形成动态交联聚合物组合物的方法与流程

文档序号:12508630阅读:817来源:国知局
本申请要求2014年7月18日提交的美国临时申请号62/026,458和2015年7月6日提交的美国临时申请号62/188,934的权益,其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
:本文描述了预动态交联聚合物组合物和动态交联聚合物组合物,并且具体地涉及制造预动态交联聚合物组合物和动态交联聚合物组合物的方法。通过在酯交换催化剂存在下将环氧化物与羧酸结合制造动态交联聚合物组合物的先前描述的方法需要将聚合物的所有组分进料到容器中,其然后被加热至聚合物的加工温度。一旦所有起始组分熔融,将掺合物混合。在混合期间,将发生交联反应,其导致粘度增大。虽然该方法适合用于一些小规模的操作,但是由于难以清洗反应容器和搅拌器,对于更大规模它是麻烦的。此外,该方法不容易允许产生可以重新加工——例如通过注射成型或型材挤出——的颗粒或其他形式的材料。因此,本领域存在对于制造动态交联聚合物组合物的方法的需要,该方法可以更大规模进行并且能够形成小球。如果动态交联聚合物组合物可以用在注射成型、型材挤出工艺和其他工艺中,那么这将是进一步的优点。技术实现要素:通过将含环氧组分、聚酯组分和催化剂结合以形成预动态交联聚合物组合物的方法弥补本领域的上述和其他缺点。在另一个实施方式,描述了在注射成型工艺中使用预动态交联聚合物组合物的方法。在又另一个实施方式中,描述了在压缩成型工艺、型材挤出工艺或吹制成型工艺中使用预动态交联聚合物组合物的方法。上述和其他特征通过以下附图、详细描述、实施例和权利要求示例。附图说明以下是附图说明,其中类似的要素被相似编号并且其是本文描述的各种实施方式的示例。图1使用表1的样品1-5的优选实施方式描绘了停留时间和酯交换催化剂浓度对注射压力的影响。图2使用表1的样品1、4、6和7的优选实施方式描绘了环氧浓度对注射压力的影响。图3使用表1的样品4和9的优选实施方式描绘了PBT分子量对注射压力的影响。图4使用表1的样品4、10和11的优选实施方式描绘了在配混期间水/水分浓度的影响。图5A描绘在挤出之后与PBT相比优选实施方式[样品1、4和9]的FlexDMA分析。图5B描绘了在注射成型之后与PBT相比优选实施方式[样品1、4和9的]的FlexDMA分析。图6A描绘在230、250和270℃下表1的样品4的一个实施方式的应力松弛。图6B描绘了在230和250℃下表1的样品9的一个实施方式的应力松弛。图7对于表1的样品4和9的优选实施方式描绘了应力关系时间。图8A对于表1的样品3、4和5的优选实施方式描绘了应力松弛时间(温度)并且图8B对于表1的样品3、4和5的优选实施方式描绘了应力松弛时间(催化剂浓度)。图9A描绘了材料预动态交联聚合物组合物的DSC实验,其表现类似的熔融温度。图9B描绘了材料组合物的DSC实验,其表现加热后交联密度增加时熔融温度降低。图10描绘了对于本公开内容的一个实施方式作为时间的函数的存储模量。图11描绘了对于与对照组合物相比具有变化的环氧化物负载的本公开内容的注射成型的预动态交联组合物作为温度的函数的存储模量。图12描绘了根据实施例11的时间扫描流变学实验。图13描绘根据实施例11的DMA实验。图14描绘了根据实施例11的应力松弛实验。具体实施方式通过参考期望实施方式的以下详细描述和本文中包括的实施例可以更容易地理解本公开内容。在以下的说明书和随后的权利要求中,将参考具有以下含义的多个术语。“动态交联聚合物组合物”——其也被称为“动态交联网络”或“DCN”——具有动态、共价交联的聚合物网络。在低温下,动态交联聚合物组合物表现类似传统的热固性材料,但是在升高的温度下,据信,交联经历了键交换反应,例如,酯交换反应。在那些升高的温度下,酯交换以观察到流动样行为并且可以加工材料的速率发生。本文描述的是制造预动态交联聚合物组合物的方法,该预动态交联聚合物组合物在暴露于足够的热之后可以转变为动态交联聚合物组合物。这些预动态交联聚合物组合物是有优势的,因为它们可以比本领域中先前描述的动态交联聚合物组合物更容易制备。预动态交联聚合物组合物也可以被加工成颗粒、薄片等,其可以比本领域已知的动态交联聚合物组合物更容易运输和进一步加工。除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常理解的相同的含义。如有矛盾,以本文件为主,包括定义。以下描述了优选的方法和材料,虽然在实践或测试中可以使用与本文描述的方法和材料类似或等同的方法和材料。本文公开的材料、方法和实例仅仅是说明性的并且不是限制性的。除非上下文另有明确指示,单数形式“一(a)”、“一个(an)”和“该(the)”包括复数指称。“或”意思是“和/或”。如在说明书和权利要求书中所使用,术语“包括”可以包括“由…组成”和“基本上由…组成”的实施方式。术语“包括”、“包含”、“具有”、“有”、“可以”、“含有”及其变形,如本文所使用,旨在是开放式过渡短语、术语或词语,其需要存在所述成分/步骤并且允许存在其它成分/步骤。然而,这种描述应被解释为还将组合物或方法描述为“由所列举的成分/步骤组成”和“基本上由”所列举的成分/步骤组成,其允许仅存在所述成分/步骤以及由此可能产生的任何杂质,并且不包括其他成分/步骤。本申请的说明书和权利要求书中的数值,特别地当它们涉及聚合物或聚合物组合物时,反映了可以含有不同特性的各个聚合物的组合物的平均值。此外,除非相反地指出,数值应当理解为包括当减少到相同的有效数字数目时相同的数值和与所述值相差小于本申请中描述类型的确定该值的常规测量技术的实验误差的数值。本文公开的所有范围包括所述的端点并且是可以独立地组合的(例如,“从2克至10克”的范围包括端点,2克和10克,和所有中间值)。本文公开的范围的端点和任何值不限于精确的范围或值;它们足够不精确以包括近似这些范围和/或值的值。如本文所使用,可以应用近似语言以更改可以变化而不会导致与其相关的基本功能的改变的任何定量表示。因此,在一些情况下,由一个术语或多个术语诸如“大约”和“基本上”修饰的值可以不限于指定的精确值。在至少一些情况下,近似语言可以对应于用于测量该值的仪器的精度。修饰语“大约”也应当被理解为公开了由两个端点的绝对值限定的范围。例如,表述“从大约2至大约4”也公开了范围“从2至4”。术语“大约”可以指所指示数字的加或减10%。例如,“大约10%”可以指示9%至11%的范围,并且“大约1”可以表示0.9-1.1。“大约”的其他含义从上下文中可以是明显,诸如四舍五入,所以,例如“大约1”也可以表示从0.5至1.4。如本文所使用,“Tm”是指聚合物完全失去有序排列的熔融温度。如本文所使用,“Tc”是指聚合物放热以打破结晶排列的结晶温度。术语“玻璃化转变温度”或“Tg”是指聚合物仍然具有一种或多种有用的性质的最大温度。这些性质包括抗冲击性、刚度、强度和形状保持性。因此Tg可以是其有用的上限温度的指示,特别地在塑料应用中。Tg可以使用差示扫描量热法测量并且以摄氏度表示。如本文所使用,“交联”,和其变形,是指在两种聚合物之间形成稳定的共价键。该术语旨在包含导致网络形成的共价键的形成,其在当前系统中在链延伸之前。术语“可交联的”是指聚合物形成这种稳定的共价键的能力。如本文所使用,“动态交联聚合物组合物”是指包括动态、共价交联聚合物网络的一类聚合物系统。在低温下,动态交联聚合物组合物表现为类似传统热固性材料,但是在较高温度下,例如,至多大约320℃的温度,理论上,交联具有动态迁移性,导致能够使组合物被加工和再加工的流动样行为。动态交联聚合物组合物并入了共价交联的网络,其能够通过热活化键交换反应改变其拓扑学。网络能够自身重组而不改变其聚合物链之间的交联数量。在高温下,动态交联聚合物组合物达到允许交联之间的迁移的酯交换速率,使得网络表现为类似柔性橡胶。在低温下,交换反应是非常长的并且动态交联聚合物组合物表现为类似传统的热固性材料。从液体至固体的转变是可逆的并且展现玻璃态。换句话说,动态交联聚合物组合物可以被加热至使得它们变成液体而它们的结构不会经受破坏或降解的温度。这些材料的粘度在宽的温度范围内缓慢变化,其行为接近Arrhenius定律。由于存在交联,动态交联聚合物组合物将不会像热塑性树脂那样在玻璃化转变温度(Tg)或熔融温度(Tm)以上失去完整性。本发明的动态交联聚合物组合物可以具有大约40至大约60°℃的Tg。由动态交联聚合物组合物制成的制品可以被加热并且变形,并且在恢复到初始温度时,保持变形的形状。这种性质的组合允许制造通过成型难以或不可能获得的或者使得模具不经济的形状。动态交联聚合物组合物通常具有低温下良好的机械强度、高耐化学性、和低热膨胀系数、以及高温下的加工性能。动态交联聚合物组合物的实例在本文中、以及在美国专利申请号011/0319524、WO2012/152859;WO2014/086974;D.Montarnal等,Science334(2011)965-968;和J.P.Brutman等,ACSMacroLett.2014,3,607-610中描述。如本文所使用,“预动态交联聚合物组合物”是指包括形成动态交联聚合物组合物的所有所需元素的混合物,但是其未被充分固化以建立形成动态交联聚合物组合物的必需的交联水平。在充分固化之后,例如,加热至至多大约320℃的温度,预动态交联聚合物组合物将转变为动态交联聚合物组合物。预动态交联聚合物组合物包括含环氧组分、聚酯组分、和酯交换催化剂、以及任选的添加剂。本文描述的是形成预动态交联聚合物组合物的方法、以及根据所述方法形成的预动态交联聚合物组合物。在这些方法中,含环氧组分、聚酯组分、和催化剂——优选地酯交换催化剂,在至多大约320℃的温度下结合大约15分钟或更少。由于该结合形成的组合物是“预动态交联聚合物组合物”。在优选的实施方式中,含环氧组分、聚酯组分和催化剂的结合进行小于大约7分钟。在其他实施方式中,结合步骤进行小于大约6分钟、小于大约5分钟、小于大约4分钟、小于大约3分钟、小于大约2分钟、或小于大约1分钟。在又其他的实施方式中,结合步骤进行小于大约2.5分钟。在仍其他的实施方式中,结合步骤进行大约10秒和大约2.5分钟之间,优选地在大约10秒和大约45秒之间。在仍其他的实施方式中,结合步骤进行大约10分钟和大约15分钟之间。在一些实施方式中,结合步骤在至多大约300℃或大约320℃的温度下发生。在又其他的实施方式中,结合步骤在大约40℃和大约320℃之间,优选地在大约40℃和大约280℃之间的温度下发生。在其他的实施方式中,结合步骤在大约40℃和大约290℃之间的温度下发生。在一些实施方式中,结合步骤在大约40℃和大约280℃之间的温度下发生。在一些实施方式中,结合步骤在大约40℃和大约270℃之间的温度下发生。在其他的实施方式中,结合步骤在大约40℃和大约260℃之间的温度下发生。在一些实施方式中,结合步骤在大约40℃和大约250℃之间或在大约40℃和大约240℃之间的温度下发生。在又其他的实施方式中。结合步骤在大约70℃和大约320℃之间,优选地在大约70℃和大约300℃之间的温度下发生。在仍其他的实施方式中,结合步骤在大约70℃和大约280℃,优选地在大约70℃和大约270℃之间的温度下发生。在其他的实施方式中,结合步骤发生在大约70℃和大约240℃之间,优选地在大约70℃和大约230℃之间的温度下发生。在又其他的实施方式中,结合步骤在大约190℃和大约320℃之间,优选地在大约180℃和大约300℃之间的温度下发生。在仍其他的实施方式中,结合步骤大约190℃和大约270℃之间的温度下发生。在其他的实施方式中,结合步骤在大约190℃和大约240℃之间的温度下发生。结合步骤可以使用本领域已知的任何方式实现,例如,混合,其包括螺杆混合、掺合、搅拌、振动等。用于将含环氧组分、聚酯组分和催化剂结合的优选的方法是使用挤出机设备,例如,单螺杆或双螺杆挤出设备。本文所述的方法可以在环境大气条件下进行,但是优选的是,方法在惰性气氛例如氮气气氛下进行。优选地,方法在降低所得的本文所述的预动态交联聚合物组合物中水分的量的条件下进行。例如,基于预动态交联聚合物组合物的重量,优选的本文所述的预动态交联聚合物组合物将具有小于大约3.0wt.%、小于大约2.5wt.%、小于大约2.0wt.%、小于大约1.5wt.%或小于大约1.0wt.%的水(即,水分)。在一些方法中,含环氧组分、聚酯组分和催化剂的结合可以在大气压下进行。在其他的实施方式中,结合步骤可以在小于大气压的压力下进行。例如,在一些实施方式中,含环氧组分、聚酯组分和催化剂的结合在真空中进行。预动态交联聚合物组合物可以形成本领域已知的任何形状。这种形状可以便于运输本文所述的预动态交联聚合物组合物。可选地,形状在将本文所述的预动态交联聚合物组合物进一步加工成动态交联聚合物组合物和包括它们的制品中是有用的。例如,预动态交联聚合物组合物可以形成颗粒。在其他的实施方式中,预动态交联聚合物组合物可以形成薄片。在又其他的实施方式中,预动态交联聚合物组合物可以形成粉末。在加工期间,在动态交联组合物形成之前预动态交联组合物可以进行三个阶段。阶段1(t0–t1)是指在交联发生之前的时间。该状态包括一致的加工和高流动。使用预动态交联组合物在阶段1期间形成的模塑部件需要在低于组合物的熔融温度下固化以便形成交联系统。阶段2(t1–t2)是指形成交联的时间。在阶段2期间的加工是变化的并且组合物展现增加的粘度。在阶段2期间形成的部件是部分交联的并且需要在加工后固化以完全交联。阶段3(在t>t2)是指部件的完全交联。通常,使用现有的加工或成形方法,诸如,例如,注射成型、压缩成型、型材挤出、吹制成型等,可以将预动态交联聚合物组合物转化成动态交联聚合物组合物制品,条件是方法的停留时间是动态交联聚合物组合物形成的反应时间的量级。例如,根据所述的方法制备的预动态交联聚合物组合物可以被熔融并且然后注射到注射模具以形成注射成型的制品。通过模具加热至至多大约320℃的温度,接着冷却至环境温度,注射成型方法可以提供固化的制品。在其他方法中,可以将预动态交联聚合物组合物熔融、经历压缩成型过程以激活交联系统,以形成动态交联聚合物组合物。在本公开内容的方法中,可以使用低温和短的加工时间加工预动态交联聚合物组合物以确保在加工期间预动态交联聚合物不经历交联。例如,预动态交联聚合物可以例如在注射成型或吹制成型之后保持不交联。低加工温度可以指从大约40℃至大约80℃。在一个实例中,低加工温度可以指大约60℃的注射成型温度。加工时间是指使组合物成型例如注射成型的持续时间。短的加工时间可以是至多大约20秒的注射成型循环时间。低温和短加工时间的组合可以使预动态交联聚合物组合物能够作为成型部件以展现低模具内应力、良好的美观和薄壁部件加工。在加热根据该方法制备的预动态交联聚合物部件之后,部件可以被热处理至Tg以上的温度。加热至刚好低于熔融或变形温度激活了动态交联网络,即,将组合物固化成动态交联聚合物组合物。可选地,本文所述的预动态交联聚合物组合物可以熔融、进行压缩成型过程并且然后固化。在其他的实施方式中,本文所述的预动态交联聚合物组合物可以熔融、经历型材挤出过程,并且然后固化。在一些实施方式中,本文所述的预动态交联聚合物组合物可以熔融、经历吹制成型过程,并且然后固化。本文所述的聚合物组合物的粘度将依赖于压力、温度、交联度等变化。例如,本公开内容的预动态交联聚合物组合物将在挤出机中在停留时间的持续时间内展现小于大约500Pa-s例如大约100Pa-s至大约500Pa-s的粘度。随着交联度增加,在组合物经历进一步的加工之后,预动态交联聚合物组合物将展现更高的粘度。例如,在注射成型过程期间,本公开内容的预动态交联聚合物组合物展现在大约500Pa-s和大约1500Pa-s之间的粘度。在另一个实例中,在压缩成型过程期间,本公开内容的预动态交联聚合物组合物展现在大约500Pa-s和大约3000Pa-s之间的粘度。在充分加热之后,预动态交联聚合物组合物将达到基本上交联,因而将预动态交联聚合物组合物转化为动态交联聚合物组合物。动态交联聚合物组合物展现至少大约1500Pa-s,优选地大于大约3000Pa-s的粘度。以下更详细地描述了预动态交联聚合物组合物的各个组分。含环氧组分可以是单体、低聚物或聚合物。通常,含环氧组分具有至少两个环氧基团,并且根据需要,也可以包括其他官能团,例如,羟基(-OH)。缩水甘油环氧树脂是特别优选的含环氧组分。示例性缩水甘油环氧醚是双酚二缩水甘油醚(BADGE),其可以被认为是单体、低聚物或聚合物,并且如以下式(A)所示。式(A)中n的值可以是从0至大约25。当n=0时,这是单体。当n=1至7时,这是低聚物。当n=8至大约25时,这是聚合物。BADGE基树脂具有极好的电性能、低收缩性、对多种金属良好的粘附性、良好的耐湿性、良好的耐热性和良好的耐机械冲击性。BADGE低聚物(其中n=1或2)作为D.E.R.671从Dow商业上可获得,其具有475-550克/当量的环氧化物当量,7.8-9.4%环氧化物,1820-2110mmol的环氧化物/千克,在150℃下400-950mPa·sec的熔体粘度和75-85℃的软化点。可以使用酚醛清漆树脂。这些环氧树脂通过使苯酚与甲醛在酸催化剂的存在下反应以产生酚醛清漆树脂,接着通过在作为催化剂的氢氧化钠的存在下与氯甲代氧丙环的反应获得。环氧树脂如式(B)所示:其中m是从0至大约25的值。式(C)中描绘了另一个有用的环氧化物。另一个有用的环氧化物是ARALDITEPT910,其是式(D1)和(D2)中描绘的双官能和三官能芳族缩水甘油醚的混合物。在本文所述的组合物中也存在的是具有酯键的聚合物,即,聚酯。如本文所使用的“聚酯”包括在单体之间仅含有酯键并且可以具有相同或不同的酯单元的聚合物,也包括在单元之间含有酯键以及含有可能的其他键(例如,碳酸酯键)的共聚物。具有酯键的聚合物可以是聚对苯二甲酸亚烷基酯,例如,聚对苯二甲酸丁二醇酯,也称为也称为PBT,其具有以下所示的结构:其中n是聚合度,并且可以高达大约1,000,并且该聚合物可以具有高达大约100,000道尔顿的重均分子量。具有酯键的聚合物可以是,例如,聚(对苯二甲酸丙二醇酯),也被称为PPT,或聚(对苯二甲酸乙二醇酯),也被称为PET。PET具有以下所示的结构:其中n是聚合度,并且可以高达大约1,000,并且聚合物可以具有高达大约100,000道尔顿的重均分子量。具有酯键的聚合物可以是PCTG,其是指乙二醇改性的聚(对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯)。这是由1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇和对苯二甲酸形成的共聚物。这两种二醇与二酸反应以形成共聚酯。产生的共聚酯具有以下所示的结构:其中p是源自CHDM的重复单元的摩尔百分比,q是源自乙二醇的重复单元的摩尔百分比,并且p>q,并且该聚合物可以具有高达大约100,000道尔顿的重均分子量。具有酯键的聚合物也可以是PETG。除了乙二醇是50mole%或更多的二醇含量之外,PETG具有与PCTG相同的结构。PETG是乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯的缩写。具有酯键的聚合物可以是聚(1,4-环己烷二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯),即,PCCD,其是由CHDM与二甲基环己烷-1,4-二羧酸酯的反应形成的聚酯。PCCD具有以下所示的结构:其中n是聚合度,并且可以是高达大约1,000,并且该聚合物可以具有高达大约100,000道尔顿的重均分子量。具有酯键的聚合物可以是聚(萘二甲酸乙二醇酯),也称为PEN,其具有以下所示的结构:其中n是聚合度,并且可以是高达大约1,000,并且该聚合物可以具有高达大约100,000道尔顿的重均分子量。具有酯键的聚合物也可以是共聚酯碳酸酯。共聚酯碳酸酯含有两套重复单元,一套具有碳酸酯键并且另一套具有酯键。这在以下的结构中示出:其中p是具有碳酸酯键的重复单元的摩尔百分比,q是具有酯键的重复单元的摩尔百分比,并且p+q=100%;并且R、R’和D独立地是二价基。二价基R、R’和D可以由脂肪族或芳香族基的任意组合制成,并且也可以含有其他杂原子,诸如例如氧、硫或卤素。R和D通常衍生自二羟基化合物,诸如式(A)的双酚。在具体的实施方式中,R衍生自双酚-A。R’通常衍生自二羧酸。示例性的二羧酸包括间苯二甲酸;对苯二甲酸;1,2-二(对羧基苯基)乙烷;4,4'-二羧基二苯基醚;4,4'-二苯甲酸;1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸;和环己烷二羧酸。作为另外的实例,具有酯键的重复单元可以是对苯二甲酸丁二醇酯、对苯二甲酸乙二醇酯、PCCD或如以上所描绘的萘二甲酸乙二醇酯。也可以使用脂肪族聚酯。脂肪族聚酯的实例包括具有1或更多并且高达大约1,000个下式的重复单元的聚酯:其中至少一个R或R1是含烷基的基团。在一些实施方式中,至少一个R或R1是C1-18亚烷基,并且在优选的实施方式中,R1的至少一个是C4-18亚烷基。这些可以由乙二醇和脂肪族二羧酸——特别地C4-18亚烷基二羧酸诸如癸二酸——的缩聚作用制备。通过使用在含环氧组分的羟基/环氧基和具有酯键的聚合物的酯基之间的等摩尔比,可以获得中等交联的多羟基酯网络。以下条件通常足以获得三维网络:NA<NO+2NXNA>NX其中NO指示羟基的摩尔数;NX指示环氧基的摩尔数;并且NA指示酯基的摩尔数。系统中羟基/环氧基(来自含环氧组分)与酯基(来自具有酯键的聚合物)的摩尔比通常是从大约1:100至大约5:100。某些酯交换催化剂可以用于催化本文所述的反应。酯交换催化剂以聚酯组分中酯基的总摩尔量的至多大约25mol%,例如,大约0.025mol%至大约25mol%的量使用。在一些实施方式中,酯交换催化剂以从大约0.025mol%至大约10mol%或从大约1mol%至小于大约5mol%的量使用。优选的实施方式包括基于聚酯组分中酯基的数量大约0.025、大约0.05、大约0.1、大约0.2mol%的催化剂。可选地,催化剂以相对于反应混合物的总质量按质量计从大约0.1%至大约10%的量使用,并且优选地从大约0.5%至大约5%。酯交换催化剂在本领域中是已知的而并且通常选自金属盐,例如,金属诸如锌、锡、镁、钴、钙、钛和锆的乙酰丙酮化合物。锡化合物诸如月桂酸二丁基锡、辛酸锡、二丁基氧化锡、二辛基锡、二丁基二甲氧基锡、四苯基锡、四丁基-2,3-二氯二锡氧烷并且所有其他锡氧烷被预想为合适的催化剂。碱金属和碱土金属的稀土盐,特别地稀土乙酸盐,碱金属和碱土金属诸如乙酸钙、乙酸锌、乙酸锡、乙酸钴、乙酸镍、乙酸铅、乙酸锂、乙酸锰、乙酸钠和乙酸铈是可以使用的其他催化剂。饱和或不饱和脂肪酸和金属——碱金属、碱土和稀土金属——的盐,例如硬脂酸锌,也被预想为合适的催化剂。可以使用的其他催化剂包括金属氧化物诸如氧化锌、氧化锑和氧化铟;金属醇盐诸如四丁醇钛、丙醇钛、异丙醇钛、乙醇钛、锆醇盐、铌醇盐、钽醇盐;碱金属;碱土金属、稀土乙醇化物和金属氢氧化物,例如醇钠、甲醇钠、醇钾和醇锂;磺酸类诸如硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸;膦类诸如三苯基膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、三叔丁基膦;和磷腈。催化剂也可以是有机化合物,诸如苄基二甲基酰胺或苄基三甲基氯化铵。这些催化剂通常是固体形式,并且有利地精细粉碎的粉末的形式。优选的催化剂是乙酰丙酮锌(II)。在Otera,J.Chem.Rev.1993,93,1449-1470中也描述了合适的酯交换催化剂。例如,在美国公开申请号2011/0319524和WO2014/086974中描述了用于确定催化剂是否适合用于在本公开内容的范围内的给定聚合物体系的试验。如需要,本文描述的组合物中可以存在其他的添加剂。示例性的添加剂包括:一种或多种聚合物、紫外线剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、抗菌剂、防滴剂、辐射稳定剂、颜料、染料、纤维、填充剂、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、成核剂、澄清剂、和其组合。可以与本文所述的组合物混合的示例性的聚合物包括弹性体、热塑性塑料、热塑性弹性体、和冲击添加剂。本文所述的组合物可以与其他聚合物混合,诸如聚酯、聚碳酸酯、双酚A均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、四溴双酚A聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷-双酚A聚碳酸酯、聚酰胺酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚、聚醚砜、聚环氧化物、聚丙交酯、聚乳酸(PLA)、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烃、聚硅氧烷、聚氨酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂、聚苯砜、聚(烯基芳香基)聚合物、聚丁二烯、聚缩醛、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳香族聚酯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、四氟乙烯、或其任意组合。如果需要,另外的聚合物可以是冲击改性剂。合适的冲击改性剂可以是高分子量弹性体材料,其衍生自烯烃、单乙烯基芳香族单体、丙烯酸和甲基丙烯酸和其酯衍生物、以及完全或部分氢化的共轭二烯。弹性体材料可以是均聚物或共聚物的形式,其包括无规、嵌段、径向嵌段、接枝和核壳共聚物。冲击改性剂的具体类型可以是弹性体改性的接枝共聚物,其包括(i)具有小于大约10℃、小于大约0℃、小于大约-10℃或在大约-40℃至-80℃之间的Tg的弹性体(即,橡胶状)聚合物基材,和(ii)接枝至弹性聚合物基底的刚性聚合物。适合用作弹性体相的材料包括,例如,共轭二烯橡胶,例如聚丁二烯和聚异戊二烯;共轭二烯与小于大约50wt%的可共聚单体例如单乙烯基化合物诸如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯的共聚物;烯橡胶诸如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡胶;硅橡胶;弹性体C1-C8(甲基)丙烯酸烷基酯;C1-C8(甲基)丙烯酸烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物;或包括至少一种前述弹性体的组合。适合用作刚性相的材料包括,例如,单乙烯基芳香族单体诸如苯乙烯和α-甲基苯乙烯,和单乙烯基单体诸如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、和丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯,特别地甲基丙烯酸甲酯。具体的冲击改性剂包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)和苯乙烯-丙烯腈(SAN)。示例性的弹性体改性的接枝共聚物包括由以下形成的那些:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)和苯乙烯-丙烯腈(SAN)。本文所述的组合物可以包括用于分散UV辐射能的UV稳定剂。UV稳定剂基本上不阻碍或防止本文所述的组合物的各种组分的交联。UV稳定剂可以是羟基二苯甲酮;羟基苯基苯并三唑;氰基丙烯酸酯;N,N’-草酰二苯胺;或羟苯基三嗪。具体的UV稳定剂包括聚[(6-吗啉基-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基],2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(3008);6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(3026);2,4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(3027);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(3028);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(3029);1,3-双[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双-{[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧]甲基}-丙烷(3030);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(3033);2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(3034);乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3035);(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(3039);N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺(4050H);双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(4077H);双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基l-4-哌啶基)-癸二酸酯(4092H);或其组合。其他的UV稳定剂包括Cyasorb5411、CyasorbUV-3638、Uvinul3030和/或Tinuvin234。本文所述的组合物可以包括热稳定剂。示例性的热稳定剂添加剂包括,例如,有机亚磷诸如亚磷酸三苯酯,三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯,三-(混合的单和二壬基苯基)亚磷酸酯等等;膦酸酯诸如二甲基苯膦酸酯等等;磷酸酯诸如三甲基磷酸酯等等;或其组合。本文所述的组合物可以包括抗静电剂。单体抗静电剂的实例可以包括甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧基化胺、伯胺、仲胺和叔胺、乙氧基化醇、硫酸烷酯、硫酸芳烷酯、磷酸烷酯、硫酸烷胺基酯、烷基磺酸盐诸如烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等等,季铵盐,季铵树脂,咪唑啉衍生物,脱水山梨醇酯,乙醇酰胺,甜菜碱等等,或者包括至少一种前述单体抗静电剂的组合。示例性的聚合抗静电剂可以包括某些聚酯酰胺、聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯、或聚氨酯,每种含有聚亚烷基二醇部分,聚环氧烷单元诸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等等。这种聚合的抗静电剂是商业上可获得的,例如6321(Sanyo)或MH1657(Atofina),P18和P22(Ciba-Geigy)。其他的聚合的材料可以用作抗静电剂并且是固有导电的聚合物诸如聚苯胺(作为EB从Panipol商业上可获得)、聚吡咯和聚噻吩(从Bayer商业上可获得),其在升高的温度下熔融加工之后保留一些它们的固有导电性。碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑或包括至少一种前述的组合可以被包括以使得本文所述的组合物静电耗散。.本文所述的组合物可以包括防滴剂。防滴剂可以是原纤形成或非原纤形成含氟聚合物诸如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可以被以上所述的刚性共聚物包封,例如苯乙烯–丙烯腈共聚物(SAN)。包封在SAN中的PTFE被称为TSAN。包封的含氟聚合物可以通过在含氟聚合物例如水分散体的存在下聚合包封的聚合物制成。TSAN可以提供比PTFE显著的优势,其中TSAN可以被更容易地分散在组合物中。示例性TSAN可以包括大约50wt%PTFE和大约50wt%SAN,这基于包封的含氟聚合物的总重量。SAN可以包括,例如,基于共聚物的总重量大约75wt%苯乙烯和大约25wt%丙烯腈。可选地,含氟聚合物可以以某种方式与第二聚合物,诸如,例如,芳香聚碳酸酯或SAN预掺合以形成用作防滴剂的附聚材料。任一方法可以用于产生包封的含氟聚合物。本文所述的组合物可以包括辐射稳定剂,诸如γ-辐射稳定剂。示例性的γ-辐射稳定剂包括亚烷基多元醇诸如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、中-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等等;环亚烷基多元醇诸如1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇等等;支链亚烷基多元醇诸如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(频哪醇)等等,以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。不饱和烯醇也是有用的,其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇、和9至癸烯-1-醇、以及具有至少一个羟基取代的叔碳的叔醇,例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等等,和环状叔醇诸如1-羟基-1-甲基-环己烷。也可以使用具有与芳香环中的不饱和碳相连的饱和碳上的羟基取代基的某些羟甲基芳香族化合物。羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH)或者它可以是更复杂的烃基诸如-CR24HOH或-CR242OH的成员,其中R24是复杂或简单的烃。具体的羟甲基芳香族化合物包括二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇通常用于γ辐射稳定。术语“颜料”意思是在所产生的本文所述的组合物中不溶的有色的颗粒。示例性的颜料包括氧化钛、碳黑、碳纳米管、金属颗粒、二氧化硅、金属氧化物、金属硫化物或任何其他矿物颜料;酞菁、蒽醌、喹吖啶酮、二嗪、偶氮颜料或任何其他有机、天然颜料(茜草、靛蓝、绯红、胭脂虫红等)和颜料的混合物。颜料可以表示相对于全部组合物的重量按重量计从大约0.05%至大约15%。术语“染料”是指在本文所述的组合物中可溶并且具有吸收部分可见光辐射的能力的分子。示例性的纤维包括玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维、芳纶纤维;也可以预想的是纤维素和纳米纤维素纤维或植物纤维(亚麻籽、大麻、剑麻、竹子等)。可以使用能够吸收辐射的颜料、染料或纤维以确保当使用辐射源诸如激光加热、或通过焦耳效应、通过感应或通过微波加热时加热基于本文所述的组合物的制品。这种加热可以允许使用制造、转化或再循环由本文所述的组合物制成的制品的过程。用于本文所述的组合物的合适的填充剂包括:二氧化硅、粘土、碳酸钙、碳黑、高岭土和晶须。其他可能的填充剂包括,例如,硅酸盐和二氧化硅粉末诸如硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、硅酸锆、熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、石墨、天然硅砂等;硼粉末诸如氮化硼粉末、硼硅酸盐粉末等;氧化物诸如TiO2、氧化铝、氧化镁等;硫酸钙(作为其酸酐、二水合物或三水合物);碳酸钙诸如白垩、石灰石、大理石、合成沉淀碳酸钙等;滑石,包括纤维状、模块状、针状、片状滑石等;硅灰石;表面处理的硅灰石;玻璃球,诸如中空和实心玻璃球,硅酸盐球,空心微珠,铝硅酸盐(armospheres)等等;高岭土,其包括硬高岭土、软高岭土、煅烧的高岭土、包括本领域已知的多种涂层以促进与聚合基体的相容性的高岭土等等;单晶纤维或“须晶”诸如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、铜等;纤维(包括连续的和短切的纤维)诸如石棉、碳纤维、玻璃纤维、诸如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等等;硫化物诸如硫化钼、硫化锌等等;钡化合物诸如钛酸钡,铁酸钡,硫酸钡,重晶石等等;金属和金属氧化物,诸如颗粒或纤维状铝、青铜、锌、铜和镍等等;片状填充剂诸如玻璃片、片状碳化硅、二硼化铝、铝片、钢片等;纤维填充剂,例如短无机纤维,诸如衍生自包括硅酸铝、氧化铝、氧化镁和半水合硫酸钙等等的至少一种的掺合物的那些;天然填充剂和增强体,诸如通过粉碎木材获得的木粉,纤维产品诸如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、磨碎的坚果壳、玉米、稻谷壳等等;有机填充剂诸如聚四氟乙烯;由能够形成纤维的有机聚合物诸如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸树脂、聚(乙烯醇)等等形成的增强的有机纤维填充剂;以及另外的填充剂和增强剂,诸如云母、粘土、长石、烟道尘、磷灰石、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩(tripoli)、硅藻土、碳黑等等,或者包括至少一种前述填充剂或增强剂的组合。在某些实施方式中,预动态交联聚合物可以包括玻璃纤维。预动态交联聚合物可以包括从大约10wt.%至大约40wt.%,例如,大约10、大约11、大约12、大约13、大约14、大约15、大约16、大约17、大约18、大约19、大约20、大约21、大约22、大约23、大约24、大约25、大约26、大约27、大约28、大约29、大约30、大约31、大约32、大约33、大约34、大约35、大约36、大约37、大约38、大约39或大约40wt.%的玻璃纤维。作为实例,玻璃纤维可以是纤维玻璃棉。纤维玻璃棉可以被硅烷化,或者用硅烷涂布,以改进在聚合物内的分散。在一个实例中,预动态交联聚合物可以包括从大约10wt.%至大约40wt.%,例如,大约10、大约11、大约12、大约13、大约14、大约15、大约16、大约17、大约18、大约19、大约20、大约21、大约22、大约23、大约24、大约25、大约26、大约27、大约28、大约29、大约30、大约31、大约32、大约33、大约34、大约35、大约36、大约37、大约38、大约39或大约40wt.%的纤维玻璃棉。在进一步的实例中,预动态交联聚合物可以包括大约15wt.%的纤维玻璃棉。在其他的实施方式中,预动态交联聚合物可以包括大约30wt.%的纤维玻璃棉。可以包括增塑剂、润滑剂和脱模剂。脱模剂(MRA)将允许材料被快速并且有效地去除。脱模可以减小终产品的循环时间、缺陷和褐变。在这些类型的材料中存在相当大的重叠,其可以包括,例如,邻苯二甲酸酯诸如二辛基-4,5-环氧基-六氢邻苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂精;双官能或多官能芳族磷酸酯,诸如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚-A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化豆油;有机硅,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯,诸如硬脂酰烷基酯,例如,硬脂酸甲酯,硬脂酸硬脂酯,季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等等;硬脂酸甲酯与亲水性和疏水性非离子表面活性剂的组合,表面活性剂包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-丙二醇)共聚物、或包括至少一种前述二醇聚合物的组合,例如,在合适的溶剂中硬脂酸甲酯和聚乙醇-聚丙二醇共聚物;蜡,诸如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等等。多种类型的阻燃剂可以被用作添加剂。在一种实施方式中,阻燃剂添加剂包括,例如,阻燃剂盐,诸如全氟化C1-C16烷基磺酸盐的碱金属盐,诸如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐),全氟辛烷磺酸钾,四乙基铵全氟己烷磺酸盐,二苯砜磺酸钾(KSS)等等,苯磺酸钠,甲苯磺酸钠(NATS)等等;和通过例如碱金属或碱土金属(例如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)和无机酸络合盐反应形成的盐,例如,氧阴离子,诸如碳酸的碱金属和碱土金属盐,诸如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3,或氟阴离子络合物诸如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等等。Rimar盐和KSS和NATS单独或与其它阻燃剂组合在本文公开的组合物中是特别有用的。在某些实施方式中,阻燃剂不含溴或氯。阻燃剂添加剂可以包括包含磷、溴和/或氯的有机化合物。在某些实施方式中,阻燃剂不是含溴或氯的组合物。非溴化和非氯化含磷阻燃剂可以包括,例如,有机磷酸盐和含磷-氮键的有机化合物。示例性的双官能或多官能芳族含磷化合物分别包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯,它们的低聚的和聚合的对应物等等。其他的示例性的含磷阻燃剂添加剂包括磷酰氯、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮丙啶基)氧化膦、聚有机磷腈和有机磷酸酯。一些合适的聚合或低聚的阻燃剂包括:2,2-双-(3,5-二氯苯基)-丙烷;双-(2-氯苯基)-甲烷;双(2,6-二溴苯基)-甲烷;1,1-双-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-双-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-双-(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷;1,1-双-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-双-(4,6-二氯萘基)-丙烷;2,2-双-(2,6-二氯苯基)-戊烷;2,2-双-(3,5-二溴苯基)-己烷;双-(4-氯苯基)-苯基-甲烷;双-(3,5-二氯苯基)-环己基甲烷;双-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷;双-(4-羟基-2,6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷;2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷;和2,2-双-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。其他阻燃剂包括:1,3-二氯苯,1,4-二溴苯,1,3-二氯-4-羟基苯,和联苯诸如2,2'-二氯联苯,多溴化1,4-二苯氧基苯,2,4'-二溴联苯和2,4'-二氯联苯以及十溴联苯醚等等。阻燃剂可选地是例如单体或聚合的芳香族磺酸盐的非卤素基金属盐,或其混合物。金属盐是,例如,碱金属或碱土金属盐或混合的金属盐。这些族的金属包括钠、锂、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钫和钡。阻燃剂的实例包括苯磺酸铯和对甲苯磺酸铯。见,例如,US3,933,734、EP2103654和US2010/0069543A1。另外有用类别的阻燃剂是具有通式[(R)2SiO]y的环硅氧烷类,其中R是具有从1至18个碳原子的一价烃或氟化烃并且y是从3至12的数。氟化烃的实例包括,但不限于,3-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、氟苯基、二氟苯基和三氟甲苯基。合适的环状硅氧烷的实例包括,但不限于,八甲基环四硅氧烷,1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四乙烯基环四硅氧烷,1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四苯基环四硅氧烷,八乙基环四硅氧烷,八丙基环四硅氧烷,八丁基环四硅氧烷,十甲基环五硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷,十四甲基环七硅氧烷,十六甲基环八硅氧烷,二十烷基环癸硅氧烷,八苯基环四硅氧烷等等。特别有用的环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。示例性的抗氧化剂添加剂包括有机磷诸如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(“IRGAFOS168”或“I-168”)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等等;烷基化一元酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,诸如四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;亚烷基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等等;β-(3,5二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等,或包括至少一种前述抗氧化剂的组合。可以由本文所述的组合物形成制品。通常,环氧组分、羧酸组分/聚酯组分和酯交换催化剂混合以形成本文所述的组合物。本文所述的组合物可以然后形成、成形、成型或挤出成所需的形状。随后施加能量以固化本文所述的组合物以形成本公开内容的动态交联聚合物组合物。例如,组合物可以被加热至从大约50℃至大约250℃的温度以实现固化。硬化的组合物的冷却通常通过使用或不使用冷却装置使材料返回到室温进行。该方法有利地在使得在冷却完成时达到或超过凝胶点的条件下进行。更具体地,在硬化期间应当施加足够的能量以达到或超过树脂的凝胶点。在一些实施方式中,在注射成型期间,组分可以结合、挤出并且然后固化。在进一步的实施方式中,在相对较低的温度和较短的周期时间,组分可以结合,然后挤出,然后注射成型以便不引起交联,然后固化以引起交联并且形成动态交联聚合物。术语“制品”是指被形成特定形状的本文所述的组合物。使用现有技术的热固性树脂,一旦树脂已被硬化(即,达到或超过凝胶点),制品不能再转化或修理或回收。施加温和的温度至这种制品不导致任何可观察或可测量的转变,并且施加非常高的温度导致该制品降解。相反,由本文所述的动态交联聚合物组合物形成的制品,由于其特定的组成,可以通过升高制品的温度进行转化、修复或回收。从实践的观点来看,这意味着在宽的温度范围内,制品可以变形,其在更高的温度下去除内部约束。不受理论的束缚,据信动态交联聚合物组合物中的酯交换是在高温下释放约束和粘度变化的原因。在应用方面,这些材料可以被在高温下处理,其中低粘度允许注射或在压机中成型。应注意到,与Diels-Alder反应的产物相反,在高温下没有观察到解聚并且材料保持其交联结构。该性能允许修复制品的两部分。在高温下的修复过程中,不需要模具保持组件的形状。类似地,可以通过仅对制品的一部分施加机械力转变组件,而不需要模具,因为材料不流动。可以通过任何已知的手段进行升高制品的温度,例如通过传导、对流、感应加热、点加热、红外线、微波或辐射加热。用于提高制品温度以便进行本文所述的工艺的装置可以包括:烘箱,微波炉,加热电阻,火焰,放热化学反应,激光束,热铁,热风枪,超声波处理槽,加热冲头等。温度提高可以在分开的阶段中执行,其持续时间适合于预期结果。虽然动态交联聚合物组合物在转化期间不流动,但是通过酯交换反应的方式,通过选择适当的温度、加热时间和冷却条件,新形状可以没有任何剩余的内部约束。因而该新成形的动态交联聚合物组合物不会由于施加机械力而脆化或断裂。而且,制品将不会返回其初始形状。具体地,在高温下发生的酯交换反应促进聚合物网络的交联点的重组以便去除施加机械力引起的任何应力。足够的加热时间使得可以完全消除由施加外部机械力引起的材料内部的这些应力。这使得可能获得稳定的复杂形状,其难以或甚至不可能通过模塑、通过从较简单的元件形状开始并施加机械力以获得期望的更复杂的最终形状而获得。值得注意的是,很难通过模制由扭转形成的形状获得。根据一种变型,获得和/或修复基于本文所述的动态交联聚合物组合物的制品的方法包括:将两种由动态交联聚合物组合物形成的制品互相接触放置;并且加热该两种制品以便获得单个制品。加热温度(T)通常是大约50℃至大约250℃,包括大约100℃至大约200℃。由本文所述的动态交联聚合物组合物制成的制品也可以通过直接处理制品再循环,例如,通过以上所述的转化过程修复破坏或损坏的制品并且可以从而恢复其先前的工作功能或另外的功能。可选地,通过施加机械研磨将制品减小至颗粒,并且因而获得的颗粒可以然后被用于制造新的制品。本发明的制品特别适用于其中耐疲劳性是有价值的制品。齿轮是一个这样的最终用途。由热塑性材料制成的机械齿轮具有扩展的用途或长期磨损应用的特点。例如,高功率机器诸如汽车的动力传输内的齿轮可以是具有齿的轮的形式。这种齿轮暴露于可能导致磨损和有限寿命的高机械应力。因而齿轮可能经历导致夹杂物、凹口或刚度跳跃(内部凹口)的局部过载,导致材料损坏,特别是在齿轮齿处。在齿轮的齿磨损或齿损坏的情况下,齿轮无负载地转动并且不再用于其基本目的。在一些方面中,可以根据制造齿轮的材料的耐疲劳性来确定齿轮的寿命。在齿轮的制造中热固性和热塑性材料各自提供独特的考虑。众所周知,热塑性树脂通常不具有优异的耐疲劳性,但是热塑性塑料通过诸如注射成型、热成型、型材挤出等技术提供形成部件的容易性。热塑性树脂还提供了再加工的容易性,因为它们可以被简单地重新熔化和重新成形。热固性树脂通常的确存在良好的疲劳性并且当在延长的时间段时耐扭曲(被称为抗流变性)。然而,热固性材料经历繁琐的制造,并且不可再处理或再循环。本文公开的动态交联组合物,结合热塑性塑料的加工优点和热固性材料的弹性。因而,所述树脂可以证明在以延长的使用、长时间振动或慢性应力为特征的应用中特别有用,诸如例如,齿轮。如本文所提到,本公开内容的组合物在疲劳度测试下可以耐受在高达平均大约1,000,000次循环,其是使用常规仪器可以测量的最大数量的循环。因此,大约1,000,000次循环可以被认为是材料可以承受的最小循环数。在一个实例中,本文所述的未填充的动态交联组合物可以展现比未交联的基本上类似的未填充的组合物高大约40倍的耐疲劳度。在进一步的实例中,其不应被解释为限制,玻璃纤维填充的动态交联组合物可以展现比在高达大约20wt.%的玻璃纤维负载下未交联的基本上类似的填充的组合物高大约80倍的耐疲劳度。在大于大约25wt.%的玻璃纤维负载下,公开的玻璃纤维填充的动态交联组合物可以展现比未交联的基本上类似的玻璃纤维填充的组合物高大约5倍的耐疲劳度。这些数据表明树脂在长时间使用和在宽温度范围内耐受恒定和显著的机械应力的可比能力。鉴于这些特性,本文公开的树脂可以形成用于多种应用的高疲劳、长部件寿命的齿轮。制品的其他实例包括,但不限于,管道、铰链、和振动机械上的部件、汽车组件和循环压力下的压力容器。提供以下实施例以说明本公开内容的组合物、方法和性质。实施例仅仅是说明性的并且不旨在将本公开内容限制在本文阐述的材料、条件或工艺参数。实施例材料PBT195(聚对苯二甲酸丁二醇酯)(分子量大约60,000)(SABIC)PBT315(分子量大约110,000-115,000)(SABIC)D.E.R.TM671(固体环氧树脂,其是表氯醇和双酚A的反应产物,Mw=700-1000)(DowBeneluxB.V.)PE(ld),研磨的1000μm(Sigma-Aldrich)乙酰丙酮锌(II)(H2O)(Acros)ULTRANOXTM1010(抗氧化剂)(BASF)软化水(SABIC)玻璃纤维毛(OwensCorning)实施例1如表1中所示,筛选PBT、D.E.R.671和乙酰丙酮锌(II)的组合。每种组分的量是以wt.%为单位。表1:PBT、D.E.R.671和乙酰丙酮锌(II)的组合实施例2.预动态交联聚合物组合物的形成使用具有表2中阐述的设置的Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同旋转双螺杆挤出机混合表1中显示的各种组合,其使用以下停留时间:2.4分钟、4.2分钟、6.8分钟和8.7分钟。表2:配合设置挤出机25mmZSK挤出机冲模2孔进料温度40℃1区温度70℃2区温度190℃3区温度240℃4区温度270℃5区温度270℃6区温度270℃7区温度270℃8区温度270℃冲模温度270℃螺杆速度300rpm生产量15–20kg/hr真空1-0.8巴在混合之后因而形成的组合物,其没有交联以形成动态交联聚合物组合物,容易溶解在六氟异丙醇(HFIP)中。交联的、动态交联聚合物组合物不溶解在HFIP中,而是膨胀,可能是由于聚合物网络内溶剂吸收的结果。图9A和9B中显示了混合的材料的差示扫描量热法(DSC)扫描。使用装配有Axxion嵌入模具的Engel90吨注射成型混合的组合物,其具有表3中阐述的设置。表3:注射成型设置成型机Engel90吨预干燥时间2小时预干燥温度120℃料斗温度40℃1区温度250℃2区温度260℃3区温度270℃喷嘴温度270℃模具温度50℃螺杆转速40%背压5巴注射速度26–107mm/s近似循环时间26–107s模具类型(Axxicon嵌入)2x4.0mmISO拉伸动态交联聚合物形成的特征的一种性质变化是粘度的增加。在注射成型机中,注射压力是粘度的近似测量。在成型运行期间,以图1-4中显示的多次停留时间记录注射压力。图1表明酯交换催化剂影响反应动力学。在4.2分钟停留时间之后在大约120巴和0.2mol%的催化剂下达到平台(plateau)。在0.1mol%的催化剂下,在6.8分钟停留时间之后达到平台。在0.05mol%的催化剂,在6.8分钟之后将达到平台。图2表明,注射压力,即,动态交联聚合物粘度,随着环氧水平增大而增大。对于给定的停留时间,需要更高的环氧浓度以实现形成相同交联度的网络。可选地,对于给定量的环氧,更长的停留时间提供更高的转变和交联密度。图3表明随着PBT的分子量的增大,注射压力增大。对于给定的停留时间,更大的分子量产生更高的注射压力。图3也表明,PBT的分子量与基线注射压力相关。然而,由停留时间确定压力增大,其被认为与停留时间相关并且因而与反应时间相关以实现交联。图4表明在混合步骤期间的水/水分负面影响交联形成。实施例3.FlexDMA确定交联的、动态交联聚合物组合物是否已经形成的更定量的方法是图5A和5B中所示的弯曲动力学分析(FlexDMA)。实施例4.应力松弛测试为了表明动态交联聚合物组合物具有动态交联,可以进行应力松弛测试。对于该测试,混合的材料在260℃下被压缩10分钟成为小的盘形样品,其具有大约4cm的直径和低于大约1mm的厚度。使用Ares-G2流变仪,盘在升高的温度下经受5%的初始应变并且随后标准化剪切模量随时间演变。对于永久交联的材料,其不展现链移动性,不会期望发生任何应力关系。如图6中所示,本文所述的动态交联聚合物组合物(即,完全固化、混合的组合物)的确显示应力松弛,指示了组合物展现由于交联互换反应的应力松弛的可能性,其可以是动态交联聚合物组合物的特性。未固化、混合的组合物的短松弛时间(见图6,淡蓝色线)表明,混合的组合物仅在初始混合步骤之后不交联——需要随后的热处理以完成交联形成。实施例5.剪切模量试验根据以下方程,剪切模量依单指数衰减即Maxwell行为释放:G(t)∝G(0)×exp(-t/τ*)方程1在方程1中,τ*是模量已经降低到其原始值的1/e的值的松弛时间,即,G(t)=G(0)/e≈0.37×G(0)。该值将作为用于在给定温度下动态交联聚合物网络松弛时间的特性测量。如果lnτ*(sec)对1000/T(K-1)作图,获得图7中显示的线性趋势。线性趋势可以用于预测在特定温度T下的应力松弛时间。应力松弛时间可以依赖于诸如环氧水平、环氧类型、催化剂负载、催化剂类型、聚酯类型等因素。图8中描绘了催化剂负载对应力关系时间的影响。实施例6.机械性能如表5中所示,对于该实施方式动态交联聚合物组合物具有降低的Tm和Tc。并不是本公开内容的所有材料将具有降低的Tm和/或Tc。组合物也展现拉伸模量的增加和冲击的减小,其典型的是热固性材料。样品9的断裂伸长率大于样品8的断裂伸长率。随后的实验显示,当动态交联聚合物组合物与参考PBT比较时断裂伸长率不太明显的差异。表5:优选的动态交联聚合物组合物的机械性能实施例7.预动态交联聚合物组合物的形成PBT、D.E.R.671和乙酰丙酮锌(II)的组合被筛选以评价停留时间和温度的影响。表1A提供配方。参照样品1不含有乙酰丙酮锌(II)或DERTM671(环氧)。表1A.PBT、D.E.R.671、PE、乙酰丙酮锌(II)的组合使用Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同转双螺杆挤出机混合表1A中显示的各种组合,其具有表6中阐述的设置。表6.混合设置挤出机单位参数冲模--2孔进料温度℃401区温度℃702区温度℃2203区温度℃2404区温度℃2705区温度℃2606区温度℃260冲模温度℃260螺杆速度rpm450生产量kg/hr31真空1巴-0.8(完全真空)在混合之后,使用装配有Axxicon嵌入模具的Engel45吨,将获得的预动态交联组合物注射成型,其具有表7中提供的设置。表7.成型设置成型机单位参数预干燥时间时间2预干燥温度℃120料斗温度℃401区温度℃2302区温度℃2403区温度℃250喷嘴温度℃250成型温度℃60螺杆速度%80背压巴5注射速度mm/s40近似循环时间s1.8成型类型(Axxicon嵌入)--2x4.0mmISO拉伸成型温度保持相对低(小于或等于250℃)并且成型时间保持相对短(小于2秒)以防止在模具内交联。表8显示了在固化筛选后测量的注射压力。该值显示,注射压力不存在显著增加,其表明与参照样品1——不含交联剂——相比,压力影响交联形成。表8.注射压力为了形成动态交联组合物,成型的部件在动态力学分析仪(DMA)中在200℃的恒定温度下被加热。分析仪测量样品的模量。结果呈现于图10中。如显示,与参照(NeatPBT)相比,模量的显著增加是明显的。存储模量的增加可以归因于交联的形成,其使得聚合物样品更硬。在200℃下固化4小时之后,样品被逐渐加热至250℃。图11以固化后注射成型预动态交联组合物的温度扫描模式显示了DMA结果。样品在经过组合物的熔点之后显示损耗模量。然而,它们仍然展现大于1MPa的剩余模量。这些结果指示,交联网络作为后固化(加热至250℃)的结果形成。因而,预动态交联组合物可以被加工成部件而不形成交联并且然后通过热暴露进行后固化以形成动态交联组合物产品。实施例8筛选PBT、D.E.R.671、乙酰丙酮锌(II)和玻璃纤维毛的组合以评估成型部件的机械性能和疲劳性能。表9提供了样品6-11的配方。参照6不含有乙酰丙酮锌(II)、DER671或玻璃纤维。表9:PBT、D.E.R.671、PE、乙酰丙酮锌(II)和玻璃纤维的组合组分(wt%)67891011PBT315,磨碎的98.993.783.978.768.963.7DER671环氧树脂0.05.00.05.00.05.0PE(ld),磨碎的,1000μm111111抗氧化剂10100.10.10.10.10.10.1乙酰丙酮锌(II)0.00.20.00.20.00.2玻璃纤维毛0.00.015153030实施例9.预动态交联聚合物组合物的形成使用具有表10中所示设置的Werner&PfleidererExtruderZSK25mm同转双螺杆挤出机混合表9中显示的各种组合。表10:混合设置使用装配有Axxicon嵌入模具的Engle吨成型机注射成型在混合之后形成的组合物,其具有表11中所示的设置。表11:注射成型设置概况ID单位参数成型类型-E45预干燥时间小时2预干燥温度℃110料斗温度℃401区温度℃2402区温度℃2503区温度℃260喷嘴温度℃255成型温度℃60螺杆速度rpm100背压巴5注射时间s2-3保持时间s10冷却时间s17循环时间s30-32实施例10.疲劳度评估使用动态交联组合物制成的拉伸杆测量疲劳度,该动态交联组合物在200℃的恒定温度下加热之后,维持在200℃下4小时并且然后逐渐加热至250℃形成。工艺选择是后固化方法,因为该工艺产生展现最少的模制应力的最佳质量的拉伸杆。该机械测试步骤类似于ASTMD3479/D3479M-12“StandardTestMethodforTension-TensionFatigueofPolymerMatrixCompositeMaterials”,其中等力、振幅和频率(5Hz)设置用于DCN树脂以及参照材料二者。负载力范围为从1至2千牛顿(kN)。基于具有随着填充剂负载增加的力和振幅的填充剂水平选择实际的力和振幅。基于每个样品的断裂应力值计算在疲劳度实验中使用的实际负载设置。为了允许参照(非交联的聚合物)和DCN材料之间的公平的比较,选择的负载是70%的每对等效参照/DCN样品的最高断裂应力值。选择每个样品系列的断裂应力的最高值以使至少一个样品的失效的机会最大化。至少一个样品的失效是必要的,允许区分具有和不具有DCN的等效样品的抗疲劳性。所报告的疲劳值是通过断裂或颈缩拉伸杆失效的循环次数。循环数的值越高,聚合物的耐疲劳性越高。还显示了关于绝对和相对改进的疲劳的改进,其使用根据以下方程的平均值定义:绝对改进=平均值DCN/平均值参照相对改进(%)=[1–(平均值DCN/平均值参照)]×100表12示出了对于在各种量的玻璃纤维填充剂负载下的样品6至11的值。表12.在室温和5Hz的频率的疲劳度如显示,当通过添加环氧化物交联另外的催化剂将预动态交联组合物转化成DCN组合物时疲劳度是大380倍以上。在低玻璃纤维负载下,效果较小,但是仍然显著的是在15%玻璃纤维负载下疲劳度大80倍以上(样品8和9)。也观察到样品的编织线(knitline)强度与DCN组合物的可焊接性有关。可焊接性指示组合物多么容易焊接。结果呈现在表13中。拉伸杆在拉伸杆的中心用编织线注射成型。测定为X-流动并且通过将制剂注射成型入双门拉伸杆模具进行。通常,这些样品中最弱的点是编织线,其通过在制剂6K、8K和10K的成型的杆上的拉伸和疲劳度测试证明,其中K指示编织线样品。评估固化和未固化样品。然而,在后固化步骤(样品7K、9K和11K)之后,编织线强度极大地改进,其是DCN固化样品。还呈现了绝对和相对的改进。表13.固化和未固化组合物的编织线强度如表13中所示,与未固化的参照样品相比,基于DCN的编织线样品的耐疲劳度增加至高达170倍。对于DCN样品,也观察到了失效模式的视觉差异。样品7K在初始编织线以上断裂,而标准PBT样品6K(不交联)如所预期在编织线处断裂。玻璃填充的样品8K、9K、10K和11K均在初始编织线处断裂,其归因于基于在后固化步骤期间不改变的流动的玻璃纤维的取向。所以,似乎在DCN中编织线不再是最弱的点。在后固化期间,由于酯交换反应穿过编织线界面形成新的交联。因而交联酯交换反应增强了编织线并且对于动态交联聚合物网络是独特的。传统的热固性材料具有不能交换的永久交联,并且因而,一旦交联网络完全形成,材料中将不存在可焊接性。传统的热塑性塑料可以具有这种热处理步骤如后固化的(在未反应的热塑性树脂的情况下这将被称为退火)好处。然而,因为材料的粘度急剧下降恰好高于Tg/Tm,在热塑性塑料——其没有形状稳定性——的焊缝退火的操作窗口的损失仅非常限制于几(几十)度。对于DCN组合物,操作窗口可以比Tg/Tm高几十或甚至百度。也进行纯PBT编织线样品6K、8K和10K的退火。与没有退火的样品相比,玻璃填充材料的耐疲劳度被改进。众所周知,由于结晶完成,在退火之后半结晶样品变得更强。然而样品仍然在它们的初始编织线处断裂。如样品6K中所示,退火之后未填充的PBT表现更差。实施例11以270℃的熔融温度和18kg/小时的产量在Werner-PfleidererZSK25双螺杆挤出机(直径=25mm)上将以下表14中阐述的组分混合并且混配。使用侧进料器将玻璃纤维分别进料至掺合物。预DCN混合的颗粒被在110℃下干燥3小时并且在Engel45注射成型机(熔融温度=270℃,成型温度=60℃)上注射成型。长(120秒)和短(10秒)冷却时间被用于控制样品的停留时间(分别342或70秒)以形成所需的样品样本。在此应当注意到,在注射成型期间短的停留时间防止在加工期间形成完全聚合物网络。注射成型的样品然后在烘箱中在170℃下被后固化持续1小时,接着在190℃下4小时以完成网络形成。如以前所报道,测试所有样品的机械性能(拉伸、弯曲、冲击)、热性能(DMA和HDT)以及进行流变学表征以确定网络形成动力学(恒定应变下的时间扫描流变)和网络动力学(完全固化网络的应力松弛实验)。表14表14中包括拉伸、弯曲和(悬臂梁无凹口)冲击测试的结果。与先前公开的样品相反,基于PET、样品实施例1-实施例5和未交联的比较实施例制剂CE7的交联DCN之间的机械性能不存在显著的差异。这最有可能是由于玻璃纤维控制这些材料的机械性能,而不是交联,如在基于PBT的样品的情况。在第一次测试中,样品经历时间扫描流变学实验以随着时间监测复合粘度(其是网络形成程度的测量)。时间扫描实验在270℃下进行并且具有5%的恒定应变。结果被绘制在图12中并且指示样品实施例1-实施例5随着时间形成聚合物网络。对于具有Zn(acac)2和Zn(乳酸)2作为催化剂的样品实施例1-实施例3网络形成是最快的;具有ZnO的样品实施例4-实施例5是较慢的(类似于对基于PBT的DCN所观察的)。显而易见地,比较样品比较实施例6的复合粘度增加,其含有环氧交联剂,但是没有催化剂。而且,对于(较慢的)ZnO催化剂,动力学似乎同样快。比较样品比较实施例7,其缺乏交联剂,没有显示复合粘度的任何显著增加。对样品实施例1进行DMA测量(图13),其中观察到高于PET的熔点(约250℃)的损耗和存储模量的平稳值,指示没有熔体流动。虽然由于玻璃纤维,绝对值稍高,与室温相比,存储模量降低了约三个数量级,其与未填充的基于PBT的DCN所观察到的类似。在完全固化的样品上进行应力松弛实验以证实形成的PET网络的确是动态网络。在这些实验中,随时间监测样品的剪切模量,以观察初始施加在样品上的应力的弛豫。DCN将显示模量的逐渐降低,而传统的热固性网络不能使应力松弛。在270℃和5%的恒定应变下进行应力松弛实验。图14中的结果证实样品实施例1-实施例5和比较实施例6形成的网络是动态网络。为了清楚,仅显示样品实施例1和实施例4的应力松弛曲线;样品实施例2-实施例3和实施例5和比较实施例6的曲线几乎分别与实施例1或实施例4的那些重叠。除非另有说明,所有标准测试根据在2014年有效的版本进行。通过以下实施方式进一步说明方法和制品,其是非限制性的。实施方式1:一种形成预动态交联聚合物组合物的方法,包括:在至多大约320℃的温度下在挤出机中结合含环氧组分;聚酯组分;和酯交换催化剂;持续大约7分钟或更少。实施方式2:实施方式1的方法,其中温度在大约40℃和大约320℃之间。实施方式3:前述实施方式的任一项的方法,其中结合进行小于大约2.5分钟。实施方式4:前述实施方式的任一项的方法,其中结合在惰性环境下发生。实施方式5:前述实施方式的任一项的方法,其中含环氧组分是双酚A二缩水甘油醚。实施方式6:前述实施方式的任一项的方法,其中聚酯组分是聚对苯二甲酸亚烷基酯,优选地聚对苯二甲酸丁二醇酯。前述实施方式的任一项的方法,其中酯交换催化剂是乙酰丙酮锌(II)。实施方式7:前述实施方式任一项的方法,其中酯交换催化剂基于聚酯组分中酯部分的数量以大约0.025mol%至大约25mol%的量存在。实施方式8:前述实施方式任一项的方法,其中基于预动态交联聚合物组合物的重量,预动态交联聚合物组合物的水含量是小于大约2.5wt.%。实施方式9:前述实施方式的任一项的方法,其中预动态交联聚合物组合物进一步包括颜料、染料、填充剂、增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、金属、紫外线剂、抗静电剂、抗菌剂或其组合。实施方式10:前述实施方式的任一项的方法,其中预动态交联聚合物组合物进一步包括玻璃纤维。实施方式11:一种根据前述实施方式的任一项制备的预动态交联聚合物组合物。实施方式12:一种由根据实施方式1至12的任一项制备的预动态交联聚合物组合物制备的模塑制品。实施方式13:一种形成注射成型的制品的方法,其包括:熔融根据实施方式13的预动态交联聚合物组合物;并且注射熔融的预动态交联聚合物组合物到注射模具中以形成注射成型的制品.实施方式14:实施方式14的方法,其中注射模具被加热至至多大约50℃的温度。实施方式15:实施方式14或15的任一项的方法,进一步包括固化注射成型的制品。实施方式16:一种根据实施方式14至16的任一项的方法形成的制品。实施方式17:一种形成包括动态交联聚合物组合物的制品的方法:加热根据实施方式12的预动态交联聚合物组合物;并且使加热的预动态交联聚合物组合物经历压缩成型工艺、型材挤出工艺或吹制成型工艺以形成包括动态交联聚合物组合物的制品。实施方式18:一种根据实施方式18的方法形成的制品。实施方式19:实施方式13、17或19的任一项的制品,其中制品是齿轮。所有引用的专利、专利申请和其它参考文献的全部内容通过引用并入本文。然而,如果本申请中的术语与所并入的参考文献中的术语矛盾或冲突,则来自本申请的术语优先于来自所并入的参考文献的冲突术语。虽然为了说明的目的已经阐述了典型的实施方式,但是前面的描述不应当被认为是对本文范围的限制。因此,本领域技术人员可以想到各种更改、适应和替代而不脱离本文的精神和范围。当前第1页1 2 3 
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