专利名称：含氟的有机聚硅氧烷的固化型表面处理剂及其制造方法
技术领域：
本发明与含氟聚硅氧烷化合物有关，更详细地说是指一种含氟的有机聚硅氧烷的固化型表面处理剂及其制造方法。
背景技术：
一般含氟硅氧烷化合物应用于纺织品等基材，特别是织布上，为能有效赋予纺织品拨水、拨油性、耐污性及提升触感的表面处理剂，参见日本专利JP5842682、JP60190408及美国专利US4070152。于羞里专利US6582620与US5883185揭示利用含氟化烷基的硅氧烷(A)、具有胺基的硅氧烷(B)与无机硅氧烷单体(C)进行共水解缩合反应获得一系列具有拨水拨油性处理 组成物，结果显示明显有效的拨水拨油性，但由于所用低分子量单体材料成膜不易，因此应 用时出现所需浓度需高过2wt %才能显现特性的缺点。而于中国台湾专利TW357166与日本专利JP6116263揭示一利用多羟基硅氧烷寡聚物与小分子固化剂制备的拨水拨油剂，结果显示不错拨水性，但由于使用小分子固化剂，导致固化条件受限于低温(低于150°C)与长时间(20至45分钟)固化操作，不利于有效率地工业化生产。又，于羞里专利US5300670与息主专利JP5302034揭示一种拨水拨油的固化性含
氟聚硅氧组成物，结果显示聚硅氧化合物与固化剂间兼容性差，固化不足而导致结果不佳。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种含氟的有机聚硅氧烷的固化型表面处理剂及其制造方法，具有快速固化、兼容性佳与成膜性佳的优点。为实现上述目的，本发明提供的含氟烷链聚硅氧烷化合物，其一般式为
权利要求
1.一种含氟烧链聚娃氧烧化合物，其一般式为
2.根据权利要求I所述的含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该含氟乙烯基单体(Rn)的一般式为
3.根据权利要求I所述的含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该含氟环氧基单体(Rf2)的一般式为
4.根据权利要求3所述的含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该Rf为-(CF2)nF基团(其中η为2、4或6)、-(CF2)nH基团(其中η为2、4或6)或-(CF2)nCF(CF3)2基团(其中η为2或4)。
5.根据权利要求I所述的短氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该不含氟的乙烯基单体(Rv)的一般式为
6.根据权利要求I所述的含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该不含氟的环氧基单体(Re)的一般式为
7.根据权利要求I所述的含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该硅烷偶链(Rsi)为硅氧烷寡聚物，在一分子中具有一种或两种反应性不同的官能基；其通式为
8.根据权利要求7所述的含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该硅氧烷寡聚物为信越硅氧烷产品，其产品型号为 KF-99、KF-9701、Χ-22-4039、X-22-3701E、X-22-170BX、PAM-E,KF-8010、X-22-161A、X-22-163B、KBE-402、KBM-1403。
9.一种网状含氟烧链聚娃氧烧化合物，包含以下材料聚合而成 含氟单体CH2 = C(-X)-C( = O)-Y-Z-Rf，其中X为氢原子、单价有机基团(-CH3)、卤素原子(-F、-Cl、-Br、-I)、氰基(-CN)、具有I至21个碳原子的线性或分支氟烷基，Y为氧原子(-O-)、硫原子(-S-)或2°胺(-NH-)，Z为直链烷类或二价有机基团、碳数为I 10的脂肪族基、碳数为6 18的芳香族或脂环族基，Rf为碳数6 12的线性或分支的氟烷基； 不含氟单体CH2 = C(-X)-C( = O)-Y-Z，其中，X为氢原子、碳数为I 21的线性烷基，Y为氧原子(-O-)或2°胺(-NH-)，Z为直链或分支烷类、二价有机基团、碳数I 10的脂肪族基或碳数6 18的芳香族或脂环族基； 至少一官能基化的有机聚硅氧烷R’ O(R1R2Si)OR'其中R’为碳数I 40的烷基或Me3Si, R1为反应基(氧、乙稀基、氧氧基、环氧基、胺基、异丁稀基或硫基)，R2为碳数I 40的烧基或反应基(氢!、乙稀基、氢!氧基、环氧基、胺基、异丁稀基或硫基)；以及 至少一固化剂，为具有至少二个反应性基团。
10.根据权利要求9所述的网状含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该有机聚硅氧烷为信越硅氧烷产品，其产品型号为 KF-99、KF-9701、X-22-4039、X-22-3701F、X-22-170BX、PAM-E、KF-8010、X-22-161A、X-22-163B、KBE-402,KBM-1403。
11.根据权利要求9所述的网状含氟烷链聚硅氧烷化合物，其中，该固化剂为丙烯酸型固化剂或多元醇固化剂。
12.一种网状含氟烷链聚硅氧烷化合物的制造方法，其包含以下步骤 A)提供一含氟烷链聚硅氧烷化合物，该含氟烷链聚硅氧烷化合物为权利要求1-8中任一项; B)提供至少一固化剂，该固化剂具有至少二个反应性基团； C)混和该含氟烷链聚硅氧烷化合物与该固化剂；以及 D)以摄氏120 170度对步骤C)的混合物持续加热I 30分钟进行固化。
13.根据权利要求12所述网状含氟烷链聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，该固化剂为丙烯酸型固化剂或多元醇固化剂。
14.根据权利要求13所述网状含氟烷链聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，该多元醇固化剂为环氧化物开环聚合而成。
15.根据权利要求14所述网状含氟烷链聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，该环氧化物为含氟环氧基单体(Rf2)，其一般式为
16.根据权利要求15所述网状含氟烷链聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，该Rf为-(CF2)nF 基团(其中 η 为 2、4 或 6)、-(CF2)nH基团(其中 η 为 2、4 或 6)或-(CF2)nCF (CF3) 2基团(其中η为2或4)。
17.根据权利要求14所述网状含氟烷链聚硅氧烷化合物的制造方法，其中，该环氧化物为不含氟的环氧基单体(RE)，其一般式为
全文摘要
一种含氟的有机聚硅氧烷的固化型表面处理剂及其制造方法，提供一具有活化氢官能基的氟化聚硅氧化合物，及提供多种具多反应基的小分子/高分子固化剂来制备网状含氟烷链聚硅氧烷化合物。该网状含氟聚硅氧烷化合物可用于离型剂、润滑剂、纤维渗透剂与防污拨水拨油剂等多种功能性应用。
文档编号C08G77/385GK102898653SQ20111021952
公开日2013年1月30日 申请日期2011年7月28日 优先权日2011年7月28日
发明者何日兴, 林训廉, 陈怡君 申请人:台氟科技股份有限公司