专利名称：一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系的制作方法
技术领域：
本发明属于成像信息记录用光功能材料的制备技术领域，特别涉及一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系。
背景技术：
光聚合(又称光固化)是指在光(紫外或可见光)的作用下，液态低聚物(包括单体)经过交联聚合而形成固态产物的过程。紫外光固化具有不含有机溶剂、对环境污染小、 固化速度快、节省能源、固化产物性能好、适合于高速自动化生产线和对热敏感基材的涂布等优点。光聚合(光固化)技术广泛应用于涂料，油墨、粘合剂、电子工业的封装材料、光刻胶以及印刷材料、齿科修复和生物材料等领域(杨永源，吴玉民，胡辉，谭昊涯.辐射固化材料的现状和某些进展[J1.感光科学与光化学，2002，20 (3) :230-238.)。因其固化速度快、低能耗、无环境污染、涂层性能优异等特性，自1967年德国拜尔公司第一次成功开发出紫外光固化涂料以来，在世界各地得到了快速发展(Deeker C. Kinetic study and new applieations of UV radiation curing[J]. Maeromol. ；Rapid Conunun. [J]2002,23(18) 1067-1093)。光聚合按照引发机理不同可分为自由基聚合和阳离子聚合。在这些技术不断被应用的情况下，各种聚合反应均体现出其优缺点。自由基光聚合有一些严重的缺点首先，自由基光聚合氧阻聚严重，易造成表面固化不良，常要在惰性气氛下固化，操作不方便；其次， 自由基光聚合是通常会伴随这较大的体积收缩。阳离子光聚合体系与自由基光固化体系相比有以下优点不受氧抑制、聚合室体积收缩小，形成的聚合物附着力更强；活性中心寿命长，固化反应不易终止；更重要的是其引发机理不涉及自由基和激发三线态，因而不被氧气阻聚，在空气氛围中可获得快速而完全的聚合。但是阳离子聚合体系也有其自身的缺点，受湿气影响大，聚合速度慢，性能不一调节等。使用光阳离子-自由基混合光固化体系则可以取长补短，充分发挥自由基和阳离子光固化体系的特点，从而拓宽光固化体系的适用范围， 这就被称为混合光聚合。所谓混杂光固化是指在同一体系内有两种或两种以上不同类型的聚合反应(如自由基聚合与缩聚、自由基聚合与阳离子聚合)同时进行的过程。有一种特殊情况，体系中不同类型的聚合反应通过两个阶段实现，这样的体系称为双重聚合体系，是广义上的混杂聚合体系。混杂聚合和双重聚合与共聚改性不同，生成的不是共聚物而是高分子合金；与共混也不同，它们是原位形成高分子合金，并有可能得到互穿网络结构(正N)，从而使聚合产物具备较好的综合性能。混杂聚合结合了各个聚合反应的优点，表现出很好的协同效应，是高分子材料改性的新方法。
发明内容
本发明提供一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系的组合物，其核心是端基为乙烯基醚和烯丙基醚的感光单体，其具体组成为(1)86-89重量份的端基为乙烯基醚和烯丙基醚的感光单体；(2) 1-4重量份的光聚合引发剂；03)7-13重量份的溶剂。所述的端基为乙烯基醚和烯丙基醚的感光单体如下式所示
权利要求
1.一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系的组合物，其特征在于，其具体组成为(1)86-89重量份的端基为乙烯基醚和烯丙基醚的感光单体；(2)1-4重量份的光聚合引发剂；(3)7-13重量份的溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系的组合物，所述的端基为乙烯基醚和烯丙基醚的感光单体如下式所示
3.根据权利要求1所述的一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系的组合物，所述的端基为乙烯基醚和烯丙基醚的感光单体的具体结构式如下单体A-I 至 A-24
4.根据权利要求2或3所述的一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系的组合物，所述的光聚合引发剂为阳离子光聚合引发剂和自由基光聚合引发剂，具体为混合型三芳基氟锑酸硫鐺盐阳离子光引发剂PAG201、混合型三芳基氟锑酸硫鐺盐阳离子光引发剂PAG202、三芳基氟锑酸硫鐺盐阳离子光引发剂445、自由基引发剂ITX、自由基引发剂907、自由基引发剂784、自由基引发剂ΤΡ0、自由基引发剂BAPO中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系的组合物，所述的溶剂为乳酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、丙酮酸乙酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙酮、甲基异丁基酮、2-庚酮和环己酮、Y - 丁内酯、环己烷、四氢呋喃中的一种或几种。
全文摘要
本发明公开了属于成像信息记录用光功能材料的制备技术领域的一种阳离子聚合或阳离子-自由基混合聚合的光聚合固化体系。该固化体系由86-89重量份的端基为乙烯基醚和烯丙基醚的感光单体、1-4重量份的光聚合引发剂和7-13重量份的溶剂组成。该固化体系的组合物可用于纳米压印技术会产生相应图像，光固化涂料，或用于阴图型抗蚀剂得到阴像。该固化体系内同时发生自由基光聚合反应和阳离子光聚合反应，该体系同时发挥了两种聚合反应的优点，且固化速率快、低粘度、低收缩。
文档编号C08F30/08GK102167760SQ201110053680
公开日2011年8月31日 申请日期2011年3月7日 优先权日2011年3月7日
发明者方圆, 邹应全 申请人:北京师范大学