包括倍半硅氧烷聚合物芯和倍半硅氧烷聚合物外层以及反应性基团的可固化聚合物的制作方法

技术特征：

1.一种包括芯和外层的可固化倍半硅氧烷聚合物，所述芯包含第一倍半硅氧烷聚合物，所述外层包含键合到所述芯的第二倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯、外层或它们的组合的所述倍半硅氧烷聚合物包含反应性基团，并且所述可固化倍半硅氧烷聚合物不含烯键式不饱和基团。

2.根据权利要求1所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述反应性基团选自巯基、环氧基、异氰酸基以及它们的组合。

3.根据权利要求1所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，所述芯的所述第一倍半硅氧烷聚合物经由键合到三个氧原子的硅原子键合到所述外层的所述第二倍半硅氧烷聚合物。

4.根据权利要求1至3所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述外层包括三维支化网络，所述三维支化网络具有式

或，

其中

R10为不含反应性基团且不含烯键式不饱和基团的有机基团，

R11为包含非烯键式不饱和基团或可水解基团的反应性基团的有机基团，

在*处的氧原子键合到三维支化网络内的另外的Si原子，并且

n为至少2，并且m为至少1。

5.根据权利要求1至3所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯包括三维支化网络，所述三维支化网络具有式

或，

其中

R11为包含非烯键式不饱和基团或可水解基团的反应性基团的有机基团，

R10为不含包括烯键式不饱和基团的反应性基团的有机基团，

在*处的氧原子键合到三维支化网络内的另外的Si原子，

m或n+m为至少2。

6.根据权利要求5所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中n和m各自不大于约500g/mol。

7.根据权利要求1至6所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯具有比所述外层高的反应性基团浓度。

8.根据权利要求7所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述外层基本上不含反应性基团。

9.根据权利要求1至6所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述外层具有比所述芯高的反应性基团浓度。

10.根据权利要求9所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述芯基本上不含反应性基团。

11.根据权利要求1至10所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述可固化倍半硅氧烷聚合物包含具有式-Si(R³)₃的端基，其中R³为不可水解的基团。

12.根据权利要求1至11所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述可固化倍半硅氧烷聚合物还包含以不大于所述倍半硅氧烷聚合物的5重量％的量存在的-OH基团。

13.根据权利要求1至12所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述倍半硅氧烷聚合物不含–OH基团。

14.根据权利要求1至13所述的可固化倍半硅氧烷聚合物，其中所述反应性基团能够经由暴露于紫外线辐射而交联。

15.一种可光致固化的组合物，所述可光致固化的组合物包含含有烯键式不饱和基团和根据权利要求1至14所述的可固化倍半硅氧烷聚合物交联剂的至少一种单体、低聚物或聚合物。

16.根据权利要求15所述的可光致固化的组合物，其中所述单体、低聚物或聚合物的所述烯键式不饱和基团为(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基或它们的组合。

17.根据权利要求15至16所述的可光致固化的组合物，其中所述单体、低聚物或聚合物为包含硅氧烷的单体、低聚物或聚合物。

18.根据权利要求15至17所述的可光致固化的组合物，其中所述组合物不含光引发剂。

19.一种制备可固化倍半硅氧烷聚合物的方法，所述方法包括

i)通过聚合一种或多种反应物形成第一倍半硅氧烷聚合物芯，所述一种或多种反应物包含由式U-Y-Si(R¹)₃表示的至少一种反应物，其中：

U为氢或非反应性基团或烯键式不饱和基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团；以及

ii)通过聚合i)的所述第一倍半硅氧烷聚合物芯与一种或多种反应物在所述第一倍半硅氧烷芯聚合物上形成第二倍半硅氧烷聚合物的外层，所述一种或多种反应物包含由式V-Y-Si(R¹)₃表示的至少一种反应物，其中：

V为包含非烯键式不饱和基团或可水解基团的反应性基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团。

20.一种制备可固化倍半硅氧烷聚合物的方法，所述方法包括

i)通过聚合一种或多种反应物形成第一倍半硅氧烷聚合物芯，所述一种或多种反应物包含由式V-Y-Si(R¹)₃表示的至少一种反应物，其中：

V为包含非烯键式不饱和基团或可水解基团的反应性基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团；以及

ii)通过聚合i)的所述第一倍半硅氧烷聚合物与一种或多种反应物在所述第一倍半硅氧烷聚合物芯上形成第二倍半硅氧烷聚合物的外层，所述一种或多种反应物包含由式U-Y-Si(R¹)₃表示的至少一种反应物，其中：

U为氢或非反应性基团或烯键式不饱和基团的有机基团；

Y为共价键或二价连接基团；并且

至少两个R¹基团独立地为可水解的基团。

21.根据权利要求19至20所述的方法，其中所述方法还包括使R¹基团与具有通式结构R⁵OSi(R³)₃或O[Si(R³)₃]₂的封端剂反应，其中R⁵为可水解的基团，并且R³独立地为不可水解的基团。

22.根据权利要求29至21所述的方法，所述方法进一步通过权利要求1至18中任一项或任何组合来表征。

23.一种制品，所述制品包括基底和根据权利要求1至18所述的可固化组合物或固化的组合物，所述组合物设置在基底的表面的至少一部分上。

24.一种固化倍半硅氧烷聚合物的方法，所述方法包括

提供根据权利要求1至18或23所述的可固化倍半硅氧烷聚合物；以及

将所述可固化倍半硅氧烷聚合物暴露至光化辐射。

25.根据权利要求24所述的方法，其中所述光化辐射为紫外线辐射。