一种乙烯-乙烯醇共聚物及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种乙烯-乙烯醇共聚物，其特征在于，它具有如下的结构式：

20%≤≤60%、以摩尔百分比计，总摩尔数以1为单位，其中m、n为＞0的整数；乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯基含量为12~48%（mol），分子量分布指数为1.8~2.1。

2.如权利要求1所述的乙烯-乙烯醇共聚物，其特征在于：所述乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯基含量为15~42%（mol），分子量分布指数为1.9~2.0。

3.如权利要求1或2所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：以10~60重量份溶剂、40~90重量份醋酸乙烯酯单体、0.002~1重量份引发剂及乙烯单体为原料，经釜内置换、初始加料、聚合反应、吹出残单及皂化步骤制备EVOH；所述乙烯单体的用量是以通入乙烯单体控制釜内的压力为10~65bar、反应时间为2.5~10.0小时计的乙烯单体用量；所述溶剂是由两种以上碳原子数为1-4的醇类溶剂组成的混合溶剂。

4.如权利要求3所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述原料为10~50份溶剂、50~90份醋酸乙烯酯单体、0.02~0.4份引发剂和乙烯单体，所述乙烯单体的用量是以通入乙烯单体控制釜内的压力为18~60bar、反应时间为3.0~7.0小时计的乙烯单体用量；均以重量份计。

5.如权利要求4所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述原料为10~35份溶剂、65~90份醋酸乙烯酯单体、0.04~0.4份引发剂及乙烯单体为原料；所述乙烯单体的用量是以控制通入乙烯单体时的釜内压力为20~50bar，通入反应时间为3.0~7.0小时计的乙烯单体用量；均以重量份计。

6.如权利要求3、4或5所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述混合溶剂中碳原子数为1-4的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、正丁醇或叔丁醇。

7.如权利要求3、4或5所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述混合溶剂为占混合溶剂重量60～90%甲醇和10～40%乙醇的混合溶剂、占混合溶剂重量40～80%丙醇和20～60%丁醇的混合溶剂、占混合溶剂重量50～80%乙醇和20～50%乙二醇的混合溶剂、占混合溶剂重量60～90%顺丁醇和10～40%丙醇的混合溶剂、或占混合溶剂重量70～95%甲醇和5～30%叔丁醇的混合溶剂。

8.如权利要求7所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述混合溶剂为占混合溶剂重量70～80%甲醇和20～30%乙醇的混合溶剂、占混合溶剂重量60～70%丙醇和30～40%丁醇的混合溶剂、占混合溶剂重量60～70%乙醇和30～40%乙二醇的混合溶剂、占混合溶剂重量70～80%顺丁醇和20～30%丙醇的混合溶剂、或占混合溶剂重量80～95%甲醇和5～20%叔丁醇的混合溶剂。

9.如权利要求3、4或5所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化新癸酸特戊酯。

10.如权利要求6所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化新癸酸特戊酯。

11.如权利要求7所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化新癸酸特戊酯。

12.如权利要求8所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于：所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化新癸酸特戊酯。

13.如权利要求12所述乙烯-乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于，按如下步骤：

1）、釜内置换

用5~10bar的N₂置换两次，再用5~10bar的乙烯置换两次，每次置换持续3~8min；

2）、初始加料

将所述的混合溶剂、醋酸乙烯酯单体和引发剂加入反应釜中，搅拌、混匀；

3）、聚合反应

通入所述量的乙烯单体反应，反应结束关闭乙烯进气阀，降至温度35℃以下泄压至5.0~8.0bar出料得到聚合反应产物；

4）、吹出残单

将聚合反应产物输送至中间储槽，加入相当于聚合产物0.1～0.5%的对苯二酚或对苯醌阻聚剂、以重量百分比计，80~150rpm搅拌30~50min，然后输送至吹出塔除去未反应的醋酸乙烯酯单体和混合溶剂，得到乙烯-醋酸乙烯酯共聚物溶液；

5）、皂化

将上述得到的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物溶液，用甲醇配制成质量浓度为10~40%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物甲醇溶液，加入NaOH的甲醇溶液进行醇解即得到EVOH的产品；所述NaOH的甲醇溶液中溶质NaOH的浓度为35g/L, 所述NaOH的甲醇溶液中的NaOH与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物甲醇溶液中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物摩尔比为0.02:1。