专利名称：含n-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的ivb族配合物及其制备和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种IVB族配合物及其制备和应用。
背景技术：
高分子材料的应用潜力在于其结构的多样性及伴随的多样性的性能。聚烯烃工业的快速增长源于聚烯烃材料在生产生活领域中的广泛应用，而聚烯烃工业的核心与动力在于高性能的烯烃聚合催化剂。理论研究及实践应用证明，聚烯烃领域日新月异的技术变革的关键因素在于过渡金属催化剂的应用，其中包括齐格勒-纳塔催化剂、SHOP催化剂、茂金属催化剂，1995年Brookhart研究组发现中性二亚胺为配体的二价镍和钮络合物是制备高分枝高分子量聚合物的催化剂，其后发现吡啶二亚胺的铁和钴配合物能催化聚合得到高密度线型聚乙烯，1998年发现高位阻型水杨醛亚胺的镍配合物催化剂，1999年开发出的席夫碱均配型IVB族过渡金属烯烃聚合催化剂，中国专利200310122945.2公开的内容主要是在席夫碱的氮上含烯丙基及异丁基的催化剂及其高分子负载化。
发明内容
本发明的目的是通过对席夫碱IVB族过渡金属配合物的分子裁剪而获得新型聚烯烃催化剂，提供一类含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物及其制备和应用。本发明的含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物，其特征在于该类配合物的结构如下:
权利要求
1.含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物，其特征在于该类配合物的结构如下:
2.根据权利要求1所述的含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物，其特征在于该类配合物由含三异丁基铝的甲基铝氧烷或甲基铝氧烷助催化以形成烯烃聚合催化剂。
3.制备如权利要求1所述的含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物的方法，其特征在于所述方法按如下步骤进行: 一、通过恒压滴液漏斗向盛有镁的反应瓶中滴入溴乙烷的乙醚溶液，搅拌半小时，得到乙基溴化镁溶液； 二、将4-甲基-2-叔丁基苯酚与步骤一得到的乙基溴化镁溶液混合，然后再与多聚甲醛和三乙胺混合，混合后以甲苯溶液为溶剂，在温度为95 110°C条件下搅拌4 8小时，在冰水浴冷却条件下，用浓度为IN的盐酸溶液中和，收集有机层，并用乙醚萃取水层，合并有机层，干燥，蒸发溶剂后得粗品，用SiO2柱/石油醚或SiO2柱/己烷洗脱得5-甲基-3-叔丁基水杨醛； 三、以无水乙醇为溶剂，将等物质的量的正丙胺与步骤二中得到的5-甲基-3-叔丁基水杨醛混合，在，A或4人分子筛催化条件下，室温搅拌15 20小时，过滤，用乙酸乙酯洗涤沉淀，合并有机相，蒸发溶剂得粗品，粗品流经SiO2柱，用体积比为15:1的石油醚/乙酸乙酯或15:1的己烷/乙酸乙酯洗脱得N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺； 四、将步骤三中得到的N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺和正丁基锂或KH溶液按照物质的量比为1: 1.00 1.05混合，在温度为_72°C 25°C条件下反应1.5 2.5小时生成盐溶液，然后在_72°C下向盐溶液中加入四氯化钛或四氯化锆，其中加入的四氯化钛或四氯化锆与盐溶液的的物质的量之比为1:2，室温下搅拌15 18小时，经除盐、洗涤、真空干燥，得到N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物； 其中步骤二中所述的4-甲基-2-叔丁基苯酚、乙基溴化镁、多聚甲醛和三乙胺的物质的量的比为 1: (1.0 1.1):2.5:1.5。
4.如权利要求1所述的含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物的应用，其特征在于含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物用作乙烯聚合。
5.根据权利要求4所述的含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物的应用，其特征在于含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物用作乙烯聚合按照以下步骤进行:在无水无氧条件下，向乙烯聚合反应体系中依次加入甲苯或烷烃、甲基铝氧烷或加有三异丁基铝的甲基铝氧烷和含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物，在常压下通入乙烯气体，在温度为25 80°C条件下反应0.25 I小时，停止通入乙烯，用含质量百分数为2%盐酸的乙醇溶液终止反应，过滤收集沉淀，用体积百分含量为70%的乙醇溶液洗涤，真空干燥得聚乙烯固体粉末，即完成乙烯聚合反应。
6.根据权利要求5所述的含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物的应用，其特征在于向乙 烯聚合反应体系中加入的烷烃为戊烷、正己烷或庚烷。
全文摘要
含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物及其制备和应用，它涉及IVB族配合物及其制备和应用。本发明的目的是通过对席夫碱IVB族过渡金属配合物的分子裁剪而获得新型聚烯烃催化剂。本发明的含N-正丙基-(5-甲基-3-叔丁基)水杨醛亚胺的IVB族配合物结构如下其中M为钛或锆。该类配合物是乙烯聚合的高活性催化剂，常温常压下钛配合物催化聚合活性为0.280～0.343×106g PE/mol·hr·atm，锆配合物催化聚合活性为1.605～5.571×106g PE/mol·hr·atm，所得的聚合物的粘均分子量为2933～218365。
文档编号C08F10/02GK103145754SQ201310108299
公开日2013年6月12日 申请日期2013年3月29日 优先权日2013年3月29日
发明者陈正军, 闫鹏飞, 李光明 申请人:黑龙江大学