本发明涉及耐热性和耐挥发性优良而且对树脂成分的相容性也优良的作为紫外线吸收剂有用的新型化合物、使在合成树脂中含有该化合物而成的合成树脂组合物、以及该合成树脂组合物的成型体。
背景技术：
合成树脂作为各种成型体以及纤维、薄膜、涂布材而被广泛用于各种领域。
可是，已经知道，仅由合成树脂构成的成型体会因自然光、特别是自然光中的紫外线而劣化，发生变色或机械强度的下降，不能耐受长期使用。因此，为了防止上述这些成型体加工用树脂因光而发生劣化，以往一直是单独或组合使用紫外线吸收剂和光稳定剂。已经知道，三嗪系的化合物可作为紫外线吸收剂而发挥优良的效果，例如在专利文献1～6等中已有报告。
不过，上述报告的三嗪系化合物的耐热性和耐挥发性并不充分，而且对树脂成分的相容性也不充分，无法给出令人满意的添加效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭43-021860号公报
专利文献2：us5189084
专利文献3：us5736597
专利文献4：日本特开平10-017556号公报
专利文献5：us2004/099849
专利文献6：日本特开2003-192830号公报
下面对作为一种合成树脂的聚碳酸酯树脂进行说明，聚碳酸酯树脂作为耐热性、耐冲击性、透明性等优良的工程塑料，被广泛用于例如光学部件、机械部件、电气/电子部件、汽车部件、树脂玻璃、建材等用途。
可是，聚碳酸酯树脂的耐候性不充分，存在下述问题：如果暴露于紫外线，则会发生分子量下降和黄变等，容易劣化。特别是在屋外使用的情况下，其耐候性存在问题。
为了改善该聚碳酸酯树脂的耐候性，研究了在聚碳酸酯树脂中添加紫外线吸收剂的方法。作为这样的紫外线吸收剂，可以列举出二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系等以往公知的紫外线吸收剂，也提出了三嗪系的紫外线吸收剂(上述专利文献4和5)。
可是，添加这些以往的紫外线吸收剂的方法存在下述的耐热性问题：树脂的加工时(挤出或注塑成型等)的热使得紫外线吸收剂挥发，其效力下降，或污染加工设备。另外，在屋外使用时，也存在着下述问题：紫外线吸收剂会慢慢挥发，无法获得长期的耐候性。
另外，紫外线吸收剂与聚碳酸酯树脂的相容性差，有损害其透明性的问题。
技术实现要素：
发明所要解决的课题
因此，本发明的目的是提供耐热性和耐挥发性优良而且对树脂成分的相容性也优良的作为紫外线吸收剂有用的新型化合物、以及使用了该化合物的合成树脂组合物。
另外，本发明的目的是提供不会发生加工时的性能下降和加工设备的污染、耐热性优良、具有透明性和高的耐候性的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。
用于解决课题的手段
本发明者为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现了作为合成树脂的紫外线吸收剂有用的具有二聚体结构的特定的三嗪化合物，从而完成了本发明。
即，苯胺提供一种三嗪化合物，其由下述通式(1)表示。
(式(1)中，x1表示可以具有支链、也可以被取代的碳原子数为8以上的亚烷基；y1和y2相互可以相同，也可以不同，表示-coo-、-oco-、-l1-、-o-l1o-、-ol1-、-l1oco-、-l1coo-、-co-ch＝ch-、-ch＝ch-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-，l1表示可以具有支链的碳原子数为1～8的亚烷基；
r1～r15相互可以相同，也可以不同，表示氢原子、羟基、卤原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为3～20的链烯基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基；l和m相互可以相同，也可以不同，表示0～8的整数。)
另外，本发明提供由下述通式(2)表示的上述三嗪化合物。
(式(2)中，r1、r2、r4～r15、r17和r18的定义与上述通式(1)中的定义相同；n表示8～14的整数。)
另外，本发明提供由下述通式(3)表示的上述三嗪化合物。
(式(3)中，r4’、r5’、r8’、r9’、r10’、r11’、r14’和r15’相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基；n的定义与上述通式(2)中的定义相同。)
另外，本发明提供一种合成树脂组合物，其是相对于合成树脂100质量份配合上述三嗪化合物0.001～20质量份而成的。
另外，本发明提供上述合成树脂组合物，其中，上述合成树脂是聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂。
另外，本发明提供一种成型体，其是由上述合成树脂组合物得到的。
另外，在上述合成树脂是聚碳酸酯树脂的情况下，本发明提供一种相对于聚碳酸酯树脂100质量份含有由上述通式(1)、优选由上述通式(2)、特别优选由上述通式(3)表示的三嗪化合物0.001～20质量份作为紫外线吸收剂的聚碳酸酯树脂组合物和由该组合物得到的(透明)成型体。
发明效果
根据本发明，可以提供耐热性和耐挥发性优良而且对树脂成分的相容性也优良的作为紫外线吸收剂有用的新型化合物、以及使用了该化合物的合成树脂组合物。
另外，根据本发明，可以提供不会发生加工时的性能下降和加工设备的污染、耐热性优良、透明性和耐候性优良的聚碳酸酯树脂组合物。另外，根据本发明，可以提供透明性优良、具有高的耐候性的聚碳酸酯树脂成型体。
具体实施方式
以下根据优选的实施方式对本发明进行详述。
本发明的三嗪化合物是由上述通式(1)表示的新型化合物，其特征在于下述这一点：2个三嗪骨架由特定的基团连接。
上述通式(1)中，x1为可以具有支链、也可以被取代的碳原子数为8以上的亚烷基，而作为这样的亚烷基，可以列举出-(ch2)8-、-(ch2)9-、-(ch2)10-、-(ch2)11-、-(ch2)12-、-(ch2)13-、-(ch2)14-等直链的亚烷基、上述例示的亚烷基的亚烷基链的1个或2个以上的氢原子被碳原子数为1～8的烷基取代后的亚烷基、被卤原子、羟基、烷氧基等取代后的亚烷基；作为x1，从对树脂的相容性、耐热性、耐挥发性的观点出发，优选为-(ch2)n-[n表示8～14]的直链的亚烷基，更优选为-(ch2)n-[n表示10～12]的直链的亚烷基，最优选为-(ch2)10-的直链的亚烷基。n小于8时，对树脂的相容性差。
作为y1和y2，相互可以相同，也可以不同，表示-coo-、-oco-、-l1-、-o-l1o-、-ol1-、-l1oco-、-l1coo-、-co-ch＝ch-、-ch＝ch-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-，l1表示可以具有支链的碳原子数为1～8的亚烷基。
其中，从对树脂的相容性、耐热性、耐挥发性的观点出发，优选-coo-、-oco-。
r1～r15相互可以相同，也可以不同，表示氢原子、羟基、卤原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为3～20的链烯基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基；l和m相互可以相同，也可以不同，表示0～8的整数。
其中，作为r1～r15表示的卤原子，可以列举出例如氟原子、氯原子、溴原子等；
作为碳原子数为1～20的烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、2-丙炔基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基等。
作为碳原子数为3～20的链烯基，可以列举出乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。
作为碳原子数为1～20的烷氧基，可以列举出例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、1-辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基等。
作为碳原子数为6～20的芳基，可以列举出苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、2，5-二叔戊基苯基、2，5-二叔辛基苯基、2，4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1，1’-联苯基)-4-基、2，4，5-三甲基苯基、二茂铁基等；作为r1～r15，从对树脂的相容性、耐热性、耐挥发性的观点出发，优选氢原子、碳原子数为1～4的烷基、羟基。
l和m表示相互可以相同、也可以不同的0～8的整数，而作为l和m，优选为2～4，特别优选为2。
由上述通式(1)表示的三嗪化合物中，从吸光度、合成的容易性(副产物少)的观点出发，优选为由下述通式(2)表示的化合物，特别优选为由下述通式(3)表示的化合物。
(式(2)中，r1、r2、r4～r15、r17和r18的定义与上述通式(1)中的定义相同；n表示8～14的整数。)
(式(3)中，r4’、r5’、r8’、r9’、r10’、r11’、r14’和r15’相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基；n的定义与上述通式(2)中的定义相同。)
在上述通式(2)或(3)中，n为8～14，而从吸光度、对树脂的相容性、透明性的观点出发，优选为10～12，最优选为10。
作为本发明中使用的由上述通式(1)表示的三嗪化合物，可以列举出例如下述的化合物no.1～no.4a等化合物。
化合物no.1
(式中，ra、rb、rc和rd相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
化合物no.1a
(式中，ra1、ra2、rb1、rb2、rc1、rc2、rd1和rd2相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
化合物no.2
(式中，ra、rb、rc和rd相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
化合物no.2a
(式中，ra1、ra2、rb1、rb2、rc1、rc2、rd1和rd2相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
化合物no.3
(式中，ra、rb、rc和rd相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
化合物no.3a
(式中，ra1、ra2、rb1、rb2、rc1、rc2、rd1和rd2相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
化合物no.4
(式中，ra、rb、rc和rd相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
化合物no.4a
(式中，ra1、ra2、rb1、rb2、rc1、rc2、rd1和rd2相互可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
本发明的由上述通式(1)表示的三嗪化合物的制造方法可以没有特别限制地使用以往公知的制造方法。作为该制造方法，例如，对于上述化合物no.1的情况(其中，ra、rb、rc和rd全部为氢原子)，可以通过以2-[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪作为醇成分，与相应的二元羧酸的酯衍生性化合物(二元羧酸、二元羧酸二酰卤、二元羧酸二酯)的酯化反应或酯交换反应来获得。在这种情况下，作为相应的二元羧酸，可以使用癸二酸。
本发明的由上述通式(1)表示的三嗪化合物作为紫外线吸收剂配合于合成树脂中，制成以下说明的合成树脂组合物来用于各种用途中。
下面，对本发明的合成树脂组合物进行说明。
本发明的合成树脂组合物是通过在合成树脂中配合本发明的由上述通式(1)表示的三嗪化合物作为紫外线吸收剂而成的。
在本发明的合成树脂组合物中，三嗪化合物的配合量为0.001～20质量份，从对树脂的相容性、耐热性、耐候性、耐挥发性的观点出发，优选为0.001～10质量份、更优选为0.003～8质量份、进一步优选为0.005～5质量份。配合量如果低于0.001，则耐热性、耐候性差，如果超过20，则对树脂的相容性差。
作为本发明中使用的合成树脂，可以列举出：聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃以及它们的共聚物；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤树脂；石油树脂；香豆酮树脂；聚苯乙烯；聚醋酸乙烯酯；丙烯酸树脂；苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其它的单体(例如马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如as树脂、abs树脂、mbs树脂、耐热abs树脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯丁缩醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯；聚苯醚、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂以及它们的混合物；或者酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂。进而，也可以是异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶等弹性体，也可以被包含在上述树脂中。
上述这些合成树脂不论分子量、聚合度、密度、软化点、在溶剂中的不溶成分的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、作为原料的单体的种类和配合比率、聚合催化剂的种类(例如齐格纳催化剂、茂金属催化剂等)等怎样，都可以使用。
本发明的合成树脂组合物中，作为合成树脂，从对树脂的相容性、透明性的观点出发，优选聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、abs树脂，更优选聚碳酸酯树脂。
聚碳酸酯树脂可以是通常市售的那些，例如，使1种以上的双酚类与光气或碳酸二酯反应而得到的聚碳酸酯树脂；或者使1种以上的双酚类与碳酸二苯酯类通过酯交换法反应而得到的聚碳酸酯树脂等。作为双酚类，可以列举出例如氢醌、4，4-二羟基苯基、双(4-羟基苯基)-烷烃、双(4-羟基苯基)-环烷烃、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)砜、双酚芴或它们的烷基取代物、芳基取代物、卤素取代物等，它们可以使用1种2种以上组合使用。上述这样的聚碳酸酯中，以2，2-双(4-羟基苯基)丙烷即所谓的双酚a为原料的双酚a系聚碳酸酯从能够容易在市场上获得的观点出发是优选的。
另外，聚碳酸酯树脂不仅可以是聚碳酸酯为100％的树脂，还可以是聚碳酸酯与其它的树脂混合而成的所谓聚合物合金。作为这样的聚合物合金，可以列举出例如聚碳酸酯/abs树脂、聚碳酸酯/as树脂、聚碳酸酯/橡胶系高分子化合物、聚碳酸酯/abs树脂/橡胶系高分子化合物、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯/asa树脂、聚碳酸酯/aes树脂等。
此外，这种情况下的聚碳酸酯以外的树脂的比例在聚合物合金中优选为40质量％以下。
在使用聚碳酸酯树脂作为合成树脂的情况下，由上述通式(1)表示的三嗪化合物的含量是相对于聚碳酸酯树脂100质量份为0.001～20质量份，从耐热性、耐候性和相容性的观点出发，优选为0.01～10质量份，更优选为0.1～5质量份。
本发明的合成性树脂组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，根据需要还可以使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂、含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、磷酸酯系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、(聚)磷酸盐系阻燃剂、卤素系阻燃剂、硅系阻燃剂、氧化锑、无机系阻燃助剂、有机系阻燃助剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、增塑剂、脱模剂、相容化剂、发泡剂、光吸収性色素、颜料、染料、加工助剂、金属惰性化剂、无机微粒、抗菌剂、防霉剂、填充剂、填料等。另外，在不损害本发明的效果的范围内还可以使用由上述通式(1)表示的三嗪化合物以外的紫外线吸收剂。
上述添加剂的配合量是，相对于合成树脂100质量份优选合计为10质量份以下。
作为上述酚系抗氧化剂，可以列举出例如2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺]、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丁叉双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2’-乙叉双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉双(4-叔丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基]丁烷、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3，9-双[1，1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。上述这些酚系抗氧化剂的添加量是，相对于合成树脂100质量份优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为上述磷系抗氧化剂，可以列举出例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-正丁叉双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9，10-二氢-9-氧代-10-磷杂菲-10-氧化物、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2，2’-乙叉双(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[(2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷庚烯-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2，4，6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。上述这些磷系抗氧化剂的添加量是，相对于合成树脂100质量份优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为上述硫醚系抗氧化剂，可以列举出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类、以及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。上述这些硫醚系抗氧化剂的添加量是，相对于合成树脂100质量份优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为上述受阻胺系光稳定剂，可以列举出例如2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，4，4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(n-丁基-n-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(n-丁基-n-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(n-丁基-n-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1，6，11-三[2，4-双(n-丁基-n-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。上述这些受阻胺系光稳定剂的添加量是，相对于合成树脂100质量份优选为0.001～30质量份、更优选为0.05～10质量份。
作为上述含三嗪环的化合物，可以列举出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺异氰脲酸酯、焦磷酸三聚氰胺、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1，3-亚己基双三聚氰胺等。
作为上述金属氢氧化物，可以列举出例如氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、kisuma5a(氢氧化镁：协和化学工业株式会社制)等。
作为上述磷酸酯系阻燃剂，可以列举出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三氯代乙基磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、三异丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。
作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可以列举出1，3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1，3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚a双(二苯基磷酸酯)等。
作为上述(聚)磷酸盐系阻燃剂的例子，可以列举出聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的铵盐和胺盐。
作为上述无机系阻燃助剂，可以列举出例如氧化钛、氧化铝、氧化镁、水滑石、滑石、蒙脱石等无机化合物、以及其表面处理品，可以使用例如tipaquer-680(氧化钛：石原产业株式会社制)、kyowamag150(氧化镁：协和化学工业株式会社制)、dht-4a(水滑石：协和化学工业株式会社制)、alcamizer4(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)等各种市售品。
作为上述有机系阻燃助剂，可以列举出例如季戊四醇。
作为上述抗静电剂，可以列举出例如脂肪酸季铵离子盐、聚胺四级盐等阳离子系抗静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂；烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。
作为上述润滑剂，可以列举出例如流动石蜡、固体蜡、聚乙烯蜡等烃系润滑剂；硬脂醇、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等脂肪族系润滑剂；硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥子酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基硬脂酸酰胺等酰胺系润滑剂；硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铅、硬脂酸铝、硬脂酸钡、硬脂酸钡/硬脂酸锌复合物、硬脂酸锌/硬脂酸钙复合物等金属皂系润滑剂；硬化油脂、丙三醇单硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯等酯系润滑剂。
作为上述成核剂，可以列举出例如二苄叉山梨糖醇、双(对甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇、羟基-二(叔丁基安息香酸)铝、磷酸双(4-叔丁基苯基)钠、磷酸2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)钠盐等成核剂。
作为上述增塑剂，可以列举出例如邻苯二甲酸酯、二元酸酯、氯化石蜡、聚酯、环氧化酯、磷酸酯、偏苯三酸酯等增塑剂。
作为上述填充剂，可以列举出例如硅酸钙粉、二氧化硅粉、滑石粉、云母粉、氧化铝粉、氧化钛粉、玻璃片等。
作为上述填料，可以列举出玻璃纤维、碳纤维等。
作为由上述通式(1)表示的三嗪化合物以外的紫外线吸收剂(也称作其它的紫外线吸收剂)，可以列举出例如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-甲叉双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’-甲叉双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯、季戊四醇四(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯)等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。
在使用其它的紫外线吸收剂的情况下，其配合量是相对于合成树脂100质量份优选为5质量份以下。
本发明的合成树脂组合物的制造方法没有特别限制，可以采用以往公知的任意的树脂组合物的制造方法。
具体地说，可以列举出例如下述方法：将合成树脂和上述通式(1)的紫外线吸收剂、根据需要添加的其它合成树脂添加剂成分使用滚混机或亨歇尔混合机等各种混合机预先混合后，用班伯里(bansbarymixers)密炼机、辊炼机、布拉本德(brabender)密炼机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼。
另外，也可以不将各成分预先混合，而仅将一部分出发预先混合，并使用进料器供给至挤出机，进行熔融混炼，从而制造树脂组合物。另外，也可以将通过预先混合一部分成分并供给至挤出机进行熔融混炼而得到的树脂组合物制成母料，再次与其它成分混合并进行熔融混炼，从而制作树脂组合物。
本发明的合成树脂组合物通过成型可以得到耐候性、透明性优良的成型体。作为成型方法，没有特别限定，可以列举出挤出加工、轧光加工、注塑成型、辊轧成型、压塑成型、吹塑成型、旋转成型等，可以制造树脂板、片材、薄膜、瓶子、纤维、异型品等各种形状的成型品。
另外，在使用聚碳酸酯树脂作为合成树脂的情况下，本发明的合成树脂组合物可以优选地获得透明的成型体。
本发明的合成树脂组合物及其成型体可以用于下述的各种用途。特别是，在使用聚碳酸酯树脂作为合成树脂的情况下，本发明的合成树脂组合物特别是可以优选地用于需要耐候性的用途，也可以优选地用于需要透明性的用途。
即，本发明的合成树脂组合物及其成型体可以用于电气/电子/通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣类、医疗、煤炭、石油、橡胶、皮革、汽车、精密仪器、木材、建材、土木、家具、印刷、乐器等广泛的产业领域。更具体地说，可以用于：打印机、电脑、文字处理机、键盘、pda(小型信息末端机)、电话机、复印机、传真、ecr(电子式现金收入记录机)、计算器、电子笔记本、卡、架子、文具等办公用品、oa设备；洗衣机、冰箱、吸尘器、微波炉、照明器具、游戏机、熨斗、被炉等家电设备；tv、vtr、摄像机、收录机、录音机、小型唱片、cd播放器、扩音器、液晶显示器等av设备、连接器、继电器、电容器、开关、印刷基板、绕线管、半导体密封材料；led密封材料、电线、电缆、变压器、偏转轭、分电盘、钟表等电气/电子部件和通信设备、oa设备等的箱体(框架、框体、外壳、外装)和部件；汽车内外装材的用途；以及座位(填充物、面料等)、传动带、吊顶、汽车顶篷、扶手、门装饰条、后窗台盘、地毯、垫子、遮阳罩、箔罩、垫罩、气囊、绝缘材、吊绳、吊带、电线覆盖材、电绝缘材、涂料、涂布材、表面覆盖材、地板材、角壁、地毯、壁纸、壁装材、外装材、内装材、屋顶材、甲板材、壁材、柱材、地板、墙的材料、骨架和装饰条、窗户和门的型材形材、薄木板、板壁、阳台、露台、防音板、绝热板、窗户材等汽车、混合动力型车、电动车、车辆、船舶、飞机、建筑物、住宅和建筑用材料；土木材料；衣料、窗帘、床单、胶合板、复合纤维板、绒毯、玄关垫、片材、桶、软管、容器、眼镜、包、盒子、护目镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、体育用品等各种用途。
实施例
以下，通过合成例、实施例和比较例来详细说明本发明。不过，本发明不受以下的实施例等的任何限制。
[合成例1]化合物no.1-1的合成
在五口的1000ml烧瓶上安装搅拌机、氮气导入管、温度计、精馏管和旋塞(取样用)，再在精馏管的前端安装水分定量接收器、冷却管，使用上述装置作为反应装置。在上述烧瓶中加入作为原料的醇成分的2-[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(86g、0.2摩尔)、作为原料的二元羧酸成分的癸二酸(20g、0.1摩尔)、作为溶剂的二甲苯(300g)、作为酯化催化剂的对甲苯磺酸钠一水合物(0.2g、1毫摩尔)，在常压、130℃下一边将生成水除去到体系外一边进行酯化反应。用hplc分析出原料低于1％的时候结束酯化反应。然后，进行冷却、晶析，接着进行过滤，从而制造作为目标物的化合物no.1-1。化合物no.1-1是在上述化合物no.1中ra、rb、rc和rd全部为氢原子的化合物。化合物1-1的鉴定是使用高速液相色谱[hplc](日本分光公司制)，在乙腈/水＝95/5(体积％/体积％)(溶剂)、1ml/分钟(流速)、254nm(uv检测器波长)的条件下进行。hplc的鉴定结果如下所示。目标物的保持时间是24.2分钟。
[合成例2]化合物no.2-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，除了将原料的二元羧酸成分替换为十二烷二酸(23g、0.1摩尔)以外，与合成例1同样地进行反应和精制，从而制造作为目标物的化合物no.2-1。化合物no.2-1是在上述化合物no.2中ra、rb、rc和rd全部为氢原子的化合物。化合物2-1的鉴定是与合成例1同样地进行。目标物的保持时间为30.4分钟。
[合成例3]化合物no.2a-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，除了将原料的醇成分替换为2-[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(88g、0.2摩尔)以外，与合成例1同样地进行反应和精制，从而制造作为目标物的化合物no.2a-1。化合物no.2a-1是在上述化合物no.2a中ra1、ra2、rb1、rb2、rc1、rc2、rd1和rd2全部为甲基的化合物。化合物2a-1的鉴定是与合成例1同样地进行。目标物的保持时间为27.6分钟。
[合成例4]化合物no.3-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，除了将原料的二元羧酸成分替换为十四烷酸(26g、0.1摩尔)以外，与合成例1同样地进行反应和精制，从制造作为目标物的化合物no.3-1。化合物no.3-1是在上述化合物no.3中ra、rb、rc和rd全部为氢原子的化合物。化合物3-1的鉴定是与合成例1同样地进行。目标物的保持时间为36.5分钟。
[合成例5]化合物no.4-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，除了将原料的二元羧酸成分替换为十六烷酸(29g、0.1摩尔)以外，与合成例1同样地进行反应和精制，从而制造作为目标物的化合物no.3-1。化合物no.4-1是在上述化合物no.4中ra、rb、rc和rd全部为氢原子的化合物。化合物4-1的鉴定是与合成例1同样地进行。目标物的保持时间为40.2分钟。
[实施例1-1～1-5和比较例1-1～1-3]
使用分光光度计(日本分光株式会社制v670)，在溶剂为氯仿、浓度为10mg/l的条件下对合成例1～5中各自得到的三嗪化合物和下述的比较化合物1～3测定最大吸收波长(λmax)、吸光度(aλmax)、摩尔吸光系数(ελmax)。结果示于表1中。
表1
比较化合物-1
比较化合物-2
比较化合物-3
[实施例2-1～2-5和比较例2-1～2-3]
将合成例1～5中各自得到的三嗪化合物或上述的比较化合物-1、比较化合物-2或比较化合物-31质量份加入试验管内，用恒温槽在空气中于300℃下加热15分钟，在室温下冷却1小时后，基于下述的基准用目视评价着色程度。结果示于表2中。
<着色性目视评价>(5等级评价)
1：稍有着色(淡黄色)、2：着色小(黄褐色)、3：着色中(茶褐色)、4：着色大(黑褐色)、5：黑色化
评价是将1或2记为着色性良好，这以下记为不良。
表2
[实施例3-1～3-5和比较例3-1～3-3]
<挥发性评价>
对合成例1～5中各自得到的三嗪化合物或上述的比较化合物-1、比较化合物-2或比较化合物-3，通过示差热分析进行挥发性评价。评价是用330℃下加热1小时的重量减少率(％)来检验。结果示于表3中。
表3
[实施例4-1～4-5和比较例4-1～4-3]
[试验片的制作]
相对于下述表4中记载的合成树脂100质量份，按照表4中记载的配合量配合合成例1～5中各自得到的三嗪化合物或上述的比较化合物-1、比较化合物-2或比较化合物-3，在280℃下使用挤出机((株式会社)东洋精机制作所制、labo-plastomillmicro)制作粒料。将得到的粒料在280℃下注塑成型，制作厚度为1mm的试验片，进行以下的评价。结果示于表5中。
表4
<雾度值(白浊度)>
根据jisk7105来测定。
<耐挥发性>
对合成例1～5中各自得到的三嗪化合物或上述的比较化合物-1、比较化合物-2或比较化合物-3，求出在300℃保持1小时后的试验片的重量减少率。
<耐热着色性(初期着色性)>
使用suga试验机株式会社制的多光源分光测色计通过透过法测定加工后的试验片的黄色度(y.i.)。
<耐渗出性>
对60℃下保存30天后的试验片观察有无渗出。
表5
[实施例5-1～5-3]
使用下述表6中记载的三嗪化合物，通过下述流延膜制作方法-1得到厚度为50μm的聚碳酸酯流延膜。
对得到的流延膜的透明性用下述透明性试验方法测定雾度值。另外，对于膜的外观，用下述评价方法评价其白浊程度。
各试验结果记载于表6中。
<流延膜作制方法-1>
将市售的聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制：iupilons-3000f)100g和紫外线吸收剂的1.0g(1phr)在280℃、50rpm的条件下挤出加工(使用株式会社东洋精机公司制：labo-plastomillmicro)，将得到的粒料1.25g装入25ml容量瓶内，加入二氯甲烷至标线。将得到的溶液在室温下放置1小时左右，溶解后，将该溶液用4ml无刻度移液管移入培养皿(直径：60mm)中，在室温下干燥30分钟。干燥后，从培养皿上取下薄膜，由此得到厚度为50μm的聚碳酸酯流延膜。
<透明性试验方法>
对得到的流延膜的雾度值(haze值)进行测定。
测定是使用hazeguardii((株式会社)东洋精机制作所制的商品名)对膜上的5点来进行，求出其平均值。
<外观(白浊程度)评价方法>
用目视确认上述流延膜的外观，根据下述评价基准进行评价。
〇：未发生白浊。
△：稍微发生白浊。
╳：发生白浊。
[比较例5-1]
不配合紫外线吸收剂，使用上述流延膜制作方法-1得到厚度为50μm的聚碳酸酯流延膜。对得到的流延膜的透明性用上述透明性试验方法测定雾度值。另外，对于膜的外观，使用上述评价方法评价其白浊程度。各试验结果示于表6中。
[比较例5-2]
使用比较化合物-1，用上述流延膜制作方法-1得到厚度为50μm的聚碳酸酯流延膜。
对得到的流延膜的透明性用上述透明性试验方法测定雾度值。另外，对于膜的外观，使用上述评价方法评价其白浊程度。各试验结果示于表6中。
表6
[实施例6]
使用2.0g三嗪化合物no.2-1，用下述流延膜制作方法-2得到聚碳酸酯流延膜。使用得到的膜，通过下述耐候性试验方法进行耐候性试验。
另外，通过下述耐热性试验方法进行流延膜中使用的三嗪化合物no.2-1的耐热性试验。各试验结果示于表7中。
<流延膜制作方法-2>
将市售的聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制：iupilons-3000f)100g和紫外线吸收剂的2.0g或5.0g(1phr或5phr)在280℃、50rpm的条件下挤出加工(株式会社东洋精机公司制：labo-plastomillmicro)，将得到的粒料1.25g装入25ml容量瓶内，加入二氯甲烷至标线。将得到的溶液在室温下放置1小时左右，溶解后，将该溶液用4ml无刻度移液管移入培养皿(直径：60mm)中，在室温下干燥30分钟。干燥后，从培养皿上取下薄膜，得到厚度为50μm的聚碳酸酯流延膜。
<耐候试验方法>
使用株式会社atlas制的ci4000weatherometer，在65℃、有水喷雾的条件下对由上述流延膜制作方法-2得到的流延膜进行6000小时的耐候性试验，作为透明性(雾度值)和耐着色性，用下述试验方法测定黄色度(y.i)。
<黄色度试验方法>
使用suga试验机株式会社制的多光源分光测色计通过透过法测定上述流延膜的黄色度(y.i.)。
<耐热性试验方法>
使用热重-差热分析装置thermoplusevo(株式会社rigaku制)，在空气为200ml/分钟的气流下以升温速度为10℃/分钟的条件将各紫外线吸收剂从30℃升温至400℃，测定此时的重量减少率(质量％)。另外，在空气为200ml/分钟的气流下和升温速度为10℃/分钟的条件下，从30℃升温至300℃后，测定保持30分钟和60分钟时的重量减少率(质量％)。
[比较例6-1和6-2]
使用2.0g上述比较化合物-2或下述比较化合物-4，用上述流延膜制作方法-2得到聚碳酸酯流延膜。
使用得到的聚碳酸酯流延膜通过上述耐候性试验方法进行耐候性试验。
另外，通过上述耐热性试验方法进行流延膜中使用的比较化合物-2的耐热性试验。各试验结果示于表7中。
比较化合物-4
表7