包括倍半硅氧烷聚合物芯和倍半硅氧烷聚合物外层的可固化聚合物及方法与流程

技术特征：

1.一种包括芯和外层的可固化倍半硅氧烷聚合物，所述芯包含第一倍半硅氧烷聚合物，所述外层包含键合到所述芯的第二倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯、外层或它们的组合的所述倍半硅氧烷聚合物包含烯键式不饱和基团。

2.根据权利要求1所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，所述芯的所述第一倍半硅氧烷聚合物经由键合到三个氧原子的硅原子键合到所述外层的所述第二倍半硅氧烷聚合物。

3.根据权利要求1至2所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述外层具有比所述芯高的浓度的烯键式不饱和基团。

4.根据权利要求1至3所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯基本上不含烯键式不饱和基团。

5.根据权利要求1至4所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述外层包含三维支化网络，所述三维支化网络具有式

其中

R为包含烯键式不饱和基团的有机基团，

R2为不含烯键式不饱和基团的有机基团，

在*处的氧原子键合到三维支化网络内的另外的Si原子，并且

n为至少2，并且m为至少1。

6.根据权利要求1至5所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯包含三维支化网络，所述三维支化网络具有式

其中

R2为不含烯键式不饱和基团的有机基团，

在*处的氧原子键合到所述三维支化网络内的另外的Si原子，

并且m或n+m为至少2。

7.根据权利要求1至2所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯具有比所述外层高的浓度的烯键式不饱和基团。

8.根据权利要求7所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述外层基本上不含烯键式不饱和基团。

9.根据权利要求7至8所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯包含三维支化网络，所述三维支化网络具有式

其中

R为包含烯键式不饱和基团的有机基团，

R2为不含烯键式不饱和基团的有机基团，

在*处的氧原子键合到三维支化网络内的另外的Si原子，并且

n为至少2，并且m为至少1。

10.根据权利要求7至9所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述外层包含三维支化网络，所述三维支化网络具有式

其中

R2为不含烯键式不饱和基团的有机基团，

在*处的氧原子键合到所述三维支化网络内的另外的Si原子，

并且m或n+m为至少2。

11.根据权利要求5至6和权利要求9至10所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中n和m各自不大于约500克/摩尔。

12.根据权利要求5和9所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中R具有式Y-Z，其中Y为所示出的共价键或二价有机连接基团，并且Z为选自乙烯基或(甲基)丙烯酰基的烯键式不饱和基团。

13.根据权利要求5至6和权利要求9至10所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中R2具有式Y-X，其中Y为所示出的共价键或二价有机连接基团；并且X为氢；烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其任选地还包含取代基；或者并非烯键式不饱和基团的反应性基团。

14.根据权利要求1至13所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述可固化倍半硅氧烷聚合物包含具有式-Si(R³)₃的端基，其中R³独立地选自烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；任选地还包含取代基。

15.根据权利要求1至14所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述可固化倍半硅氧烷聚合物还包含以不大于所述倍半硅氧烷聚合物的5重量％的量存在的-OH基团。

16.根据权利要求1至14所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述倍半硅氧烷聚合物不含-OH基团。

17.根据权利要求1至16所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述烯键式不饱和基团为乙烯基或烯基基团。

18.根据权利要求1至17所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述烯键式不饱和基团能够经由暴露于紫外线辐射而交联。

19.一种可光致固化的组合物，所述可光致固化的组合物包含自由基光引发剂和根据权利要求1至18所述的可固化倍半硅氧烷聚合物。

20.根据权利要求19所述的可光致固化的组合物，其中所述烯键式不饱和基团为乙烯基或烯基基团。

21.根据权利要求19所述的可光致固化的组合物，所述可光致固化的组合物还包含至少一种含有烯键式不饱和基团的单体、低聚物或聚合物。

22.根据权利要求21所述的可光致固化的组合物，其中所述单体、低聚物或聚合物的所述烯键式不饱和基团为(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基或它们的组合。

23.根据权利要求19至22所述的可光致固化的组合物，其中所述单体、低聚物或聚合物为包含硅氧烷的单体、低聚物或聚合物。

24.一种制备可固化倍半硅氧烷聚合物的方法，所述方法包括

i)通过聚合一种或多种反应物形成第一倍半硅氧烷聚合物芯，所述一种或多种反应物包含至少一种式X-Y-Si(R¹)₃的反应物，其中：

X为氢或非烯键式不饱和基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团；以及

ii)通过聚合i)的所述第一倍半硅氧烷聚合物芯和一种或多种反应物在所述第一倍半硅氧烷芯聚合物上形成第二倍半硅氧烷聚合物的外层，所述一种或多种反应物包含至少一种式Z-Y-Si(R¹)₃的反应物，其中：

Z为包含烯键式不饱和基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团。

25.一种制备可固化倍半硅氧烷聚合物的方法，所述方法包括

i)通过聚合一种或多种反应物形成第一倍半硅氧烷聚合物芯，所述一种或多种反应物包含至少一种式Z-Y-Si(R¹)₃的反应物，其中：

Z为包含烯键式不饱和基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团；以及

ii)通过聚合i)的所述第一倍半硅氧烷聚合物和一种或多种反应物在所述第一倍半硅氧烷聚合物芯上形成第二倍半硅氧烷聚合物的外层，所述一种或多种反应物包含至少一种式X-Y-Si(R¹)₃的反应物，其中：

X为氢或非烯键式不饱和基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团。

26.根据权利要求24至25所述的方法，其中所述方法还包括使R¹基团与具有通式结构R⁵OSi(R³)₃或O[Si(R³)₃]₂的封端剂反应，其中R⁵为可水解的基团，并且R³独立地为不可水解的基团。

27.根据权利要求24至26所述的方法，所述方法还具有根据权利要求1至23的特征。

28.一种包含基底和根据权利要求1至23所述的可固化或固化的组合物的制品，所述组合物设置在所述基底的至少一个表面的至少一部分上。

29.一种固化倍半硅氧烷聚合物的方法，所述方法包括

提供根据权利要求1至23所述的可固化倍半硅氧烷聚合物或根据权利要求24所述的制品，所述制品包含根据权利要求1至23所述的可固化组合物；以及

将所述可固化倍半硅氧烷聚合物暴露至光化辐射。

30.根据权利要求29所述的方法，其中所述光化辐射为紫外线辐射。