 R9和R13各自彼此独立地是C1-C2tl-烷基，CF3,氯或溴。
5.根据权利要求2-4任何一项所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其中式Ia的铁络合 物中的Rki和R12各自为氢。
6.根据权利要求1-5任何一项所述的用于烯烃聚合的催化剂体系，其包含至少一种活 化剂。
7.预聚合的催化剂体系，其包含权利要求6所述的催化剂体系和基于所述催化剂体 系，以1 0.1-1 1000的质量比聚合到其上的一种或多种直链C2-Cltl-I-烯烃。
8.根据权利要求6或7所述的催化剂体系用于烯烃聚合或共聚的用途。
9.在根据权利要求6或7所述的催化剂体系存在下通过烯烃聚合或共聚制备聚烯烃的方法。
全文摘要
用于烯烃聚合的催化剂体系，其包含(a)至少一种含菲咯啉的铁络合物，(b)有机或无机载体，(c)任选一种或多种活化剂，(d)任选元素周期表第1、2或13族的一种或多种金属化合物和(e)任选适合烯烃聚合的其它催化剂，以及它们在烯烃聚合中的用途。
文档编号C08F4/70GK101952329SQ200880121925
公开日2011年1月19日 申请日期2008年12月16日 优先权日2007年12月21日
发明者L·科林, S·米汉 申请人:巴塞尔聚烯烃股份有限公司